JPS60115271A - リン化ガリウム赤色発光素子の製造方法 - Google Patents

リン化ガリウム赤色発光素子の製造方法

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JPS60115271A
JPS60115271A JP58222203A JP22220383A JPS60115271A JP S60115271 A JPS60115271 A JP S60115271A JP 58222203 A JP58222203 A JP 58222203A JP 22220383 A JP22220383 A JP 22220383A JP S60115271 A JPS60115271 A JP S60115271A
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JP
Japan
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substrate
solution
gallium
gap
substrate holder
Prior art date
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Pending
Application number
JP58222203A
Other languages
English (en)
Inventor
Susumu Doi
進 土井
Keiichi Matsuzawa
圭一 松沢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Resonac Holdings Corp
Original Assignee
Showa Denko KK
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Publication date
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/02Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor bodies
    • H01L33/26Materials of the light emitting region
    • H01L33/30Materials of the light emitting region containing only elements of Group III and Group V of the Periodic Table
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/005Processes
    • H01L33/0062Processes for devices with an active region comprising only III-V compounds

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Led Devices (AREA)
  • Liquid Deposition Of Substances Of Which Semiconductor Devices Are Composed (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は化合物半導体素子の製造方法に係り、特に高効
率のリン化ガリウム(GaP)赤色発光素子の製造方法
の改良に関する。
GaP結晶を用いた発光素子は、添加元素により、緑色
発光から赤色発光まで得られ、種々の表示素子として数
多く使用されている。GaP発光素子の赤色発光は、P
−N接合の近傍のp型層で発生し、その発光中心は亜鉛
(Zn)と酸素(0)との最近接対であることが知られ
ている。したがって、発光効率を向上させる為には、第
1にp型層への電子の注入効率を向上させること、第2
に発光中心であるZn−0濃度を増加させること、第3
にP−N接合の近傍の非発光再結合となる各種の結晶欠
陥を減らすことが必要である。
GaP赤色発光素子は、n型基板上にまずn型層層エピ
タキシャル成長させる、所謂、二重成長法により得られ
る。ガリウム溶液に添加したGa2O3は高温で、溶媒
であるガリウムと反応して揮発性の亜酸化物Ga20(
Ga203+4Ga+ 30a20)となりガリウム溶
液中の酸素濃度が低下する為、p型層の成長は一般に密
閉容器中で行なわれている。現在、一般に採用されてい
る量産型のp型層の形成方法4よn型層を成長させたG
aP基板とGa2O3及びZnを添加したガリウム溶液
とを密閉容器内に治め、該容器を横型成長炉内に設置し
、ガリウム溶液を高温で飽和させた後、上記GaP基板
とガリウム溶液とを回転等により接触させる方法が採用
されている。
この方法の欠点は、成長開始前の昇温・飽和などの工程
でガリウム溶液と同時にn型層を成長させたGaP基板
も高温に長時間さらされる為に揮発成分であるリン(P
)の抜は等によるn型層の熱劣化が避は得ないことであ
る。
本発明は上記事実に鑑みてなされたもので、熱劣化を防
