JPS60107645A - 包装写真製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、写真感光材料（以下、感材と略す）を包装な
いし収納した写真製品に関するものであって、特にスタ
チック故障の発生しない写真製品に関するものである。

（従来技術） ハロゲン比銀写真感光材料に代表される感材は、多量に
しかも多品種にわ′ｆｃ＃）生産され、使用されている
。それと同時に感材の代表的な故障とされているスタチ
ックマークの発生の機会が多くなっているのが現状であ
る。

このスタチックマークの発生の防止のために、感材の帯
電防止加工及び包装時の湿度等の空調条件の適正化など
様々な工夫がなされている。しかしスタチックマーク故
障を完全に防止しようとすると、帯電防止剤を多量に使
用する必要が生じ、これは逆に感材の不必要なカブリの
発生や保存性の劣化などの故障をひき起すことになるた
め、感材だけでスタチックマーク故障の発生を防止する
事は困難であった。

これらのスタチック故障の問題を解決する具体的な方法
としては、従来から二つの方策がとられていた。一つの
方法は感材の最外層に様々な添加剤ヶ加えて、接触する
相手材質との摩擦や剥離による発電量を減らすもので、
例えば特公昭ｊＡ−４４１４’／／号には感材の保護層
にフッ素系界面活性剤とマット剤を併用する方法が開示
されている。

また一方では、たとえ発電しても直ぐに電荷が漏洩でき
るように感材の少くとも１層ＫＷ面抵抗率を下げた層を
設けるもので、例えば特公昭ｊ７−ｓｔｏｓり号には、
感材のパック層にイオネン型ポリマー？含有させる方法
が開示されている。通常は、これらの二つの方法を組み
合せることによって帯電防止を行っているが、高湿から
低湿にわたる環境下で様々な撮影機、現像処理機で取り
扱われる感材においては、スタチックの故障を完全に防
止することは不可能であり、特に冒感度の製品において
は、感材の製品価値上、重大な問題でありながら解決さ
れていないのが現状である。

コ１７）スタチック故障を防止するために用いる発電防
止剤は、その物理的原理（フェルミ電位）からも明らか
なように、相手の材質により、その発電性を大きく変え
、ある材質との接触に対しては非常に発電性が小さい場
合には、それとは帯電列の異なる別の材質に対しては、
かえって発電性が大きくなってしまうという矛盾を常に
かがえている。一方、電気抵抗を低下させる物質は、そ
のほとんどが界面活性剤とか、親水性ポリマーとがある
いは無機塩であって、いずれも電気抵抗を低下させるた
めには水分の存在が不可欠であり（すなわちイオン電導
性を上げる）、そのために比較的高湿下において効果が
あっても３０％ＲＨ以下の低湿下ではほとんど電気伝導
性がなくなって効果が低下するという宿命をかかえてい
る。

このような問題を解決する方法として、特開昭６１、−
１１Ａ３１Ａ３１号、特開昭３ｌ−ｔ２ｔｌ／−７号等
に、ＺｎＯ，ＴｉＯ２，５ｎ０２．５ｉ０２等の無機の
導電性微粒子を感材中のどこかの層に含有させて導電層
を設けることが開示されている。

この場合の導電機構は、先に述べたイオン電導とは異な
り電子電導性である。その結果湿度の影響を受けにくく
、低湿においてもきわめて良好な電導性を示し、罠とえ
その最外層の表面抵抗率が高くても、またその発電性が
大きくてもきわめて良好なスタチックマークの防止性を
有している。これは感材の最外面に電荷が発生しても、
その内側の導電性微粒子を含有した導電層との間で電荷
が漏洩したり、漏洩しなくても内側の導電層に対向した
電荷対を形成して、感材の外部との間に放電が起こるよ
うな電界強度を生せしめない為であろうと考えられる。

実際、このような感材を用いると湿度が１０％ｌ’（）
−１以下の過酷な雰囲気下で、様スな撮影機、現像処理
機を通しても、はとんどスタテックマークを発生しなか
った。

