JPS60112766A - ４−ピリジルチオ酢酸の製造法 - Google Patents
４−ピリジルチオ酢酸の製造法Info
- Publication number
- JPS60112766A JPS60112766A JP21843283A JP21843283A JPS60112766A JP S60112766 A JPS60112766 A JP S60112766A JP 21843283 A JP21843283 A JP 21843283A JP 21843283 A JP21843283 A JP 21843283A JP S60112766 A JPS60112766 A JP S60112766A
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- acid
- solvent
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は４−ピリジルチオ酢酸の製造法に関する。更に
詳しくは一般式（Ｉ） （式中、Ｘは塩素又は臭素原子を示す）で表わされる１
−（４−ピリジル）ピリジニウムハライド類又はその酸
付加塩とチオグリコール酸とを溶媒としてアルコールを
用いて反応させて、容易に高収率で４−ピリジルチオ酢
酸又はその酸イ１加塩を製造する方法に関する。
詳しくは一般式（Ｉ） （式中、Ｘは塩素又は臭素原子を示す）で表わされる１
−（４−ピリジル）ピリジニウムハライド類又はその酸
付加塩とチオグリコール酸とを溶媒としてアルコールを
用いて反応させて、容易に高収率で４−ピリジルチオ酢
酸又はその酸イ１加塩を製造する方法に関する。
４−ピリジルチオ酢酸は医薬であるセフアロスポリンの
原料化合物として極めて有用な化合物である、一般式（
Ｉ）の化合物およびチオグリコール酸を出発原料とする
４−ピリジルチオ酢酸の従来の製造法としては、水溶媒
中で両者を加熱反応させる方法が知られている（特開昭
４６−４５２５号）。この製造法では、使用する水の量
は一般式（Ｉ）の化合物に対し１０〜２５倍重量を用い
ているため、反応器の容積効率が悪く工業的に有利な方
法と云えない。
原料化合物として極めて有用な化合物である、一般式（
Ｉ）の化合物およびチオグリコール酸を出発原料とする
４−ピリジルチオ酢酸の従来の製造法としては、水溶媒
中で両者を加熱反応させる方法が知られている（特開昭
４６−４５２５号）。この製造法では、使用する水の量
は一般式（Ｉ）の化合物に対し１０〜２５倍重量を用い
ているため、反応器の容積効率が悪く工業的に有利な方
法と云えない。
本発明者らはこれらの欠点を改善するため種々の検討を
行なった結果、一般式（Ｉ）の化合物とチオグリコール
酸とをアルコール溶媒存在下で反応させれば、該溶媒量
を一般式（Ｉ）の化合物に対して略同量であっても容易
に９０％以上との高収率で工業的に有利に４−ピリジル
チオ酢酸が製造できることを見出して本発明を完成した
。
行なった結果、一般式（Ｉ）の化合物とチオグリコール
酸とをアルコール溶媒存在下で反応させれば、該溶媒量
を一般式（Ｉ）の化合物に対して略同量であっても容易
に９０％以上との高収率で工業的に有利に４−ピリジル
チオ酢酸が製造できることを見出して本発明を完成した
。
すなわち、本発明は一般式（Ｉ）の化合物又はその酸付
加塩とチオグリコール酸とをアルコール溶媒、存在下で
反応させることを特徴とする４−ピリジルチオ酢酸又は
その酸付加塩の製造法である。
加塩とチオグリコール酸とをアルコール溶媒、存在下で
反応させることを特徴とする４−ピリジルチオ酢酸又は
その酸付加塩の製造法である。
本発明を実施するには、通常、アルコール溶媒に一般式
（Ｉ）の化合物を溶解させ、４０〜１２０℃で好ましく
は該溶媒の還流下でチオグリコール酸を滴下し、１〜１
０時間好ましくは１〜４時間反応させる６反応後、析出
した結晶をろ別乾燥するだけの簡単な後処理で、目的と
する４−ピリジルチオ酢酸が高収率で得られる。
（Ｉ）の化合物を溶解させ、４０〜１２０℃で好ましく
は該溶媒の還流下でチオグリコール酸を滴下し、１〜１
０時間好ましくは１〜４時間反応させる６反応後、析出
した結晶をろ別乾燥するだけの簡単な後処理で、目的と
する４−ピリジルチオ酢酸が高収率で得られる。
本発明において、両原料物質の使用割合は一般式（Ｉ）
の化合物１モルに対してチオグリコール酸１〜２モルが
好ましい、アルコール溶媒はアルコールであれば特に限
定されないが、収率及び反応の制御のし易さ並びに後処
理のし易さを考慮して、炭素数４以下のアルコール、例
えばメタノール、エタノール、プロパツール及びブタノ
ールが好ましい、アルコール溶媒の使用量は一般式（Ｉ
）の化合物に対して０．５〜１０倍重量で用いるのが好
ましい。
の化合物１モルに対してチオグリコール酸１〜２モルが
好ましい、アルコール溶媒はアルコールであれば特に限
定されないが、収率及び反応の制御のし易さ並びに後処
理のし易さを考慮して、炭素数４以下のアルコール、例
えばメタノール、エタノール、プロパツール及びブタノ
ールが好ましい、アルコール溶媒の使用量は一般式（Ｉ
）の化合物に対して０．５〜１０倍重量で用いるのが好
ましい。
本発明で原料として用いる一般式（Ｉ）の化合物又はそ
の酸付加塩はピリジンを炭化水素溶媒の存在または不存
在下で塩化チオニール、塩素又は臭素などのクロル化剤
と反応させることにより容易に得られる。これらは再結
晶等により精製して用いることは勿論可能であるが、一
旦単離せずに反応液をそのまま本発明の原料として用い
ることもできる。この場合は、反応液にアルコール溶媒
を添加し、不溶物をろ別し、必要に応じて濃縮した抜用
