JPH0427937A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は帯電防止性を改良したハロゲン化銀写真感光材
料(以下、写真感光材料と記す)に関するものであり、
特に写真特性に悪影響を与えることなく且つ圧力力ブリ
やスリキズが発生しない帯電防止性を改良した写真感光
材料に関するものである。
料(以下、写真感光材料と記す)に関するものであり、
特に写真特性に悪影響を与えることなく且つ圧力力ブリ
やスリキズが発生しない帯電防止性を改良した写真感光
材料に関するものである。
(従来の技術)
写真感光材料は一般に電気絶縁性を有する支持体及び写
真感光材料層からなっているので、写真感光材料の製造
工程中並びに使用時に、同種又は異種物質の表面との間
の接触摩擦又は剥離の際に静電電荷が蓄積されることが
多い、この蓄積された静電電荷は多くの障害を引き起こ
す、最も重大な障害は、現像処理前に、蓄積された静電
電荷が放電することによって感光性乳剤層が感光し、写
真フィルムを現像処理した際に点状スポット又は樹枝状
や羽毛状の線斑を生ずることである。これが所謂スタチ
ックマークと呼ばれているもので、写真フィルムの商品
価値を著しく損ね場合によっては全く失わしめる0例え
ばこの現象が医療用又は工業用X−線フィルム等に現れ
た場合には非常に危険な判断につながることは容易に認
識されるであろう、この現象は現像してみて初めて明ら
かになるもので非常に厄介な問題の一つである。又これ
らの蓄積された静電電荷は、フィルム表面へ塵埃が付着
したり、塗布が均一に行えない等の第二次的な故障を誘
起せしめる原因にもなる。
真感光材料層からなっているので、写真感光材料の製造
工程中並びに使用時に、同種又は異種物質の表面との間
の接触摩擦又は剥離の際に静電電荷が蓄積されることが
多い、この蓄積された静電電荷は多くの障害を引き起こ
す、最も重大な障害は、現像処理前に、蓄積された静電
電荷が放電することによって感光性乳剤層が感光し、写
真フィルムを現像処理した際に点状スポット又は樹枝状
や羽毛状の線斑を生ずることである。これが所謂スタチ
ックマークと呼ばれているもので、写真フィルムの商品
価値を著しく損ね場合によっては全く失わしめる0例え
ばこの現象が医療用又は工業用X−線フィルム等に現れ
た場合には非常に危険な判断につながることは容易に認
識されるであろう、この現象は現像してみて初めて明ら
かになるもので非常に厄介な問題の一つである。又これ
らの蓄積された静電電荷は、フィルム表面へ塵埃が付着
したり、塗布が均一に行えない等の第二次的な故障を誘
起せしめる原因にもなる。
かかる静電電荷は、前述したように写真感光材料の製造
及び使用時にしばしば蓄積される。例えば製造工程にお
いては写真フィルムとローラーとの接触摩擦或いは写真
フィルムの巻取り、巻戻し工程中での支持体面と乳剤面
の分離等によって発生する。又仕上がり製品においでは
写真フィルムを巻取り、切換えを行った場合のベース面
と乳剤面との分離によって、又はX−線フィルムの自動
撮影機中での機械部分、或いは螢光増感紙との間の接触
分離等が原因となって発生する。その他色装材1′−1
との接触等でも発生する。かかる静電電荷の蓄積によっ
て誘起される写真感光材料のスタチックマークは、写真
感光材料の感度が上昇し、処理速度が増加するに従って
顕著となる。特に最近においては、写真感光材料の高感
度化及び高速塗布、高速撮影、高速自動処理等による過
酷な取り扱いを受ける機会が多くなったことによって、
層スタチックマークの発生が出易くなっている。
及び使用時にしばしば蓄積される。例えば製造工程にお
いては写真フィルムとローラーとの接触摩擦或いは写真
フィルムの巻取り、巻戻し工程中での支持体面と乳剤面
の分離等によって発生する。又仕上がり製品においでは
写真フィルムを巻取り、切換えを行った場合のベース面
と乳剤面との分離によって、又はX−線フィルムの自動
撮影機中での機械部分、或いは螢光増感紙との間の接触
分離等が原因となって発生する。その他色装材1′−1
との接触等でも発生する。かかる静電電荷の蓄積によっ
て誘起される写真感光材料のスタチックマークは、写真
感光材料の感度が上昇し、処理速度が増加するに従って
顕著となる。特に最近においては、写真感光材料の高感
度化及び高速塗布、高速撮影、高速自動処理等による過
酷な取り扱いを受ける機会が多くなったことによって、
層スタチックマークの発生が出易くなっている。
更に現像処理後のゴミ付きも近年大きな問題となってお
り、現像処理後にも帯電防止性を保持するような改良が
重要である。
り、現像処理後にも帯電防止性を保持するような改良が
重要である。
これらの静電気による障害をなくすのに最も良い方法は
、物質の電気伝導性を上げて、蓄積電荷が放電する前に
静電電荷を短時間に散逸せしめるようにすることである
。
、物質の電気伝導性を上げて、蓄積電荷が放電する前に
静電電荷を短時間に散逸せしめるようにすることである
。
従って、従来から写真感光材料の支持体や各種塗布表面
層の導電性を向上させる方法が考えられ種々の吸湿性物
質や水溶性無機塩、或種の界面活性剤、ポリマー等の利
用が試みられてきた。例えば米国特許第2,882,1
57号、同2,972.535号、同3,062,78
5号、同3262.807号、同3,514,291号
、同3.615,531号、同3,753,716号、
同3.938,999号、に記載されているようなポリ
マー、例えば米国特許第2,982,651号、同3,
428,456号、同3,457゜076号、同3,4
54,625号、同3,552.972号、同3,65
5.387号等に記載されているような界面活性剤等が
知られている。
層の導電性を向上させる方法が考えられ種々の吸湿性物
質や水溶性無機塩、或種の界面活性剤、ポリマー等の利
用が試みられてきた。例えば米国特許第2,882,1
57号、同2,972.535号、同3,062,78
5号、同3262.807号、同3,514,291号
、同3.615,531号、同3,753,716号、
同3.938,999号、に記載されているようなポリ
マー、例えば米国特許第2,982,651号、同3,
428,456号、同3,457゜076号、同3,4
54,625号、同3,552.972号、同3,65
5.387号等に記載されているような界面活性剤等が
知られている。
しかしながら、これら多くの物質はフィルム支持体の種
類や写真組成物の違いによって特異性を示し、或特定の
フィルム支持体及び写真乳剤やその他の写真構成要素に
は良い結果を与えるが、他の異なったフィルム支持体及
び写真構成要素では帯電防止に全く役に立たないばかり
でなく、写真性に悪影響を及ぼす場合がある。そして更
に重要な事には、これらの多くの物質は、その導電性に
湿度依存性があり、低湿度下では導Ti層としての機能
を失うという大きな欠点があった。
類や写真組成物の違いによって特異性を示し、或特定の
フィルム支持体及び写真乳剤やその他の写真構成要素に
は良い結果を与えるが、他の異なったフィルム支持体及
び写真構成要素では帯電防止に全く役に立たないばかり
でなく、写真性に悪影響を及ぼす場合がある。そして更
に重要な事には、これらの多くの物質は、その導電性に
湿度依存性があり、低湿度下では導Ti層としての機能
を失うという大きな欠点があった。
又、特公昭35−6616号には酸化第二錫を帯電防止
処理剤として用いる技術について記載されているが、か
かる技術は無定形の酸化第二錫コロイドを用いるもので
あって、その導電性に湿度依存性があり、低湿度下では
導電層としての機能を失う材料であって、本質的には前
述の種々の物質と何等変わるものではない。
処理剤として用いる技術について記載されているが、か
かる技術は無定形の酸化第二錫コロイドを用いるもので
あって、その導電性に湿度依存性があり、低湿度下では
導電層としての機能を失う材料であって、本質的には前
述の種々の物質と何等変わるものではない。
一方、特開昭56−143431号においで、写真感光
材料に用いる導電性素材として、その導電性が湿度に殆
ど依存しない結晶性の酸化亜鉛、酸化第二錫及び酸化イ
ンジウム等の金属酸化物を用いる事が開示されている。
材料に用いる導電性素材として、その導電性が湿度に殆
ど依存しない結晶性の酸化亜鉛、酸化第二錫及び酸化イ
ンジウム等の金属酸化物を用いる事が開示されている。
(発明が解決しようとする問題点)
