JPS60116663A - Ν−プロパルギル−ν−（２−トリフルオロメチルベンゾイル）−３−置換ベンゼンスルホンアミド及びこれを有効成分とする選択性除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なＮ−プロパルギル−Ｎ−（２−トリフル
オロメチルベンゾイル）　−３４換ヘンゼンスルホンア
ミド及びこれを有効成分とする選択性除草剤に関する。

（式中、Ｗはハロゲン原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基、Ｃ１〜Ｃ４のペルフルオロ低級アルキル基、
ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基及び低級アルコキ
シカルボニル基を表わし、増ヨ水素原子、ハロゲン原七
低級アルキル基、Ｃ１〜へのペルフルオロ低級アルキル
基、低級アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、カルボキ
シル基及び低級アルコキシカルボニル基を表わす。）で
表わされる化合物及びそれを有効成分とする選択性除草
剤に関するものである０ 従来多くの除草剤が開発され実用化されているしかしな
がら、薬効などの点で更に改良された除草剤の出現が望
まれている。本発明者等はこのような要望に応えるべく
、鋭意検討した結果、一般式〔υで表わされる化合物が
優れた除草効果を示すことを見出した。

すなわち一般式０戻表わされる化合物は、タイヌビエ、
ホタルイ、タマガヤツリ、コナギ、ヘラオモダカ等の水
田−年生雑草化対して、強い除草作用を持ち、又近年問
題となっているミズガヤツリ、ウリカワ等の多年生雑草
に対しても、−年生雑草と同様、発芽前及び生育期処理
で強い活性を示し、更に畑地用に使用する場合も、雑草
の発生前に行う土壌処理あるいは生育初期に行う茎葉処
理においても効果を発揮するものである。このように、
本発明化合物は幅広い殺草スペクトラムを有している。

本発明化合物は水稲用としてはもちろん、各種穀類五菜
類、果樹園、芝生、牧草地、茶園、桑臥ゴム園、森林地
、非農耕地等の除草剤として有用である。

特開昭５３−４４５４３号右よび特開昭５４−４７５３
５号ニはＮ−置換ベーンゼンスルホンアミド又はＮ−ｔ
ｔｘ換−Ｎ−ベンゾイルベンゼンスルホンアミドからな
る、除草効果を有する、化合物が教示されているが、し
かし、本発明化合物は該公知化合物よりも除草効果が更
に優れているものである（下記試験側参照）。特ｉこ水
田における一年生雑草、及び多年生雑草に対する除草効
果がきわめて高く、稲に対しては害作用が低いという優
れた性質を有している。

本発明化合物は次のいずれかの反応工程に従って製造す
ることができる。

〔１」 （Ｒ１’、Ｒ２は前記同様の意味を表わし、Ｘ及びＹは
ハロゲンを表わす。） 工程１　（Ａ−Ｂ） 一般泣幻で表わされるベンゼンスルボニルクロリド誘導
体をプロパルギルアミンと反応させ、一般式〔（テ表わ
されるＮ−プロパルギルベンゼンスルホンアミド誘導体
を得る。化合物（４）ｆ−２−）！Ｊフルオロメチルベ
ンゾイルハライドと反応させも化合物〔１踏合成する。

工程２（Ｃ−Ｂ） 一般式〔３〕で表わされるベンゼンスルホンアミド誘導
体をプロパルギルハライドと反応させ、化合物〔旬をイ
０る０化合物（４）７ｉ−２−）　！Ｊフルオロメチル
ベンゾイルハライドと反応させて、化合物〔１踏合工程
５（Ｄ−Ｅ） 化合物（３）ｔ−２−）リフルオロメチルベンゾイルハ
ライドと反応させて、一般式〔５χ表わされるＮ−（２
−トリフルオロメチルベンゾイル）−ベンゼンスルホン
アミド誘導体を得る。化合物〔５′Ｍ−プロパルギルハ
ライドと反応させ、化合物〔０を合成する。

Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄの各反応段階では塩基を使用する。使用
する塩基としては、水酸化す）　ＩＪウム、水酸化カリ
ウム、水酸化カルシウムなどのアルカリ金属ないしアル
カリ土類金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
などのアルカリ金属炭酸化物、水素化リチウム、水素化
ナトリウム、水素化カリウムなどのアルカリ金属などの
無機塩基の他に、トリメチルアミン１　トリエチルアミ
ン、ピリジンなどのアミン類を挙げることができる。

Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄの各反応の実施にあたっては溶媒を用い
ることが好ましく、溶媒としては、アセトン、メチルエ
チルケトンなどのケトン類、酢酸メチノー酢酸エチルな
どのエステル類、ヘキサン、ベンゼン１　トルエンなど
の炭化水素系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン、四
塩化炭素などのハロゲン系溶媒、ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルトリア
ミドなどの非プロトン系溶媒、ジエチルエーテル、ジメ
トキシエタン）テトラヒドロフランなどのエーテル類溶
媒などがある。

Ａ、Ｂ、Ｃ１Ｄの各反応は０”（Ｉないし溶媒の還流温
度で円滑に進行する。

本発明化合物を除草剤として使用する際は得ら　−れた
原体そのものを使用してもよいし、粒剤、水和剤、粉剤
、乳剤、微粒剤、フロアブル−サスベンジｌン等のいず
れかの製剤形態に加工して使用すれば更に良好な結果を
得ることができる。これらの製剤形態をなす除草剤を製
造するに当って杜、メルク、ベントナイト、クレー、カ
オリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキニライト
、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の固体担体、アルコール
、ジオキサン、アセトン、シクロへΦサノン、メチルナ
フタリン、ジメチルホルムアミド等の液体担体、アルキ
ル硫酸エステル、アルキルスルホン酸塩類、ポリオ中ジ
エチレングリコールエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノアルキレート等の乳化剤、分散剤、カルボキシメ
チルセルロース、アラビアゴム等の各種助剤を配合し、
均一に混合又は溶解する。

次に配合例について説明するが、添加剤の種類及び配合
比率はこれのみに限定されるものではなく、広い範囲で
変更可能であることはいうまでもない。　但し数字は重
量百分率を示す。

配合例１　水和剤 本発明化合物　３０チ 高級アルコール硫酸 エステルナトリウム塩　５チ クレー　６５％ 以上を均一に混合粉砕して水利剤とする。

配合例２　乳剤 本発明化合物　２０チ ポリオキ″１テレ７ア”−１ｏチ キルアリールエーアル イソホロン　５０％ キシレン　２０チ 以上を均一に溶解して乳剤とする。

配合例３　粒剤 本発明化合物　３％ ベントナイト　４０チ クレー　５０％ リグニンスルホン酸ソーダ　７％ 以上を均一に混合粉砕し、水を加えて練シ合せ、後、造
粒、乾燥して粒剤とする。

配合例４．艷粉剤・１ 本発明化合物　３％ クレー　・　９７％ 以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。

自 また、本発明化合は除草剤としての効方向上を目指し、
他の除草剤との混用も可能であシ、場合によっては相乗
効果を期待することもできる。この例としては、たとえ
ば、次のような除草剤があげられる。