いるのが好ましい。
の酸付加塩はピリジンを炭化水素溶媒の存在または不存
在下で塩化チオニール、塩素又は臭素などのクロル化剤
と反応させることにより容易に得られる。これらは再結
晶等により精製して用いることは勿論可能であるが、一
旦単離せずに反応液をそのまま本発明の原料として用い
ることもできる。この場合は、反応液にアルコール溶媒
を添加し、不溶物をろ別し、必要に応じて濃縮した抜用
いるのが好ましい。
以］二述べたように本発明を実施すれば、緩やかな反応
条件下、高濃度の反応が可能となり、高収率で４−ピリ
ジルチオ酢酸を製造することができる。
条件下、高濃度の反応が可能となり、高収率で４−ピリ
ジルチオ酢酸を製造することができる。
次に実施例を挙げて本発明を説明する。但し、本発明は
これに限定されるものではない。
これに限定されるものではない。
実施例−１
温度計、滴下ロート、還流冷却器及び攪拌装置を備えた
１文四ツロフラスコに１−（４−ピリジル）ピリジニウ
ムクロリド１９３．５ｇ及びメタノール３００ｇを仕込
んだ。次いで加熱し、メタノールの還流下チオグリコー
ル酸８８ｇを１時間で滴下した。滴下後１時間加熱還流
し冷却した０反応器合物をろ過したところ、黄白色結晶
の４−ピリジルチオ酢酸１５５ｇ （収率８１．７％）
を得た。
１文四ツロフラスコに１−（４−ピリジル）ピリジニウ
ムクロリド１９３．５ｇ及びメタノール３００ｇを仕込
んだ。次いで加熱し、メタノールの還流下チオグリコー
ル酸８８ｇを１時間で滴下した。滴下後１時間加熱還流
し冷却した０反応器合物をろ過したところ、黄白色結晶
の４−ピリジルチオ酢酸１５５ｇ （収率８１．７％）
を得た。
出願人 広栄化学工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（Ｉ）： （式中、Ｘは塩素又は臭素原子を示す）で表わされる１
−（４−ピリジル）ピリジニウムハライド」又はその酸
付加塩とチオグリコール酸とをアルコール溶媒の存在下
で反応させることを特徴とする４−ピリジルチオ酢酸又
はその酸伺加塩の製造法 ２、ピリジンを炭化水素溶媒の存在または不存在下にク
ロル化剤と反応させて得られた一般式（Ｉ）の化合物を
含む反応混合物にアルコールを加え、不溶物をろ別し、
必要に応じて蒸留濃縮を行った後、これにチオグリコー
ル酸を加えて反応させることを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ３、一般式（Ｉ）の化合物に対しチオグリコール酸を１
〜２倍モルの割合で用い、４０〜１２０℃の反応温度で
反応させる特許請求の範囲第１又は２項記載の方法。 ４、アルコールが炭素数４以下のアルコールである特許
請求の範囲第１．２又は３項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21843283A JPS60112766A (ja) | 1983-11-18 | 1983-11-18 | ４−ピリジルチオ酢酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21843283A JPS60112766A (ja) | 1983-11-18 | 1983-11-18 | ４−ピリジルチオ酢酸の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60112766A true JPS60112766A (ja) | 1985-06-19 |
| JPS6210507B2 JPS6210507B2 (ja) | 1987-03-06 |
Family
ID=16719813
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21843283A Granted JPS60112766A (ja) | 1983-11-18 | 1983-11-18 | ４−ピリジルチオ酢酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60112766A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5466684A (en) * | 1977-11-01 | 1979-05-29 | Nippon Soda Co Ltd | Preparation of 4- piperidinopyridine |
| JPS551253A (en) * | 1978-06-20 | 1980-01-08 | Katsuji Takayama | Rack for elevated rail |
-
1983
- 1983-11-18 JP JP21843283A patent/JPS60112766A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5466684A (en) * | 1977-11-01 | 1979-05-29 | Nippon Soda Co Ltd | Preparation of 4- piperidinopyridine |
| JPS551253A (en) * | 1978-06-20 | 1980-01-08 | Katsuji Takayama | Rack for elevated rail |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6210507B2 (ja) | 1987-03-06 |
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