しかしながら、かかる導電性金属微粒子を含有する層を
ハロゲン化銀と接して設けた場合には、取り扱い中に摩
擦されることによって画像に圧力力ブリ若しくはスリキ
ズが生じ昌いという問題があった。更に、バインダーに
混合して使用した場合には、製造工程或いは取り扱い中
の摩擦により、表面に存在する微粒子が脱落するので、
製造工程においてはローラーに付着して搬送する製品に
キズをつけるという問題も有していた。
ハロゲン化銀と接して設けた場合には、取り扱い中に摩
擦されることによって画像に圧力力ブリ若しくはスリキ
ズが生じ昌いという問題があった。更に、バインダーに
混合して使用した場合には、製造工程或いは取り扱い中
の摩擦により、表面に存在する微粒子が脱落するので、
製造工程においてはローラーに付着して搬送する製品に
キズをつけるという問題も有していた。
更に又、特開昭57−104931号において、バック
層に結晶性の酸化亜鉛、酸化第二錫及び酸化インジウム
等の金属酸化物を用いることが開示されている。
層に結晶性の酸化亜鉛、酸化第二錫及び酸化インジウム
等の金属酸化物を用いることが開示されている。
確かにこれにより金属酸化物の粉落ちやハロゲン化銀へ
の圧力力ブリやスリキズを発生しなくなった。
の圧力力ブリやスリキズを発生しなくなった。
しかしながら導電性を有する金属酸化物は一般に着色し
ているために感材中に含有させた場合に、着色によるカ
ブリとなり大きな問題となる。特開昭57−10493
1号に記載されている方法によるとこれらの金属酸化物
を実施例中に記載のごとく約1g必要としその着色(暗
青色)はカブリとして大きく写真性能(i3適性)を大
きく損うものである。
ているために感材中に含有させた場合に、着色によるカ
ブリとなり大きな問題となる。特開昭57−10493
1号に記載されている方法によるとこれらの金属酸化物
を実施例中に記載のごとく約1g必要としその着色(暗
青色)はカブリとして大きく写真性能(i3適性)を大
きく損うものである。
従って本発明の第1の目的は、透明性を損うことなく帯
電防止性能に優れた写真感光材料を提供することである
。
電防止性能に優れた写真感光材料を提供することである
。
本発明の第2の目的は、現像処理後でも、ゴミ付きを発
生しない、帯電防止性能に優れた写真感光材料を提供す
ることである。
生しない、帯電防止性能に優れた写真感光材料を提供す
ることである。
本発明の第3の目的は、帯電防止性に優れ、接着性に優
れた写真感光材料を提供することである。
れた写真感光材料を提供することである。
(問題点を解決するための手段)
本発明のこれらの諸口的は、支持体の少なくとも一方の
側に、感光性ハロゲン化銀乳剤層を存しかつ少なくとも
片面に導電性を有する層を少なくとも1層有する写真感
光材料において、該導電性を有する層が無機塩を含有し
た親水性バインダーからなる下塗りの上に、Zn、Ti
、Sn、AlIn、Si、Mg、Ba、MO,W、Vを
主成分としかつその体積抵抗率が10″Ω−1以下であ
る粒状又は繊維状の金WIA酸化物から選ばれる少なく
とも1種を塗布された層である事を特徴とする写真感光
材料によって達成された。
側に、感光性ハロゲン化銀乳剤層を存しかつ少なくとも
片面に導電性を有する層を少なくとも1層有する写真感
光材料において、該導電性を有する層が無機塩を含有し
た親水性バインダーからなる下塗りの上に、Zn、Ti
、Sn、AlIn、Si、Mg、Ba、MO,W、Vを
主成分としかつその体積抵抗率が10″Ω−1以下であ
る粒状又は繊維状の金WIA酸化物から選ばれる少なく
とも1種を塗布された層である事を特徴とする写真感光
材料によって達成された。
これは、従来使用されていた導電性金属酸化物が膜中で
均一な微粒子であるのに対し本発明は導電性金属酸化物
を隣接する下塗り層中の塩で適度に凝集させることによ
って従来から存在していた前記の問題を解決したもので
ある。
均一な微粒子であるのに対し本発明は導電性金属酸化物
を隣接する下塗り層中の塩で適度に凝集させることによ
って従来から存在していた前記の問題を解決したもので
ある。
本発明に用いられる金属酸化物は結晶性の金属酸化物粒
子であるが、酸素欠陥を含むもの及び用いられる金属酸
化物に対してドナーを形成する異種原子を少量含むもの
等は一般的に言って導電性が高いので特に好ましく、特
に後者はハロゲン化銀乳剤にカブリを与えないので特に
好ましい。
子であるが、酸素欠陥を含むもの及び用いられる金属酸
化物に対してドナーを形成する異種原子を少量含むもの
等は一般的に言って導電性が高いので特に好ましく、特
に後者はハロゲン化銀乳剤にカブリを与えないので特に
好ましい。
金属酸化物の例としてはZnO,TiO,、SnO□A
1 x O3、In、O,、S i Ot、MgO,
BaOlMob、 、Vz Os等、あるいはこれらの
複合酸化物が良く、特にZnO,Ti0z及びSnow
が好ましい、異種原子を含む例としては、例えばZnO
に対してはAZ、In等の添加、Snowに対してはS
b、Nb、ハロゲン元素等の添加、またTiO□に対し
てはNb、Ta等の添加が効果的である。これら異種原
子の添加量は0.01m01%〜30mo1%の範囲が
好ましいが、0.1mo1%〜10mo 1%であれば
特に好ましい。
1 x O3、In、O,、S i Ot、MgO,
BaOlMob、 、Vz Os等、あるいはこれらの
複合酸化物が良く、特にZnO,Ti0z及びSnow
が好ましい、異種原子を含む例としては、例えばZnO
に対してはAZ、In等の添加、Snowに対してはS
b、Nb、ハロゲン元素等の添加、またTiO□に対し
てはNb、Ta等の添加が効果的である。これら異種原
子の添加量は0.01m01%〜30mo1%の範囲が
好ましいが、0.1mo1%〜10mo 1%であれば
特に好ましい。
本発明の金属酸化物微粒子は導電性を有しており、その
体積抵抗率は10’Ω−値以下、特に10’Ω−ロ以下
である。
体積抵抗率は10’Ω−値以下、特に10’Ω−ロ以下
である。
これらの酸化物については特開昭56−143431号
、同56−120519号、同58−62647号など
に記載されている。
、同56−120519号、同58−62647号など
に記載されている。
又、特開昭56−120519号に記載の針状(繊維状
)酸化スズを導電性素材として用いてもよい。これらは
針状のしゅう酸スズを300〜1000℃の範囲で加熱
分解して針状の酸化スズを得るものである。
)酸化スズを導電性素材として用いてもよい。これらは
針状のしゅう酸スズを300〜1000℃の範囲で加熱
分解して針状の酸化スズを得るものである。
更に又、特開昭59−6235号に記載のごとく、他の
結晶性金属酸化物粒子あるいは繊維状物(例えば酸化チ
タン)に上記の金属酸化物を付着させたit性素材を使
用してもよい。
結晶性金属酸化物粒子あるいは繊維状物(例えば酸化チ
タン)に上記の金属酸化物を付着させたit性素材を使
用してもよい。
利用できる粒子サイズは粒状の場合は0.5μ以下が好
ましいが、0.3μ以下であると分散後の安定性が良く
使用し易い、また光散乱性をできるだけ小さくする為に
、0.2μ以下の導電性粒子を利用すると透明感光材料
を形成することが可能となり大変好ましい。
ましいが、0.3μ以下であると分散後の安定性が良く
使用し易い、また光散乱性をできるだけ小さくする為に
、0.2μ以下の導電性粒子を利用すると透明感光材料
を形成することが可能となり大変好ましい。
又、導電性材料が針状あるいは繊維状の場合はその長さ
は10μm以下で直径が0. 5μ以下が好ましく、特
に好ましいのは長さが5μm以下で直径0. 3μ以下
であり長さ/直径比が3以上である。厚みは約1〜20
0nmの範囲が好ましい。
は10μm以下で直径が0. 5μ以下が好ましく、特
に好ましいのは長さが5μm以下で直径0. 3μ以下
であり長さ/直径比が3以上である。厚みは約1〜20
0nmの範囲が好ましい。
厚みが厚いとアスペクト比に影響し、逆に薄いと充分な
導電性が得られなくなる。
導電性が得られなくなる。
又、本発明の導iiNには導電性高分子化合物を含有す
ることができる。これらの化合物は、例えばポリビニル
ベンゼンスルホン酸塩類、ポリビニルベンジルトリメチ
ルアンモニウムクロリド、米国特許第4.108,80
2号、同4.11’8゜231号、同4,126,46
7号、同4.137.217号に記載の4級塩ポリマー
類、米国特許第4.070,189号、○L32830