このとき用いｌこ撮影機や現像処理機の感材を搬送する
ローラーやベルトは色々な材質であり、搬送中に感材を
はさんだり、しごいたり、剥離したりするため感材にと
っては、極めて過酷な取り扱いを受けスタチックを発生
しやすい状況であった。

しかしそれにもかかわらずスタチック故障が発生せず、
感材におけるスタチック防止の技術としては最良の技術
と思われた。

ととるが、このような導電性微粒子を含有した感材をと
り扱っていると極めて金紗な現象が発生した。それは、
非常に１れではあるが、感材の一部に従来のスタチック
マークのパターンとは異なる汚れ状のスタチックマーク
が発生し、しかも非常に無秩序に発生するという現象で
あった。通常感材に現われるスタチックマークは、製造
機あるいは撮影機や現像処理機それぞれによって、・ξ
ターンの形や発生個所が特定しており、機器の構造等か
ら、スタチックの発生原因が推定できた。しかしこの無
秩序に発生するスタチック故障は、発生状況に一貫性が
なく、しかも多数枚を取り扱っても必ずしも全数には発
生せず、間欠的に発生するというものであった。逆に導
電性微粒子を含有しな込感材では、このようなスタチッ
クマークの発生は比較的丘れであった。

本発明者等は、この＋４ｆ異的に発生するスタテックマ
ークについて可食したところ製造された感材を各種のサ
イズのシート状に裁断し、このシート状の感材全多数枚
重ね合せて包装袋に収納した感材製品に限って発生する
ことを知った。しかも、シート状の感材製品を撮影機や
現像機にかけるために包装袋から取り出したり、あるい
は収納箱から取り出す時に発生することを知った。しか
しながら、このような発生状況からスタチック故障の原
因は、包装袋や収納箱と感材との間で生じる摩擦帝、ｔ
Ｋや、包装袋等自身が持っている帯電の為によるもので
はなさそうである。何故なら感材を取り出す程＋５の取
り扱いは、機器の中でローラー等によって搬送される途
中の摩擦によって生じる帯電に較べれば、比較にならな
い程弱いものであり、そういった機器では発生しないの
に静かに取り出すときにのみ発生することとは結びつか
ないからである。更に解析のために特開昭ｊ７−１０／
３り号に開示されているように、包装袋の内面の表面電
位の絶対値が／ｊθＶ以下に内面を処理した包装袋を用
いてスタチックの発生状況を試験した。

また感材を挟む保獲材の表面抵抗率を相対湿度ｔＯ％Ｒ
Ｈの条件でＩＯΩ以下になるように処理した保關材に挟
んで試験したり、更に両者を組み合せて試験したがとの
特異なスタチック故障は改善されなかった。従ってソー
ト状にカロエされた感材製品から感材を取り出すときに
発生するこのスタチック故障を防止することが望才れて
いた。

（発明の目的） 本発明の目的は、いかなる温湿度の条件においてもスタ
チック故障が発生しない感材を提供することにある。更
に本発明の目的は、過酷な取り扱いにおいてもスタチッ
ク故障が発生しない感材製品を提供することにある。

（発明の構成） 本発明者等は、鋭意研党の結果、シート状の写真感光材
料を包装ないし収納した写真製品において、該写真感光
材料の少なくとも１層は表面抵抗率がｉｓ’ｃ、相対湿
度２０％ＲＨの雰囲気下で／θ１１Ω以下の層であって
、かつ該包装ないし収納した写真製品の最外面に表面抵
抗率が２よ６（，１相対湿度、２０％ＲＨの雰囲気下で
／θ１１Ω以下の導電部分を設けたことを特徴とする包
装写真製品で本発明の目的を達した。

本発明のソート状の写真／＋＆光材料とはキャビネ、四
切、半切等のシートのサイズに裁断加工された感材であ
り、感材の種類には、リス、マイクロ、撮影用の白黒あ
るいはカラーネガ、あるいはＸ線撮影用フィルム等があ
る。本発明において加工サイズの大きさや感材の種類は
限定されないが、感材はＸ４９撮影用フイルムの様な特
に高感度の感材に有効である。