（１）　、ジフェニルエーテル系除草剤２．４−シクｃ
ｘロフエニ／Ｉ／−４−二トロフェニルエーテル；２．
４，６−）’Ｊ／ロロフエニ、−４１−ニトロフェニル
エーテル； ２−クロル−４−トリフ、ルオμメチルフェニルー３’
−エトキシ−４−二トロフェニルエーテル；２．４−ジ
クロロフェニル−４゛−ニトロ−３１−メトキシフェニ
ルエーテル； ２．４−ジクロロフェニル−３′−メトキシカルボニル
−４−二トロフェニルエーテル （２）、’ｉミツエノキシ除草剤 ２．４−ジクロロフェノキシ酢酸； ２−メチル−４−クロロフェンキシ酪酸；２−メチル−
４−クロロフェノキシ酢酸（エステル、塩類を含む） （３）、）リアジン系除草剤 ２−クロロ−４，６−ピスエチルアミノー１，３．５−
トリアジン； ２−クロロ−４−エテルアミノ−６−イングロビルアミ
ノー１，３．５−）リアジン； ２−メチルチオ−４，６−ピスエチルアミノー１，３゜
５−トリアジン； ２−メチルチオ−４，６−ビスイソプロピルアミノ−１
，３，５−）リアジン （４）、尿素系除草剤 ３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル
ウレア； ３−（３，４−ジクロロフェニル）−メトキシ−１−メ
チルウレア； １−（２，２−ジメチルベンジル）−３−ｐ−トリルウ
レア （５）、カーバメイト系除草剤 イングロビルーＮ−（３−クロロフェニル）カーバメイ
ト； メチル−Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）カーバメイ
ト （６）、酸アニリド系　除草剤 ３．４−ジクロロプロピオンアニリド；Ｎ−メトキシメ
チル−２，６−ジニチルーａ−クロロアセトアニリド； ２−クロロ−２１，６−ジエチル−Ｎ−（ブトキシメチ
ル）−アセトアニリド； ２−クロロ−２１，６−ジエチル−Ｎ−（ｎ−グロポキ
シエテ／Ｉ／）−アセトアニリド； Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル
）−グリシンエチルエステル （７）、チオールカーバメイト系除草剤５−（４−クロ
ロベンジル）−Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｆ−、を−ルカーバ
メイト； Ｓ−エテル−Ｎ、Ｎ−へキサメチレンチオールカーバメ
イト （８）、つ２シル系除草剤 ５−ブロム−３−５ｅｃ−ブチル−６−メテルウ２シル
；３−シクロヘキシル−５，６−ドリメテレ７　ウ−ｙ
　シに；（９）、ピリジニウム塩素系除草剤 １．１−ジメチル−４，４−ビスピリジニウムクロ２イ
ド；傷Ｄ）、リン系除草剤 Ｎ、Ｎ−ビス（ホスホノメチル）−グリシン；０−エテ
ル−α−（２−ニトロ−５−メチルフェニル）−Ｎ−ｓ
ｅｃ−ブチルホスホロアミドチオエート；８−（２−メ
チル−１−ピペリジルカルボニルメチル）−０，０−ジ
−ｎ−プロピルジテオホスフェート；８−（２−メチル
−１−ピペリジルカルボニルメチル）−０，０−９フエ
ニルジチオホスフエート（１１）、　）ルイジン系除草
剤 α、α、α−トリフルオロー２，６−シニトローＮ、Ｎ
−ジプロピル−ｐ−）ルイジン （１２）、その他の除草剤 ５−　ｔｅｒｔ−ブチル−３−（２，４−ジクロル−５
−イソプロポキシフェニル）−１，３，４−オキサジア
ゾリン−２−オン； ３−イソプロピル−ＩＨ−２，１，３−ベンゾチアジア
ジン−（４）−３Ｈ−オン−５２，２−ジオキシド；α
−（β−ナフトキシ）−プロピオンアユ２イド；＼１１
−／ ４−（２，４−ジクロロベンシイ＋）−１，３−ジメチ
ルピラシーＡｌ−５−イル　ｐ−トノにスＭ体ネート但
し、これらに限られるものではない。

さらに本発明化合物は必要に応じて殺虫剤、殺線虫剤、
植物生長調節剤および肥料等の混用も可能である。

次に実施例をあげ本発明をさらに詳細に説叩する。

実施例１ （１）。

水酸化ナトリウＡ　（０，６０ｇ　、　１５ｍｍｏｌ）
を水（１０ｍｇ）に溶解し、プロパルギルアミン（０，
６６ｇ。

１２ｍｍｏｌ）に添加した。水冷下、３−クロロベンゼ
ンスルホニルクロライド（２，１１ｇ、１０ｍｍｏｌ）
を滴下した。室温に戻し、３時間攪拌した。酢酸エチル
で抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、磯Ｍし、Ｎ
−プロパルギル−３−クロロベンゼンスルホンアミド（
２，２０ｇ）を得た。このものの心組は次のとおシであ
る。

ｍ　（ＣＤＣｌ　３）　：δ２．１０．（ｔ　、Ｊ＝３
Ｈｚ　、　ＩＨ）　。

３．８３（ｂｓ、２Ｈ）、５．１０（ｂｓ。

ＩＨ）　、７．１３−７．７７（ｍ、４ＩＩ）　。

（２）。

５０％油性水素化ナトリウム（０，２４ｇ、５ｍｍｏｌ
）をＱ−へキサンで洗浄した後、乾燥Ｔｉ１Ｆ（２０ｎ
／）に懸些した。この懸濁液に、ヘープロパルギルー３
−クロロベンゼンスルホンアミ）”（１，１，５ｇ。