767号等に記載のポリマーラテックス等が好ましい。
ることができる。これらの化合物は、例えばポリビニル
ベンゼンスルホン酸塩類、ポリビニルベンジルトリメチ
ルアンモニウムクロリド、米国特許第4.108,80
2号、同4.11’8゜231号、同4,126,46
7号、同4.137.217号に記載の4級塩ポリマー
類、米国特許第4.070,189号、○L32830
767号等に記載のポリマーラテックス等が好ましい。
本発明の結晶性金属酸化物及び導電性高分子化合物は、
バインダー中に分散又は熔解させて用いられる。
バインダー中に分散又は熔解させて用いられる。
本発明で使用する導電層のバインダーは、フィルム形成
能を有するものであれば特に限定されるものではないが
、例えばゼラチン、カゼイン等の蛋白質、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アセチ
ルセルロース、ジアセチルセルロース、トリアセチルセ
ルロース等のセルロース化合物、デキストラン、寒天、
アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等のti類、ポリビニル
アルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル
、ポリメタクリル酸エステル、ポリスチレン、ポリアク
リルアミド、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸等の合成ポリマー
等を挙げることができる。
能を有するものであれば特に限定されるものではないが
、例えばゼラチン、カゼイン等の蛋白質、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アセチ
ルセルロース、ジアセチルセルロース、トリアセチルセ
ルロース等のセルロース化合物、デキストラン、寒天、
アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等のti類、ポリビニル
アルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル
、ポリメタクリル酸エステル、ポリスチレン、ポリアク
リルアミド、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸等の合成ポリマー
等を挙げることができる。
特に、ゼラチン(石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、
酵素分解ゼラチン、フタル化ゼラチン、アセチル化ゼラ
チン等)、アセチルセルロース、ジアセチルセルロース
、トリアセチルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリビニ
ルアルコール、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリルア
ミド、デキストラン等が好ましい。
酵素分解ゼラチン、フタル化ゼラチン、アセチル化ゼラ
チン等)、アセチルセルロース、ジアセチルセルロース
、トリアセチルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリビニ
ルアルコール、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリルア
ミド、デキストラン等が好ましい。
本発明の金E)i#化物をより効果的に使用して導1i
11の抵抗を下げるために、導電層中における導電性物
質の体積含有率は高い方が好ましいが、層としての強度
を十分に持たせるために最低5%程度のバインダーが必
要であるので、導電性金属酸化物の体積含有率は5〜9
5%の範囲が望ましい。
11の抵抗を下げるために、導電層中における導電性物
質の体積含有率は高い方が好ましいが、層としての強度
を十分に持たせるために最低5%程度のバインダーが必
要であるので、導電性金属酸化物の体積含有率は5〜9
5%の範囲が望ましい。
本発明の結晶性金属酸化物の使用量は、写真感光材料−
平方メートル当りo、ooos〜1gが好ましく、特に
0.001〜0.5gが好ましい。
平方メートル当りo、ooos〜1gが好ましく、特に
0.001〜0.5gが好ましい。
これにより良好な帯電防止性が得られ、又透明性を損う
こともなくかつ写真性も良好なものとなる。
こともなくかつ写真性も良好なものとなる。
次に本発明の導電層は、無機塩を含有した親水性バイン
ダーからなる下塗り層の上に塗布されることを特徴とす
る。すなわち、導電層に隣接する下塗り層は無機塩を有
しこれらは水溶性であることが好ましく、例えばアルカ
リ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、鉄、鉛、ア
ンチモン、マンガン、ニッケルなどのハロゲン化塩、硝
酸塩、硫酸塩、リン酸塩、炭酸塩、アンモニウム塩、低
級アルキルアンモニウム塩、低級アルキルカルボン酸塩
、低級アルキルスルホン酸塩などを挙げることができる
。これらの中でもより好ましいのはアルカリ金属、アル
カリ土類金属、アルミニウム、鉄のハロゲン化物、硝酸
塩、硫酸塩、リン酸塩、アンモニウム塩であり、特に好
ましいのはアルカリ土類金属(Mg、Ca、Ba)のハ
ロゲン化塩(C1、Br)や硝酸塩、アルミニウムや鉄
のハロゲン化塩や硝酸塩である。
ダーからなる下塗り層の上に塗布されることを特徴とす
る。すなわち、導電層に隣接する下塗り層は無機塩を有
しこれらは水溶性であることが好ましく、例えばアルカ
リ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、鉄、鉛、ア
ンチモン、マンガン、ニッケルなどのハロゲン化塩、硝
酸塩、硫酸塩、リン酸塩、炭酸塩、アンモニウム塩、低
級アルキルアンモニウム塩、低級アルキルカルボン酸塩
、低級アルキルスルホン酸塩などを挙げることができる
。これらの中でもより好ましいのはアルカリ金属、アル
カリ土類金属、アルミニウム、鉄のハロゲン化物、硝酸
塩、硫酸塩、リン酸塩、アンモニウム塩であり、特に好
ましいのはアルカリ土類金属(Mg、Ca、Ba)のハ
ロゲン化塩(C1、Br)や硝酸塩、アルミニウムや鉄
のハロゲン化塩や硝酸塩である。
次に無機塩を含有する親水性バインダーからなる下塗り
層のバインダーについて詳細に記すと、フィルム形成能
を有するものであれば特番こ限定されるものではないが
、例えばゼラチン、カゼイン等の蛋白質、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アセチ
ルセルロース、ジアセチルセルロース、トリアセチルセ
ルロース等のセルロース化合物、デキストラン、寒天、
アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の@類、ポリビニルア
ルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、
ポリメタクリル酸エステル、ポリスチレン、ポリアクリ
ルアミド、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリエステル
、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸等の合成ポリマー等
を挙げることができる。
層のバインダーについて詳細に記すと、フィルム形成能
を有するものであれば特番こ限定されるものではないが
、例えばゼラチン、カゼイン等の蛋白質、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アセチ
ルセルロース、ジアセチルセルロース、トリアセチルセ
ルロース等のセルロース化合物、デキストラン、寒天、
アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の@類、ポリビニルア
ルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、
ポリメタクリル酸エステル、ポリスチレン、ポリアクリ
ルアミド、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリエステル
、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸等の合成ポリマー等