ぎつつ、発光中心であるZn−0濃度を増加させること
を目的としたものである。すなわち、縦型浸漬法を採用
し、p型層を形成させるに際して成長開始直前までn型
層を成長させた基板を成長炉外の低温部に保持し、該基
板がガリウム溶液に浸漬された状態でガリウム溶液槽を
密閉することを特徴とする高効率のGaP赤色発光素子
の製造方法を提供するものである。
実施例 以下、図面を参照して1本発明の一実施例を説明する。
第1図〜第3図は本発明の実施において用いた縦型浸漬
法の成長装置による操作方法を模式的に示したもので、
石英製反応管l内には、GaP多結晶、酸化ガリウム(
Cia203)及び亜鉛(Zn)を添加したガリウム溶
液槽2、及び基板ボルダ−3が配lされ反応管の外側に
は加熱用電気炉4が設けられている。また反応管上部に
は、ガス供給115が、下部には排出口6が設けられて
いる。以下、成長工程について説明する。
層厚20〜70gmのn型層を成長されたn!1’4 
GaP基板7を石英製基板ホルダー4に、設置し、イ1
英製溶液槽3に金属ガリウム(Ga)5kg GaP多
結晶220gGa2O310g及びZn 2gを収容し
真空16換後、アルゴンガス2KL1分を流入しなから
10200Cまで+j1温する。この時、基板ホルダー
4は第1図のごとく炉外上部の低温ゾーンに保持しであ
る。
1020°Cで60分間保持しGaP多結晶を十分溶解
させた後、基板ホルダー4を第2図のごとく、ガリウム
溶液の真上で予熱の為10分間保持する。この時、石英
製のM8により溶液槽は第2図のごとくの密閉状態とな
る。
10分間経過後、ガリウム溶液中に基板ホルダーを浸漬
し、第3図のような浸漬状態で一定時間、たとえば30
分間保持し酸素を飽和させた後、一定の冷却速度、たと
えば2°C/分で980°Cまで冷却し、亜鉛と酸素と
を添加したp型層を成長させる。 880°Cで基板ホ
ルダーを溶液より分解し、電気炉の電源を切り自然放冷
させる。使用したガリウム溶液は、亜鉛、酸化ガリウム
及びGaP多結晶を適当酸追加し繰り返し使用される。
この工程でn型層」二に、層厚40〜80gm、表面ア
クセプタツj度(NA) 3〜5 X 1017cm−
3のp型層が形成される。以1−1のようにして得られ
たGaP赤色発光素子は・11均発光効率4%(測定電
流密度2 A / c m’上モールドし)と高い効率
を有していた。
比 較 例 l n型層の熱劣化の影響を比較する為に第2図の状態で成
長開始直前まで保持し、その他条件は本発明実施例と同
一条件でP型層を成長させたところ、得られたGaP赤
色発光素子の平均発行効率は1.5%(測定電流密度2
 A / c m’ モールドなし)で本発明実施例の
局以下であった。
比較例2 石英製の蓋によるガリウム溶液槽の寓閉効果を確認する
為に石英製の蓋を取り除いた以外は本発明実施例と同一
条件でp型層を成長させたところ、得られたGaP赤色
発光素子の平均発行効率は2.8%(測定電流密度2 
A’/ c m’ モールドなし)tであった。
また、走査電子顕微鏡(SEN)を用い電子線誘起電流
(EBIG)により、n型層の正孔の拡散長Lhを測定
した。実施例の発光効率4.2%の素子ではLh−3,
8ルm、比較例1の発光効率1.4%の素子ではLh=
 1.6gm、比較例2の発光効率2.8%の素子では
Lh= 4.0gmであった。これらの結果から比較例
1の発光効率の低い原因は、n型層の熱劣化によるもの
、また比較例2の発光効率の低い原因は発光中心である
Z蘭濃度の減少によるものと推定される。
以上のように、簡単な構造の縦型浸漬型成長装置を用い
、成長開始直前まで基体を低温部に保持することにより
、熱劣化を防ぎかつ成長中は、溶液槽に蓋をし、発光中
心を形成する酸素の気相への逃げを防ぐことにより、高
効率のGaP赤色発光素子が安定して製造可能となった
。本実施例では、溶液槽及び蓋の材質として石英を用い
たが、黒鉛、窒化ケイ素あるいは窒化ホウ素等であって
も良い。
【図面の簡単な説明】
第1、第2、第3図は、この発明に係る縦型浸漬型成長
装置の断面構造を示す説明図である。 1・・・石英反応管 2・・・石英製ガリウム溶液槽3
・・・石英製基板ホルダー 4・・・電気炉5・・・ガ
ス供給口 6・・・ガス排出口 7・・・基体8・・・
石英製蓋 特許出願人 昭和電工株式会社 代 理 人 弁理士 菊地精−

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. n型リン化ガリウム層を成長させたn型リン化ガリウム
    基板を基体として、該層上に酸化ガリウム及び亜鉛を添
    加したリン化ガリウム溶液を用いて、縦型浸漬法液相エ
    ピタキシャル成長により、p型リン化ガリウム層を形成
    させるに際して、成長開始直前まで」二記基体を成長炉
    外に保持し、基体がガリウム溶液に浸漬された状態でガ
    リウム溶液槽を密閉することを特徴とするリン化ガリウ
    ム赤色発光素子の製造方法。
JP58222203A 1983-11-28 1983-11-28 リン化ガリウム赤色発光素子の製造方法 Pending JPS60115271A (ja)

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