５ｍｍｏ、１　）をＴＨＦに溶解し、滴下した。室温で
１時間攪拌し、ナトリウム塩を調製した。この溶液に、
２−トリフルオロメチルベンゾイルクロリド（１，０４
ｇ　、　５ｍｍｏｌ　）の’ＩＮ（Ｆ溶液を滴下し、室
温で２時間攪拌した。爾を減圧下留去し、塩化アンモニ
ウム水溶液を加えた後、酢酸エチルで抽出し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。粗生成物を力２ムクロｉトゲ
２フィー（シリカゲル、酢酸エチル：ｎ−ヘキサン−３
ニア）で精製し、Ｎ−グロパルギルーＮ−２−）リフル
オロメチルベンゾイル−３−クロロベンゼンスルホンア
ミド（１，５０ｇ。

収率７４チ）の無色結晶を得た〇 融点：１１１，１１４υ　。

ＩＲ（ＫＢｒ）：３３００．１６９０　、１３６５　、
１３２０　。

１１８０．１１７０ｃｍ　。

池倶（Ｃ■１　ｓ　）　：　ｌ’−２，３０（ｔ　、　
Ｊ　＝３　Ｈｚ　ｐ　Ｉ　Ｈ）　？４．５０　（ｄ　、
　Ｊ−３Ｈｚ　、　２Ｈ）　。

７．２７〜７．９７　（ｍ　、　８Ｈ）　。

Ｍａｓｓ（ｍ／ｅ　）　：　ｊ０３（Ｍ＋−１−２）　
、　４０１　（Ｍ＋）　。

２１０．１７３，１４５，１１１゜ 元素分析：Ｃ１７Ｈ１ρＩＦ、ＮＯ，８計算値二Ｃ，５
０，８２；Ｈ，２，７６；Ｎ；３．４９ 実演ｆ値：　Ｃ，５０，１７；Ｈ，２，８１；Ｎ。

３．９２ 実施例２ 水酸化ナトリウＡ　（，０，６０ｇ　、　１５ｍｍｏｌ
）を水（ｉｏｍ）に溶解し、グロパル′ギルアミン（０
，６６ｇ。

１２ｍｍｏりを添加した。水冷下、３−メチルベンゼン
スルホニルクロリド（１，９１ｇ、１０ｍｍｏｌ）を滴
下した。室温に戻し、３時間攪拌した。酢酸エチルで抽
出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、Ｎ−プ
ロパルギル−３−メチルベンゼンスルホンアミド（２，
１７ｇ　）を得た。このもののＮＭＲ，は次のとおシで
ある。

ＮＭＲ（ＣＤＣ１６）：δ２．１２（ｔ　、Ｊ＝３Ｈｚ
、ＩＨ）。

２．４３（ｓ、３Ｈ）、３．８８（ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ、２
Ｈ）、５．３３（ｂｓ、ＩＨ）。

７．２８〜７．７８（ｍ、４Ｈ）。

５０％油性水素化ナトリウＡ　（０２４ｇ　、５ｍｍｏ
ｌ　）をｎ−へキサンで洗浄した後、乾燥ＴＨＦ（２０
ｍ１）に懸濁した。この懸濁液にＮ−プロパルギル−３
−メチルベンゼンスルホンアミド（１，０５ｇ。

５　ｍｍｏ　ｌ　）を’ＩＩＩ−ＩＰに溶解し、滴下し
た。室温で１時間攪拌し、ナトリウム塩を調製した。こ
の溶液に２−トリフルオロメチルベンゾイルクロリド（
１，０４ｇ、５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液を滴下し、室温
で２時間攪拌した。’１１（Ｆを減圧下貿去し、塩化ア
ンモニウム水溶液を加えた後、酢酸エチルで抽出し、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。粗生成物を力　。