を挙げることができる。
特に、ゼラチン(石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、
酵素分解ゼラチン、フタル化ゼラチン、アセチル化ゼラ
チン等)、アセチルセルロース、ジアセチルセルロース
、トリアセチルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリビニ
ルアルコール、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリルア
ミド、デキストラン等が好ましい。
酵素分解ゼラチン、フタル化ゼラチン、アセチル化ゼラ
チン等)、アセチルセルロース、ジアセチルセルロース
、トリアセチルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリビニ
ルアルコール、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリルア
ミド、デキストラン等が好ましい。
本発明の無機塩の含有量は0.0001〜0゜04g/
rdが好ましく更に好ましくはo、oo。
rdが好ましく更に好ましくはo、oo。
3〜0.02g/rrrであり、無機塩を含有する層の
親水性バインダーの含有量は0.003〜2g/dであ
り、より好ましくは0.01〜0.5g/dである。
親水性バインダーの含有量は0.003〜2g/dであ
り、より好ましくは0.01〜0.5g/dである。
本発明の無機塩を含有した親水性バインダーからなる下
塗り層は、その形成方法において特に限定されなく、例
えばバーコーター法、押し出し法、カーテン法、スピニ
ング法などで塗布し乾燥して層とな−すことができる。
塗り層は、その形成方法において特に限定されなく、例
えばバーコーター法、押し出し法、カーテン法、スピニ
ング法などで塗布し乾燥して層とな−すことができる。
又本発明の下塗り層は、予めもう1つ以上の下塗り層の
上に塗布されていてもよく、例えばSBR系ラテックス
や塩化ビニリデン系ラテックスあるいはゼラチン層の上
に塗布されていてもよい。
上に塗布されていてもよく、例えばSBR系ラテックス
や塩化ビニリデン系ラテックスあるいはゼラチン層の上
に塗布されていてもよい。
次に本発明の金属酸化物を含有する導電層や無機塩を含
有する親水性バインダーからなる下塗り層は、本発明の
効果を阻害しない範囲で塗布剤中に耐熱剤、耐候剤、無
機粒子、水溶性樹脂、エマルジッン等を添加しても良い
。
有する親水性バインダーからなる下塗り層は、本発明の
効果を阻害しない範囲で塗布剤中に耐熱剤、耐候剤、無
機粒子、水溶性樹脂、エマルジッン等を添加しても良い
。
例えば、本発明の塗布剤中に無ll徽粒子を添加して透
明性を損なうことなく、密着性を改良でき、非常に好ま
しい。添加する無I!微粒子の例としては、シリカ、コ
ロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、カオリン、
タルク、マイカ、炭酸カルシウム等をあげることができ
る。無機微粒子は、平均粒径0.001〜10μmが好
ましく、より好ましくは0.001〜5μm、特に好ま
しくは0.002〜2μmであり、塗布剤中の固形分に
対して重量比で0.05〜10部が好ましく、特に好ま
しいのは0.1〜5部である。
明性を損なうことなく、密着性を改良でき、非常に好ま
しい。添加する無I!微粒子の例としては、シリカ、コ
ロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、カオリン、
タルク、マイカ、炭酸カルシウム等をあげることができ
る。無機微粒子は、平均粒径0.001〜10μmが好
ましく、より好ましくは0.001〜5μm、特に好ま
しくは0.002〜2μmであり、塗布剤中の固形分に
対して重量比で0.05〜10部が好ましく、特に好ま
しいのは0.1〜5部である。
又、本発明の金属酸化物を有する導電層又は/および下
塗り層中には各種の有機又は無機の、硬化剤を添加して
も良い、これらの硬化剤は低分子化合物でも高分子化合
物でも良く、これらは単独で使用しても、組み合わせて
使用しても良い。
塗り層中には各種の有機又は無機の、硬化剤を添加して
も良い、これらの硬化剤は低分子化合物でも高分子化合
物でも良く、これらは単独で使用しても、組み合わせて
使用しても良い。
低分子硬化剤としては、例えば、デイ−・エイチ・ジェ
ームス(T、H,Ja+1es)による「ザ・セオリ・
ツウ−・ザ・フォトグラフインク・プロセス(The
Theory to the Photographi
c Process) J、第4版、77頁〜88真に
記載されている低分子硬化剤が使用され、その中でもビ
ニルスルホン酸、アジリジン基、エポキシ基、トリアジ
ン環を有するものが好ましく、特に特開昭53−412
21号、特開昭6(1225143号に記載されている
低分子化合物が好ましい。
ームス(T、H,Ja+1es)による「ザ・セオリ・
ツウ−・ザ・フォトグラフインク・プロセス(The
Theory to the Photographi
c Process) J、第4版、77頁〜88真に
記載されている低分子硬化剤が使用され、その中でもビ
ニルスルホン酸、アジリジン基、エポキシ基、トリアジ
ン環を有するものが好ましく、特に特開昭53−412
21号、特開昭6(1225143号に記載されている
低分子化合物が好ましい。
高分子硬化剤とは、好ましくはゼラチン等の親水性コロ
イドと反応する基を同一分子内に少なくとも2個以上有
する、分子量2000以上の化合物であり、ゼラチン等
の親水性コロイドと反応する基としては、例えば、アル
デヒド基、エポキシ基、活性ハライド(ジクロロトリア
ジン、クロロメチルスチリル基、クロロエチルスルホニ
ル基等)活性ビニル基、活性エステル基等があげられる
。
イドと反応する基を同一分子内に少なくとも2個以上有
する、分子量2000以上の化合物であり、ゼラチン等
の親水性コロイドと反応する基としては、例えば、アル
デヒド基、エポキシ基、活性ハライド(ジクロロトリア
ジン、クロロメチルスチリル基、クロロエチルスルホニ
ル基等)活性ビニル基、活性エステル基等があげられる
。
本発明に用いられる高分子硬化剤としては、例えば、ジ
アルデヒド澱粉、ポリアクロレイン、米国特許第3.3
96,029号記載のアクロレイン共重合体のようなア
ルデヒド基を有するポリマ、米国特許第3,623.8
78号記載のエポキシ基を有するポリマー、リサーチ・
ディスクロージャーt=+7333 (1978)等に
記載されているジクロロトリアジン基を有するポリマー
特開昭56−66841号に記載されている活性エステ
ル基を有するポリマー、特開昭56−142524号、
米国特許第4,161.4(17号、特開昭54−65
033号、リサーチ・ディスクロージャー誌16725
(1978)等に記載さ一ノ れている活性ビニル基、あるいはその前駆体となる基を
有するポリマーが好ましく、特に特開昭56−1425
24号に記載されている様な、長いスペーサーによって
活性ビニル基、あるいはその前駆体となる基がポリマー
主鎖に結合されているものが好ましい。
アルデヒド澱粉、ポリアクロレイン、米国特許第3.3
96,029号記載のアクロレイン共重合体のようなア
ルデヒド基を有するポリマ、米国特許第3,623.8
78号記載のエポキシ基を有するポリマー、リサーチ・
ディスクロージャーt=+7333 (1978)等に
記載されているジクロロトリアジン基を有するポリマー
特開昭56−66841号に記載されている活性エステ
ル基を有するポリマー、特開昭56−142524号、
米国特許第4,161.4(17号、特開昭54−65
033号、リサーチ・ディスクロージャー誌16725
(1978)等に記載さ一ノ れている活性ビニル基、あるいはその前駆体となる基を
有するポリマーが好ましく、特に特開昭56−1425
24号に記載されている様な、長いスペーサーによって
活性ビニル基、あるいはその前駆体となる基がポリマー
主鎖に結合されているものが好ましい。
また本発明において用いろる高分子硬化剤は、前に述べ
たポリマーのように、始めからゼラチン等の親水性コロ
イドと反応するための硬化基を同一分子中に少なくとも
2個以上持っているポリマーの他に、ゼラチン等の親水