本発明の包装ないし収納した写真製品とは、シート状に
加工した製品を／２枚、５０枚、７００枚あるいは適当
な枚数を包装袋で包装したり、あるいは使用する前に包
装袋から取り出して、連続して取り出し易くするために
袋あるいは箱に１時的に収納した写真製品である。

本発明の感材は、感材中の少なくとも１層の表面抵抗率
が、２ｓ０ｃ、、２層条ＲＨの雰囲気下で１Ｏ１１Ω以
下であればよい。すなわち、ｉ　ｏ　１１Ω以下の層は
、バック層、下塗層、中間層（フィルター＋＝、接着改
良層等）、乳剤層、保護層のいずれの層でもよい。この
様に表面抵抗率を低くするためＫは、例えば専祇性微粒
子を合有させることによって得られる。導電性微粒子と
して好ましいのは結晶性の金属酸化物粒子であるが、酸
素欠陥を含むもの、及び用いられる金属酸化物に対して
ドナーを形成する異神原子ケ少量含むもの等は一般的に
言って導電性が高いので好壕しく特に後者はハロゲンイ
ヒ銀乳剤にカブリを与えないので特に好ましい。金属酸
化物の例としてはＺｎＯ，ＴｉＯ２，５ｎ０２、Ａｔ２
０３、Ｉｎ２Ｏ３，ＭｇＯ。

ＢａＯｌＭｏＯ３等、あるいはこれらの複合酸化物が良
く、特にＺ　ｎ　０１Ｔｉ０２及び５ｎ０２が好ましい
。異種原子を含む例としてはＺｎＯに対してＡ　／−％
　Ｉ　ｎ等、ＴｌＯ２に対してはＮｂ。

Ｔａ等、５ｎ０２に対しては５ｂＳＮｂ、’　”０ゲン
元素等が挙げられる。異種原子の添加量はＯ６θノ〜３
０ｍｏ１％の範囲が好ましいが０．／〜ｌＯｍｏｌ係で
あれば特に好ましい。

導電性微粒子を営む導電層の／くインダーとしては、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼ
イン等の蛋白質；カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ジアセチルセルロース、トリア
セチルセルロース等のセルロースｆヒ合物；寒天、アル
ギン酸ソーダ、でんぷん誘導体等の糖訪導体；き成親水
性コロイドｅｔ＋ｔはポリビニルアルコール、ポリアク
リル酸共恵合体、またはこれらの誘導体、および部分加
水分解物、ポリアクリル酸エステル等のビニル重合体お
よびその共重合体、ロジン、シェラツク等の天然物およ
びその誘導体、その他多くのき成樹脂類が用いられる。

また、スチレン−ブタジェン共重合体、ポリアクリル酸
、ポリアクリル酸エステルおよびその誘導体、ポリ酢酸
ビニル、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、ポ
リオレフィン・オレフィン−酢酸ビニル共重合体等の水
エマルジョンも使用することができる。この中でゼラチ
ンが最も好ましい。

本発明の感材の支持体として使用されるものはψＩ、ｔ
ハセルロースナイトレートフィルム、セルロースアセテ
ートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィル
ム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム、ポ
リスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムで代表される線状ポリエステル、ポリカーボネート
フィルムその他これらの積層物、等がある。更に詳細に
はバライタ又はα−オレフィンポリマー特にポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−ブテンコポリマー等炭
Ｘ原子ｒ〜／（Ｎ’Ａのα−オレフィンのポリマーを塗
布または２ミネートした紙、を挙げることが出来る。