ラムクロマドグ２フイー（シリカゲル、酢酸エテル：ｎ
−ヘキサン−３ニア）で精製し、Ｎ−プロパルギル−Ｎ
−（２−）リフルオロメチルベンゾイル）−３−メチル
ベンゼンスルホンアミド（１，３２ｇ、収率６９チ）の
無色結晶を得た。

融点二８１〜８５℃ ＩＲ（ＫＢｒ）：３３００，１６Ｂ５．１３６０，１３
２０　。

１１１６５．１０９０，７２０傭　。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　３）　：δ２，２５（ｔ　、Ｊ＝３
Ｈｚ　、　ＩＨ）　。

２．３３（ｓ、３Ｈ）、４．４８（ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ、２
Ｈ）　、７．２０〜７．８３（ｍ。

８Ｈ）。

Ｍａｓｓ（ｍ／ｅ）：３８１（Ｍ”）、２１０，１７３
，１４５゜９１゜ 元素分析”　Ｃ１８Ｈ１４Ｆ５”υ、Ｓ計算値：　Ｃ，
５６，６９；Ｈ，３，７０；Ｎｔ　３，６７実測値：　
Ｃ，５６，６０；ｉ（，３，６４；Ｎ、３．６３実施例
３〜１８ 前記実施例１と同様な操作によシ、下記第１表及び第２
表に示す物性を有する化合物を得た。なお第１表には生
成化合物の構造及び融点を示し、第２表にはこの化合物
のＮＭＢ、値を示した。ＮＭＲ測定の溶媒にはＣＤＣ１
ｊを用いた。ケミカルシフトは第　１　表 試験例１ 発芽初期の水田草に対するポット試験 ワグネルポットに菊月水田土壌を充填し、入水施肥式か
き後、３ｃｒｎに湛水し、ホタルイ、タイヌビエ、タマ
ガヤツリ、コナギの各極子を播種した。

翌日、配合例１の方法に準じて調製した各試料（１０重
量％）の所定量を、有効成分として、１ヘクタール当ｐ
、０，５，１．４　ｋｇ六なるように、湛水面に滴下処
理した。その後温室内で管理し、３週間後除草効果の調
査を行い、その結果を第３表に示した。

結果は次のような指数で表わした。

除草効果 比較化合物（１）は、特開昭５４−２７５３５号公報に
例示されている化合物であシ、比較化合物（２）、＋３
１は、今回比較のため本実施例の方法で合成した化合物
である。すなわち である。

第　３　表 試験例２ 移植稚苗水稲に対する薬害試験 ワグネルポットに菊月水田土壌を充填し、入水施肥式か
き後３ｃｍに湛水する。タイヌビエ種子を播種した。２
葉期の水稲苗（品種：全南風）を深さ２儂に移植した。

移植１日後に配合例１の方法に準じて調製した各試料（
１０重量％）の所定量を滴下処理した。その後、温室内
で管理し、薬剤処理後３週間除草効果と薬害の調査を行
い、その結果を第４表に示した。

結果は次のような指数で表わした。

除草効果及び薬害 第　４　表 第１頁の続き ０発　明　者　渡　辺　正　弘　狭山布］ヒ入曽よ０発
　明　者　古　俣　武　夫　上福岡市南台１＠発　明　
者　本　島　建　治　掛Ｊｌｌ市葛ケ丘３−１−１３

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 （式中、Ｗはハロゲン原子、低級アルキル基、Ｃ１〜Ｃ
   ４のペルフルオロ低級アルキル基、低級アルコキシ基、
   ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基及び低級アルコキ
   シカルボニル基を表わし、ｔは水素原子、ハロゲン原子
   、低級アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４のペルフルオロ低級アル
   キル基、低級アルコ、キシ基、ニトロ基、シアノ基、カ
   ルボキシル基及び低級アルコキシカルボニル基を表わす
   。）で示されるＮ−プロパルギル−Ｎ−（２−）リフル
   オロメチルベンゾイル）−３−置換ベンゼンスルホンア
   ミド。
2. （２）　一般式 （式中、　Ｒ１，ｔは前記同様の意味を表わす。）で示
   されるＮ−プロパルギル−Ｎ−（２−）ＩＪフルオロメ
   チルベンゾイル）−３−置換ベンゼンにルホンアミドを
   有効成分とする選択性除草剤。