性コロイドの硬化剤とこれと反応して硬化基を同一分子
中に少なくとも2個以上持つポリマーを与えるポリマー
とを使用して、塗布された親水性コロイド層中で高分子
硬化剤を作るものを含む意味である。
たポリマーのように、始めからゼラチン等の親水性コロ
イドと反応するための硬化基を同一分子中に少なくとも
2個以上持っているポリマーの他に、ゼラチン等の親水
性コロイドの硬化剤とこれと反応して硬化基を同一分子
中に少なくとも2個以上持つポリマーを与えるポリマー
とを使用して、塗布された親水性コロイド層中で高分子
硬化剤を作るものを含む意味である。
次に本発明において用いられる低分子硬化剤の具体例を
示すが、本発明はこれらに限定されない。
示すが、本発明はこれらに限定されない。
(C11□ヤC)Is(hclhcON)ICH) z
CCHz:Cll5O!cII2cONHcHz)ZC
II□C11!・CH30□CIIzCHCHzSO□
C)I=C11□CIl□=CH3O2CHzSO□C
++=CU。
CCHz:Cll5O!cII2cONHcHz)ZC
II□C11!・CH30□CIIzCHCHzSO□
C)I=C11□CIl□=CH3O2CHzSO□C
++=CU。
CHtHCll−5OzC11t(lcIh−8O□−
CII=C1hC11□=CH5OzC1hCIhCI
IzSOzCト(Jlz011C(CHり sc[。
CII=C1hC11□=CH5OzC1hCIhCI
IzSOzCト(Jlz011C(CHり sc[。
ホルマリン
((CHz=CHSOzCllx) aC)・1IJc
Hzcll□SO3に塩 CI C)10 CI Cool CIl□0■ C1,OH II OCII□C(C1120G)12clI□N−
CHI)3\/ CHI。
Hzcll□SO3に塩 CI C)10 CI Cool CIl□0■ C1,OH II OCII□C(C1120G)12clI□N−
CHI)3\/ CHI。
クロム明パン
H−17
また、塗布液中で用いられる高分子硬化剤を作るために
使用されるポリマーとしては、ゼラチン等の親水性コロ
イドの低分子硬化剤と反応する求核性基を同一分子中に
少なくとも2個以上もつものであり、このようなものと
しては、例えば英国特許第2,011,912号記載の
一級アミノ基を有するポリマー、特開昭56−4141
号に記載されているスルフィン酸基を有するボリマー米
国特許第4,207.109号に記載されてしるフェノ
ール性水酸基を有するポリマー、米国電許第4,215
,195号に記載されている活性メチレン基を有するポ
リマーなどが挙げられる。
使用されるポリマーとしては、ゼラチン等の親水性コロ
イドの低分子硬化剤と反応する求核性基を同一分子中に
少なくとも2個以上もつものであり、このようなものと
しては、例えば英国特許第2,011,912号記載の
一級アミノ基を有するポリマー、特開昭56−4141
号に記載されているスルフィン酸基を有するボリマー米
国特許第4,207.109号に記載されてしるフェノ
ール性水酸基を有するポリマー、米国電許第4,215
,195号に記載されている活性メチレン基を有するポ
リマーなどが挙げられる。
本発明においては、含フッ素界面活性剤を併用すること
によって更に良好な帯電防止性を得ることができる。こ
の場合に使用される含フッ素界面活性剤の添加量は、写
真感光材料の構成層の何名の層であっても良いが、保護
層に添加する事が好ま、シフ、特に最外層に添加する事
が好ましい。
によって更に良好な帯電防止性を得ることができる。こ
の場合に使用される含フッ素界面活性剤の添加量は、写
真感光材料の構成層の何名の層であっても良いが、保護
層に添加する事が好ま、シフ、特に最外層に添加する事
が好ましい。
本発明で併用することのできる好ましい含フッ素界面活
性剤としては、炭素数4以上のフルオロ−アルキル基、
アルケニル基、又はアリール基を有し、イオン性基とし
てはアニオン基(スルホンe1(塩)、硫#1.(塩)
、カルボンel!(塩)、リン酸(塩))、カチオン基
(アミン塩、アンモニウム塩、芳香族アミン塩、スルホ
ニウム塩、ホスホニウム塩)、ベタイン基(カルボキシ
アミン塩、カルボキシアンモニウム塩、スルホアミン塩
、スルホアンモニウム塩、ホスホアンモニウム塩))又
はノニオン基(置換、無置換のポリオキシアルキレン基
、ポリグリセリル基又はソルビタン残基)を有する活性
剤等を挙げることができる。
性剤としては、炭素数4以上のフルオロ−アルキル基、
アルケニル基、又はアリール基を有し、イオン性基とし
てはアニオン基(スルホンe1(塩)、硫#1.(塩)
、カルボンel!(塩)、リン酸(塩))、カチオン基
(アミン塩、アンモニウム塩、芳香族アミン塩、スルホ
ニウム塩、ホスホニウム塩)、ベタイン基(カルボキシ
アミン塩、カルボキシアンモニウム塩、スルホアミン塩
、スルホアンモニウム塩、ホスホアンモニウム塩))又
はノニオン基(置換、無置換のポリオキシアルキレン基
、ポリグリセリル基又はソルビタン残基)を有する活性
剤等を挙げることができる。
これらの含フッ素界面活性剤は特開昭49−10722
号、英国特許第1,330,356号、特開昭53−8
4712号、同54−14224号、同5(1−113
221号、米国特許第4,335.201号、同4,3
47.308号、英国特許第1.417.915号、特
公昭52−26687号、同57−26719号、同5
9−38573号、特開昭55−149938号、同5
448520号、同54−14224号、同58−20
235号、同57−146248号、同5B−1965
44号、英国特許第1.439402号等に記載されて
いる。
号、英国特許第1,330,356号、特開昭53−8
4712号、同54−14224号、同5(1−113
221号、米国特許第4,335.201号、同4,3
47.308号、英国特許第1.417.915号、特
公昭52−26687号、同57−26719号、同5
9−38573号、特開昭55−149938号、同5
448520号、同54−14224号、同58−20
235号、同57−146248号、同5B−1965
44号、英国特許第1.439402号等に記載されて
いる。
含フッ素界面活性剤の添加量としては0.0001 g
/nr−0,5g/rrlが好ましく、特に0゜000
5〜0.1g/−が好ましい。
/nr−0,5g/rrlが好ましく、特に0゜000
5〜0.1g/−が好ましい。
次に、本発明における含フッ素界面活性剤の好ましい具
体例を以下に記す。
体例を以下に記す。
C,P、、SO,に
■
CqF+5cOONa
CsF+、CH2CJO3OJa
C3H)
ClPI7SO!N−Cl1.C00XC3H’r
N (CHzCH!O)r(CHz( ns03NaS
o,Csl+t ■−9 C+oF+tCOOCHzCllCIIzSOJaH H(CF.+−6CHzOOC−C11□1((CFz
h acIlzoOc−Cll−SOJa■ 〜 11 eF 、C)12c11.oOc−C11□ Call,00C−Cll−SOJa ■ SO□CeF CH。
o,Csl+t ■−9 C+oF+tCOOCHzCllCIIzSOJaH H(CF.+−6CHzOOC−C11□1((CFz
h acIlzoOc−Cll−SOJa■ 〜 11 eF 、C)12c11.oOc−C11□ Call,00C−Cll−SOJa ■ SO□CeF CH。
■−14
■
C11゜
■
N(C11□bOclhclI□−N−CI+。
■
3II q
CeF+ ff5o□1l(CH2CI+20)−15
11C、11。
11C、11。
N ((JIzCllClhOh(CII2CItzO
+−+ allSOzCsF+7 又、本発明においては、感材の少なくとも1層にマット
剤を含有させることにより更に優れた帯電防止性と接着
性を両立させることができる。
+−+ allSOzCsF+7 又、本発明においては、感材の少なくとも1層にマット
剤を含有させることにより更に優れた帯電防止性と接着
性を両立させることができる。
これらのマント剤としては無機物、有機物に限定されな
いが、好ましくは不定形粉末状シリカ(サイロイド(富
士デヴイソン社))や球形シリカ(シーホースクー(日
本触媒))、硫酸バリウムストロンチウム、ポリメタク
リル酸メチル、ポリスチレン、ポリ(メタクリル酸メチ
ル−メタクリル酸共重合体)、ポリ(メタクリル酸メヂ
ルスチレンスルホン酸共重合体)、ポリ(スチレン−ス
チレンスルホン酸共重合体)を挙げることができ、その