本発明の感材を包装する包装材料は、帯電防止性を持た
せるだけではなく、感材製品を保持するに必要な強度を
持たせたり、あるいは遮光性、防湿性を持ｆｃせること
か好ましく、′特開昭！ｚ−３２／３り、！ｌ−／１ａ
２ｓ２７、！７−／θ１３り、ｊ７−３♂１３μ各号公
報に開示された材料を用いることができるし、また１時
的に収納するためには、紙箱や木箱を用いることができ
る。

本発明の包装ないし収納した写真製品の最外面の表面抵
抗率を１Ｏ１１Ω以下にする方法としては、最外面にア
ルミニウム箔のような金属箔あるいはカーボンブラック
を充填したポリエチレンフィルム等の導電性シートを接
着させる方法、導電性化合物、金属あるいは金属酸化物
を含有した塗液をコーティングする方法、金属あるいは
金属酸ｒヒ物を蒸着する方法、導電性ｆヒ合物、金属あ
るいは金属酸化物を含浸させるかサイズ剤として含有さ
せた紙を包装拐料に使用する方法等が挙げられる。

本発明の最外面とは、両面であっても片面であってもよ
く、しかも片面の場倉も全面に均一に表面抵抗率を下げ
る必要はない。実際には表面の７部にあればよく、好ま
しくは最外面の片面の！係以上を占有すれば充分である
。特に好ましくは３０％以上位を占めればよい。しかも
例えばｊ％の面積といっても、該当するｊ％の面積全体
を緻密に表面抵抗率を下げる必要はなく、ｊ％の面積に
なるように網目状に被覆されていてもよい。被覆する形
状は特に制限されるものではなく、合計した面積が片面
の面積の３％以上あればよい。

特に好ましい方法は最外面の片面を全面に渡って表面抵
抗率を下げることであるが、感材を取り出す人の手が確
実に接触する部分だけの表面抵抗率を下げてもよい。

本発明は包装ないし収納した写九製品の最外面の表面抵
抗率を下げたものであるが、その他に包装ないし収納す
るものの内面あるいは中間層等の最外面でない部分の表
面抵抗率を下げても支障はない。

本発明は、フィルムが全く接触しないと思われる最外面
に表面抵抗率の低い部分を設けたところに特徴があり、
シートの感材を取り出す人の帯電を感材に接触する前に
包装あるいは収納した感材の最外面で放電させるもので
あろう。これによってシート感材の出し入れと機器の搬
送中でのスタチック故障の生じない写真製品が得られる
。

以下、実施例にて本発明を更に詳細に説明する。

実施例−１ 〔導電性金属酸化物〕 塩化第二錫　１３０り 塩化アンチモン　２θ１ エタノール　＋２００Ｏｆ 上記組成の液をｏ、ｚＨの水酸化ナトリウム水溶液を加
え、ｐＨ３になるようにしてコロイド状沈澱を作った。

コロイド状沈澱を遠心分離により分離して、続込て過剰
なイオンを除くため、水洗した。過剰イオンを除去した
コロイド状沈澱物のｉｏθ重に部を水１００θ重問部に
混合し、７０００Ｃに加熱された焼成Ｐ中に噴霧し、導
電性の粉末を得た。

粉末の粒径は０１．２ｊμであった。

この粉末の体積抵抗率は、１０Ω・ｍであった。

〔導電性金属酸化物分散液〕

上記導電性粉末　ｊ、６９ ゼラチン　１．２２ 水　１００９ からなる分散液を水酸ナトリウムでｐＨ７，６に調整し
、ペイントシェーカー（東洋精機製作新製）で７時間分
散し塗布液とし１こ。

〔下塗支持体〕

厚さ／Ｉθμポリエチレンテレフタレートフィルムの両
面に次の組成の液を塗布して支持体を作った。

塩ｆヒビニリデン／エチルアクリレート／アクリル酸ラ
テックス　／１ （共重合重鎚比ざ３：１０：ｊで固形分重量分率　２５
％） レゾルシン　１１ 水　ｙｏｏｙ 〔導電層〕 上記下塗済支持体の両面に前記導電性金属酸ｒヒ物の分
散液を乾燥後の膜厚がｏ、、２５μになるようにコーチ
インブロンドで塗布踵　／３００（Ｊ：で７５分間乾燥
した。