場合の好ましい粒子サイズとしては0゜3μm〜30μ
mの平均粒子径であり、より好ましくは0.5μm〜2
0μmである。更に又これらのマット剤は粒子分布が狭
いほどよく例えば平均粒径の0. 5倍から1.5倍の
粒径の間に70%以上含まれるのが好ましい。
いが、好ましくは不定形粉末状シリカ(サイロイド(富
士デヴイソン社))や球形シリカ(シーホースクー(日
本触媒))、硫酸バリウムストロンチウム、ポリメタク
リル酸メチル、ポリスチレン、ポリ(メタクリル酸メチ
ル−メタクリル酸共重合体)、ポリ(メタクリル酸メヂ
ルスチレンスルホン酸共重合体)、ポリ(スチレン−ス
チレンスルホン酸共重合体)を挙げることができ、その
場合の好ましい粒子サイズとしては0゜3μm〜30μ
mの平均粒子径であり、より好ましくは0.5μm〜2
0μmである。更に又これらのマット剤は粒子分布が狭
いほどよく例えば平均粒径の0. 5倍から1.5倍の
粒径の間に70%以上含まれるのが好ましい。
又、マット剤の含有量は片面当り0.005g〜0.3
g/rrfが好ましくより好ましいのは0101g〜0
.2g/ポである。
g/rrfが好ましくより好ましいのは0101g〜0
.2g/ポである。
本発明で使用する支持体としては、例えば、セルロース
ナイトレートフィルム、セルロースアセテートフィルム
、セルロースアセテートブチレートフィルム、セルロー
スアセテートプロピオネートフィルム、ポリスチレンフ
ィルム、オリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカ
ーボネートフィルム、その他これらの積層物等がある。
ナイトレートフィルム、セルロースアセテートフィルム
、セルロースアセテートブチレートフィルム、セルロー
スアセテートプロピオネートフィルム、ポリスチレンフ
ィルム、オリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカ
ーボネートフィルム、その他これらの積層物等がある。
更に詳細には、バライタ又はα−オレフィンポリマー特
にポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンブテンコポ
リマー等、炭素原子2〜10個のαオレフィンのポリマ
ーを塗布又はラミネートした紙等を挙げることができる
。
にポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンブテンコポ
リマー等、炭素原子2〜10個のαオレフィンのポリマ
ーを塗布又はラミネートした紙等を挙げることができる
。
これらの支持体は写真感光拐料の使用目的に応して、透
明なものと不透明なものの中から適宜選択をして用いら
れる。又、透明な支持体は無色透明のものだけでなく、
染料、顔料を添加して着色透明にすることもできる。
明なものと不透明なものの中から適宜選択をして用いら
れる。又、透明な支持体は無色透明のものだけでなく、
染料、顔料を添加して着色透明にすることもできる。
又、エチレングリコール、ブロビレンクIJ コール、
I、1.1−トリメチロールプロパン等、特開閉54−
89626号に呆されるようなポリオール化合物を本発
明の保護層あるいは他の層に添加することが出来る。
I、1.1−トリメチロールプロパン等、特開閉54−
89626号に呆されるようなポリオール化合物を本発
明の保護層あるいは他の層に添加することが出来る。
本発明にかかる感光材料としては、通常の白黒ハロゲン
化銀感光材料(例えば、撮影用白黒感材、X−線用白黒
感材、印刷用白黒感材、等)、通常の多層カラー感光材
料(例えば、カラーリバーサルフィルム、カラーネガテ
ィブフィルム、カラーポジティブフィルム、等)、種々
の感光材料を挙げることができる。特に、高温迅速処理
用ノ\ロゲン化銀感光材料、高感度ハロゲン化銀感光材
料に効果が大きい。
化銀感光材料(例えば、撮影用白黒感材、X−線用白黒
感材、印刷用白黒感材、等)、通常の多層カラー感光材
料(例えば、カラーリバーサルフィルム、カラーネガテ
ィブフィルム、カラーポジティブフィルム、等)、種々
の感光材料を挙げることができる。特に、高温迅速処理
用ノ\ロゲン化銀感光材料、高感度ハロゲン化銀感光材
料に効果が大きい。
以下に、本発明に係わるハロゲン化銀感光材料について
簡単に説明する。
簡単に説明する。
写真層のバインダーとしてはゼラチン、カゼイン等の蛋
白質;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、デキストラン等のセルロース化合物;寒天
、アルギン酸ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体;合
成親水性コロイド例エバポリビニルアルコール、ポリ−
N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリ
アクリルアミドまたはこれらの誘導体及び部分加水分解
物等を併用することもできる。
白質;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、デキストラン等のセルロース化合物;寒天
、アルギン酸ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体;合
成親水性コロイド例エバポリビニルアルコール、ポリ−
N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリ
アクリルアミドまたはこれらの誘導体及び部分加水分解
物等を併用することもできる。
ここに言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチン及び酵素処理ゼラチンを指す。
理ゼラチン及び酵素処理ゼラチンを指す。
本発明の写真構成層には他の公知の界面活性剤を単独又
は混合して添加してもよい。それらは塗布助剤として用
いられるものであるが、時として他の目的、例えば乳化
分散、増感その他の写真特性の改良、等のためにも適用
される。
は混合して添加してもよい。それらは塗布助剤として用
いられるものであるが、時として他の目的、例えば乳化
分散、増感その他の写真特性の改良、等のためにも適用
される。
これらの界面活性剤はサポニン等の天然界面活性剤、ア
ルキレンオキシド系、グリセリン系、グリシドール系等
のノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第4級
アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホスホ
ニウム又はスルホニウム類等のカチオン界面活性剤;カ
ルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エステル、リン酸
エステル等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ
酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸ま
たはリン酸エステル類等の両性界面活性剤にわけられる
。
ルキレンオキシド系、グリセリン系、グリシドール系等
のノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第4級
アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホスホ
ニウム又はスルホニウム類等のカチオン界面活性剤;カ
ルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エステル、リン酸
エステル等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ
酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸ま
たはリン酸エステル類等の両性界面活性剤にわけられる
。
又1、本発明に於いては、滑性化組成物、例えば米国特
許第3,079,837号、同第3.080.317号
、同第3,545,970号、同第3 294.537
号及び特開昭52−129520号に示されるような変
性シリコーン等を写真構成層中に含むことができる。
許第3,079,837号、同第3.080.317号
、同第3,545,970号、同第3 294.537
号及び特開昭52−129520号に示されるような変
性シリコーン等を写真構成層中に含むことができる。
本発明の写真感光材料は、写真構成層中に、米国特許第
3,411,911号、同3,411゜912号、特公
昭45−5331号等に記載のポリマーラテックスを、
含むことができる。
3,411,911号、同3,411゜912号、特公
昭45−5331号等に記載のポリマーラテックスを、
含むことができる。
又、本発明の写真感光材料には、写真構成層中に、米国
特許第3,411,911号、同3,411.912号
、特公昭45−5331号等に記載のアルキルアクリレ
ート系ラテックスを含むことができる。
特許第3,411,911号、同3,411.912号
、特公昭45−5331号等に記載のアルキルアクリレ
ート系ラテックスを含むことができる。
本発明は、ヒドラジン誘導体を含有する超硬調感材にお
いて特にその効果を奏することができる。
いて特にその効果を奏することができる。
かかるヒドラジン誘導体含有超硬調感材及びそれを用い
る画像形成方法に関しては、米国特許第4゜224.4
01号、同第4.168.977号、同4,166.7
42号、同4,241,164号、同第4.272.6
06号、特開昭60−83028号、同60−2186
42号、同6〇−258537号、同61−22373
8号等に記載されている。
る画像形成方法に関しては、米国特許第4゜224.4
01号、同第4.168.977号、同4,166.7
42号、同4,241,164号、同第4.272.6
06号、特開昭60−83028号、同60−2186
42号、同6〇−258537号、同61−22373
8号等に記載されている。
さらに、本発明は、テトラゾリウム化合物を含有する感
光材料を比較的高濃度の亜硫酸塩を含むPQ型あるいは
MQ型の現像液による処理により高いコントラストを得
る方法においてもその効果を奏することができる。テト
ラゾリウム化合物を用いる画像形成方法に関しては、特
開昭52−18317号、同53−17719号及び同
5317720号等に記載されている。
光材料を比較的高濃度の亜硫酸塩を含むPQ型あるいは
MQ型の現像液による処理により高いコントラストを得
る方法においてもその効果を奏することができる。テト
ラゾリウム化合物を用いる画像形成方法に関しては、特
開昭52−18317号、同53−17719号及び同
5317720号等に記載されている。
乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体のような規
則的(regular)な結晶形を有するものでもよく
、また球状、板状、じゃがいも状などのような変則的(
irregular)な結晶形を有するものでも或いは
これらの結晶形の複合形を有するものでもよい、種々の
結晶形の粒子の混合から成ってもよい。また粒子径が粒
子厚みの5倍以上の平板状粒子は、本発明に対し好まし
く用いられる。(詳しくは、リサーチディスクロージャ
ー(RESEARCHDTSCLO5URE) 22
5巻アイテム(Item) 22534 P、20
−P、58.1月号、1983年、及び特開昭58−1
27921号、同58−113926号公報に記載され
ている)。
則的(regular)な結晶形を有するものでもよく
、また球状、板状、じゃがいも状などのような変則的(
irregular)な結晶形を有するものでも或いは
これらの結晶形の複合形を有するものでもよい、種々の
結晶形の粒子の混合から成ってもよい。また粒子径が粒
子厚みの5倍以上の平板状粒子は、本発明に対し好まし
く用いられる。(詳しくは、リサーチディスクロージャ
ー(RESEARCHDTSCLO5URE) 22
5巻アイテム(Item) 22534 P、20
−P、58.1月号、1983年、及び特開昭58−1
27921号、同58−113926号公報に記載され
ている)。
本発明において、感光性ハロゲン化銀乳剤は、2種類以
上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。混合す
る乳剤の粒子サイズ・ハロゲン組成・感度・等が異って
いてもよい。感光性乳剤に実質的に非感光性の乳剤(表
面あるいは内部がかぶっていてもいいしいなくてもいい
)を混合して用いても良いし別の層に分けても良い。例
えば、球状もしくはじゃがいも状の感光性乳剤と粒子径
が粒子厚みの5倍以上の平板状粒子からなる感光性ハロ
ゲン化銀乳剤と同一層、もしくは特開昭58−1279
21号公報に記載の如く、異なった層に用いてもよい。
上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。混合す
る乳剤の粒子サイズ・ハロゲン組成・感度・等が異って
いてもよい。感光性乳剤に実質的に非感光性の乳剤(表
面あるいは内部がかぶっていてもいいしいなくてもいい
)を混合して用いても良いし別の層に分けても良い。例
えば、球状もしくはじゃがいも状の感光性乳剤と粒子径
が粒子厚みの5倍以上の平板状粒子からなる感光性ハロ
ゲン化銀乳剤と同一層、もしくは特開昭58−1279
21号公報に記載の如く、異なった層に用いてもよい。
異なった層に用いる時、平板状粒子からなる感光性ハロ
ゲン化銀乳剤は支持体に近い側にあっ一ζもよいし、逆
に遠い側にあってもよい。
ゲン化銀乳剤は支持体に近い側にあっ一ζもよいし、逆
に遠い側にあってもよい。
本発明に用いられる写真乳剤は、ピー・ゲラフキデス(
P、GIafkides)著「シミー・工・フィシーク
・フォトグラフィーク(ChjI!lte et Ph
ysiquePhotographique) J
(ボール・モンテル PaulMontel 社刊、
1967年)、ジー・エフ・デュフィン(G、F、Du
ffin)著’フォトグラフィク・エマルジョン・ケミ
ストリー(Photographic Emulsio
nChemistry) J (ザ・フォーカルプレ
スThe FocalPress社刊、1966年)、
ヴイ・エル・ツェリクマンら(v、L、Zelikma
n et al)著「メイキング・アンド・コーティン
グ・フォトグラフィク・エマルジョン(Making
and Coating PhotographicE
mulsion) J (フォーカル・プレスThe
FocalPress社刊、1964年)等に記載さ
れた方法を用いて調整することができる。
P、GIafkides)著「シミー・工・フィシーク
・フォトグラフィーク(ChjI!lte et Ph
ysiquePhotographique) J
(ボール・モンテル PaulMontel 社刊、
1967年)、ジー・エフ・デュフィン(G、F、Du
ffin)著’フォトグラフィク・エマルジョン・ケミ
ストリー(Photographic Emulsio
nChemistry) J (ザ・フォーカルプレ
スThe FocalPress社刊、1966年)、
ヴイ・エル・ツェリクマンら(v、L、Zelikma
n et al)著「メイキング・アンド・コーティン
グ・フォトグラフィク・エマルジョン(Making
and Coating PhotographicE
mulsion) J (フォーカル・プレスThe
FocalPress社刊、1964年)等に記載さ
れた方法を用いて調整することができる。
本発明の写真感光材料におけるハロゲン化銀乳剤及びそ
の他の親水性コロイド層は、前述の各種の有機または無
機の硬化剤(単独または組合ゼ)により硬化されうる。
の他の親水性コロイド層は、前述の各種の有機または無
機の硬化剤(単独または組合ゼ)により硬化されうる。
本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層、表面保護
層等に用いられるハロゲン化銀の種類、製法、化学増感
方法、カブリ防止剤、安定剤、硬膜剤、可塑剤、潤滑油
、塗布助剤、マット剤、増白剤、分光増感色素、染料、
カラーカプラー等については特に制限はなく、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌(Research D
isclosure) 176巻22〜31頁(197
8年12月)の記載を参考にすることができる。
層等に用いられるハロゲン化銀の種類、製法、化学増感
方法、カブリ防止剤、安定剤、硬膜剤、可塑剤、潤滑油
、塗布助剤、マット剤、増白剤、分光増感色素、染料、