得られた導電層の表面抵抗率は一！０Ｃ・−０％ＲＨで
ｊ×１０７Ωであった。

この４電層の上罠、下記の感光性乳剤層及び保護層を両
面塗布して写真フィルム（ａ）とした。

〔乳剤層〕

バインダー：ゼラチンｊ　ｔ　／　ｍ　２ハロゲン１ヒ
銀組成：ヨウ比銀／、ｊモルチ＋臭化銀りざ、ｊモル係
（塗布 鋏量ｊｐ／ｍ２） 硬膜剤ニクロム明パ：ｙ（０，♂ｙ７ｉｏθｏ１ゼラチ
ン） カブリ抑制剤：ｌ−フェニル−！−メルヵゾトロゾール 〔保護層〕 バインダー：ゼラチン／　、　７　Ｓ’　／ｙ＋ｘ２硬
ｊ摸剤：２−ヒドロキシ−≠、７−ジクロロー５−トリ
アジンナトリウム塩０．ψｔ ／１００？ゼラチン マット剤；ポリメチルメタアクリレート（平均粒径ｐ　
ｐ　）　３０ｍｙ／ｍ　２ サポニン：　３　ｊ　ｎ１９／　１７１２上記の写真フ
ィルム（ａ）を作製する方法において、導電層を設けな
い他は同様にして写真フィルム（ｂ）を作製した。

〔包装袋ｌ〕

厚さ７μのアルミニウム箔に、−軸延伸された厚さ３０
μの高密度ポリエチレンフィルムを、低密度ポリエチレ
ンからなる接着層を介して貼り合せたシートを作製した
。次にこのシートを３０ｃｍ×弘０ｃｒｎの大きさに裁
断し、アルミニウム箔が外面になるようにλ校合せて袋
状にし、長辺部の両端と短辺部の一方の端をヒートシー
ルによって接着して包装袋１を作製した。

〔包装袋１′〕 〔包装袋１〕で裁断した３０６ｎ×μθαのシートをア
ルミニウム箔が内面にくるように１枚重ねて、シートの
端部に接着剤を塗って包装袋１と同じような袋を作製し
た。

〔包装袋２〕 カーボンブラックを３チ含有し、−軸延伸された厚さ３
０μの高密度ポリエチレンフィルムの片面にコロナ放電
処理を行ったのち、その上に前述の〔導電性金属酸化物
分散液〕を乾燥膜厚が０゜２ｊμになるようにコーチイ
ンブロンドで塗布し、１ｏｏ６ｃで２０分間乾燥した。

得られたシートの導電層の反対側に、更に厚さ１５μの
一軸延伸した高密反ポリエチレンフィルムを低密度ポリ
エチレン接着剤を用いて貼り合せて、（高密度ポリエチ
レン層／低密度ポリエチレン接着層／カーボン含有高密
度ポリエチレン層／導電性金属含有層）からなるシート
を作製した。

次にこのシートを３０×μＯｃｍの大きさに裁断し、導
電性金属合有層を外面にして、包装袋ｌと同様に包装袋
２を作製した。

〔包装袋２′〕 包装袋２で得たシートを、導電性金属含有層を内面にし
て包装袋１′と同様に包装袋２′を作製した。

〔包装袋３〕 厚さ７μのアルミニウム箔の片面に、帯電防止剤として
グリ七リンモノステアレートをｉｏｏ。

ｐｐｍ含有した厚さＳＯμの一軸延伸した宣密変ポリエ
チレンフィルムを低密度ポリエチレン接着層を介して貼
り合せ、さらにアルミニウム箔の反対面に厚さｌｊμの
一軸延伸した高蕾囲ポリエチレンフイルムケ低密度ポリ
エチレン接着層を介して貼り合せた。得られたＣ高密度
ポリエチレン層／低密度ポリエチレン接着層／アルミニ
ウム箔／低密度ポリエチレン接着層／蛍電防止剤含有高
密度ポリエチレンＪＶＪ）のシートｆ　３０ＣｍＸ　４
１０−の大きさに裁断し、帯電防止剤含有菌密度ポリエ
チレンを内面にして包装袋ｌと同様にして袋を作製した
。得られた袋のヒートシールをしていない短辺の入口側
の外面に２０ｃｔＶＸ３ｏｃｍの大きさの厚さ７μのア
ルミニウム箔を両面テープを用いて帯状に貼りつけて包
装袋３とした。

〔包装袋３′〕 包装袋３において、外面にアルミニウム箔を貼りつけて
いない袋を包装袋３′とした。

〔試験方法〕

（１）　表面抵抗率の測定 得られた包装袋１．１′、２．２′、３．３′を２ｓ°
Ｃ，２ｏチＲＨの雰囲気下に１．２時間放置した後、包
装袋の最外面の表面抵抗率を、エレクトロメーターＴＲ
ｌＡｓ１（タケダ理研■製）を用いて測足した。このと
き包装袋３はアルミニウム箔をはりつけた部分を測定し
た。

（２）感材のスタチックマークの発生テスト暗室にて、
写真フィルム（ａ）及び（ｂ）を２３　’　Ｃ。

２０％ＲＨの雰囲気下に１２時間放置した後、写真フィ
ルムを絶縁性ネオプレンゴムシートの上に乳剤層全土に
して園き、その乳剤層の表面にネオブレンゴム製のロー
ラーを押しあて、ころがしながら強く引いた。その後フ
ィルムを取り上げて現像液ＲＤ−１［及び定着／ｌｌ！
７ジフイノクス（いずれも冨士写真フィルム９力製）を
用いて処理した。処理したフィルムを目視判定にてスタ
チックマークかまったくないサンプルをＡランク、や＼
スタチックマークが生じているサンプルｋＢランク、全
面にスタチックマークが生じているサンプルをＣランク
とし、３段階にて判定した。

（３）包装した感材のスタチックマークの発生テスト 写真フィルム（ａ）及び（ｂ）ｉ　、２　！　、　！ｍ
Ｘ　３０　、３釧の大きさに裁断し、λｊ”ｃＡθ係Ｒ
Ｉ−１の雰囲気下で包装袋にＳＯ枚づつ収納し、袋の入
口を光が入らない様に折り曲げてセロ−テープで止めて
密封した。

このとき写真フィルム（ａ）は包装駁１％１’・　２・
２′、３．３′に写真フィルム（ｂ）は包装袋１．１′
に密封した。

得られた包装写真製品を１．２ｊ０Ｃ１１０チＲＨの雰
囲気下で、素手で袋を開封し、写真フィルムを１枚づつ
ｉｏ枚抜き出しＲＤ　−１１１現像液で直ちに現像し、
フジフィックス定着液で定着した。この操作を、各包装
写真製品毎に５０袋繰り返して処理済みフィルム各ｊＯ
Ｏ枚中に、スタチックマークの発生したフィルムの枚数
ｋ　（ＪＭべた。

以上の（１１、（２＋、（３）のテスト結果を衣ｌに示
す。

表／から明らかな通り、感材中に導′亀層を有し、感材
を封入した包装材料の最外面に等電部分を有した包装写
真製品は、いずれもスタチックマークの発生がなく優れ
ることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. シート状の写真感光材料を包装ないし収納した写真製品
   において、該写真感光材料の少くとも１層は表面抵抗率
   がＪ　ｊ　’　Ｃ，相対湿度−〇％ＲＨの雰囲気下で１
   ０１１Ω以下の層であって、かつ該包装ないし収納した
   写真製品の最外面に表面抵抗率が２ｊ’Ｃ，相対湿度コ
   Ｏ％ＲＨの雰囲気下でＩＯΩ以下の導電部分を設けたこ
   とを特徴とする包装写真製品。