カラーカプラー等については特に制限はなく、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌(Research D
isclosure) 176巻22〜31頁(197
8年12月)の記載を参考にすることができる。
(実施例)
以下に実施例を挙げて本発明を例証するが本発明はこれ
によって限定されるものではない。
によって限定されるものではない。
実施例1
(1−1)支持体の作成
厚さ175μmのポリエチレンテレフタレートフィルム
の両面にフィルム搬送速度30m/分、コロナ放電電極
をポリエチレンテレフタレートとの間隔を1. 8mm
、電力を120ワツトでコロナ放電処理し、その上に塩
化ビニリデン:メチルメタアクリレート:メチルアクリ
レート;アクリロニトリル−90:5;4:I重量%の
共重合体の水性分散液(粒径0.6μm、乾燥重量で1
.5g / rイ)、2.4−ジクロo−5−ヒドロキ
シ−1、3,5−1リアジン・ソジウム(0,05g/
ポ)、シリカゲル(粒径0. 2μm、0.1g/ホ)
、ポリ(重合度10)オキシエチレンドデシルエーテル
(0,03g/ポ)、トリグリシジルトリメチロールプ
ロパン(0,01g/ri、ポリスチレン(粒径2,2
μm、0.05g/ポ)を両面に塗布し、I 80 ’
Cで乾燥した。さらにこの塩化ビニリデン系共重合体か
ら成る下塗第1層上に、フィルム搬送速度30m/分、
コロナ放電電極とポリエチレンテレフタレートフィルム
との間隔を1.8mm電力を250ワツトで処理し、そ
の上に下塗第2層として乳剤層側には下記処方(イ)の
下塗液を20sし扇となるように又、バック側には下記
処方(0)を同様に塗布し、17o’cで乾燥した。
の両面にフィルム搬送速度30m/分、コロナ放電電極
をポリエチレンテレフタレートとの間隔を1. 8mm
、電力を120ワツトでコロナ放電処理し、その上に塩
化ビニリデン:メチルメタアクリレート:メチルアクリ
レート;アクリロニトリル−90:5;4:I重量%の
共重合体の水性分散液(粒径0.6μm、乾燥重量で1
.5g / rイ)、2.4−ジクロo−5−ヒドロキ
シ−1、3,5−1リアジン・ソジウム(0,05g/
ポ)、シリカゲル(粒径0. 2μm、0.1g/ホ)
、ポリ(重合度10)オキシエチレンドデシルエーテル
(0,03g/ポ)、トリグリシジルトリメチロールプ
ロパン(0,01g/ri、ポリスチレン(粒径2,2
μm、0.05g/ポ)を両面に塗布し、I 80 ’
Cで乾燥した。さらにこの塩化ビニリデン系共重合体か
ら成る下塗第1層上に、フィルム搬送速度30m/分、
コロナ放電電極とポリエチレンテレフタレートフィルム
との間隔を1.8mm電力を250ワツトで処理し、そ
の上に下塗第2層として乳剤層側には下記処方(イ)の
下塗液を20sし扇となるように又、バック側には下記
処方(0)を同様に塗布し、17o’cで乾燥した。
次に乳剤層下塗り側に以下の処方1−2)のハロゲン化
銀乳剤を塗布し、さらに下記処方1−3)の乳剤保護層
を塗布した。その反対のバック側には支持体側から順に
下記処方1〜4)のバック層、下記処方1−5)のバッ
ク保護層を塗布し、試料とした。
銀乳剤を塗布し、さらに下記処方1−3)の乳剤保護層
を塗布した。その反対のバック側には支持体側から順に
下記処方1〜4)のバック層、下記処方1−5)のバッ
ク保護層を塗布し、試料とした。
(イ)下塗第2層処方(乳剤側)
ゼラチン 0.3g/ポメチルセ
ルロース Q、006g/ITfP−オクチル
フェノキシエト キシエトキシエタンスルホ ン酸ソーダ 0.02g/ポ(ロ)下
塗り第2層処方(バック側) ゼラチン 0.2g/ポ無機塩
第1表に記載ポリ(重合度10
)オキシエ チレンP−ノニルフェニル エーテル 0.002g/イ1−2)ハ
ロゲン化銀乳剤層処方 50°Cに保ったゼラチン水溶液中に銀1モルあたり2
X10−’モルの塩化ロジウムの存在下で硝酸銀水溶液
と塩化ナトリウムおよび臭化カリウムの混合水溶液を同
時に一定の速度で30分間添加して平均粒子サイズ0.
2μの塩臭化銀単分散乳剤を調製した。(C1&IL成
95モル%)この乳剤をフロキュレーション法により脱
塩を行ない、銀1モルあたり1■のチオ尿素ジオキサイ
ドおよび0.6■の塩化金酸を加え、65°Cで最高性
能が得られるまで熟成しかぶりを生ぜしめた。
ルロース Q、006g/ITfP−オクチル
フェノキシエト キシエトキシエタンスルホ ン酸ソーダ 0.02g/ポ(ロ)下
塗り第2層処方(バック側) ゼラチン 0.2g/ポ無機塩
第1表に記載ポリ(重合度10
)オキシエ チレンP−ノニルフェニル エーテル 0.002g/イ1−2)ハ
ロゲン化銀乳剤層処方 50°Cに保ったゼラチン水溶液中に銀1モルあたり2
X10−’モルの塩化ロジウムの存在下で硝酸銀水溶液
と塩化ナトリウムおよび臭化カリウムの混合水溶液を同
時に一定の速度で30分間添加して平均粒子サイズ0.
2μの塩臭化銀単分散乳剤を調製した。(C1&IL成
95モル%)この乳剤をフロキュレーション法により脱
塩を行ない、銀1モルあたり1■のチオ尿素ジオキサイ
ドおよび0.6■の塩化金酸を加え、65°Cで最高性
能が得られるまで熟成しかぶりを生ぜしめた。
こうして得られた乳剤に更に下記化合物を添加した。
n−C+zLs
2xlO−2モル/Ag1モル
■
4XIO−’モル/Ag1モル
KBr 20■/イポ
リスチレンスルフオン酸ナ トリウム塩 40■/ポ2.6−
ジクロロ−6−ヒド ワキシー1.3.5−1リ アジンナトリウム塩 30■/ポこの塗布液
を塗布銀量3.5g/イとなる様塗布した。
リスチレンスルフオン酸ナ トリウム塩 40■/ポ2.6−
ジクロロ−6−ヒド ワキシー1.3.5−1リ アジンナトリウム塩 30■/ポこの塗布液
を塗布銀量3.5g/イとなる様塗布した。
1−3)乳剤保護層処方
実施例1の保護層に更に下記の化合物を添加した。なお
ゼラチンは1.5g10fとした。
ゼラチンは1.5g10fとした。
ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム塩 0.05g/rrf酢酸ソ
ーダ 0.03g/rrfI 5−ニトロインダゾール 13−ジビニルスルホニル 2−プロパツール N−パーフルオロオフタンス ルホニルーN−プロピルグ リシンポタジウム塩 エチルアクリレ−トラチック ス(平均粒径0.1μ) 0゜ 0゜ 015g/イ 05g/ボ 2mg/ポ 2g/ポ 4)バック層処方 ゼラチン ポリスチレンスルホン酸カリ ラム ドデシルベンゼンスルホン酸 ラーゾ シムキシルα−スルホサクシ 0゜ 15 g/rrI 03g/n( 02g/ポ ナトリウム 塩 1g/ポ 金属酸化物 第1表に記載 1−5)バック保護層処方 ゼラチン 3゜ Og/ボ SO,K SO,に 30■/ボ 40■/ポ 80■/ nf 13−ジビニルスルホニル 2−プロパツール エチルアクリレ−トラチック ス(平均粒径0.1μ) ジヘキシルーα−スルホサク ナートナトリウム塩 ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩 150mg/n( 900mg/ポ 35■/n( 35■/ボ ムポリアクリルアミド(分子 量4,5万) ムデキストラン (分子量3,8万) ムポリアクリル酸ナトリウム ムボリスチレンスルホン酸ソ ダ ムコロイダルシリ力 (粒径0.02μm) ムポリ(重合度10)オキシ エチレンセチルエーテル ムボリ(重合度10)オキシ エチレンポリ(重合度3) グリセリル−p−オクチ ルフェニルエーテル 0゜ Oo 0゜ Ol 0゜ 0゜ 0゜ 2g/ボ 2g/ボ 02g/ポ 01g/ボ 04g/n( 02g/rrr 02g/ポ H 0゜ 1g/n( ム含フッ素界面活性剤 1−7/ I −12/ l−15/ 1(重量比 1
/1/1/1 ) ム硝酸カリウム ムp−t−オクチルフェノキ シエトキシエトキシエタ ンスルホン酸ナトリウム 塩 0゜ 表1に記載 05g/ボ Q 2g / +d ム4−ヒドロキシ−6−メチ ル−13,3a、7 テトラザインデン ムパルミチン酸セチル(ドブ シルベンゼンスルホン酸 ソーダで分散した。粒径 0.11μm) ムシメチルソロキサン(ジオ クチルーα−スルホコム ク酸ソーダで分散した。
ーダ 0.03g/rrfI 5−ニトロインダゾール 13−ジビニルスルホニル 2−プロパツール N−パーフルオロオフタンス ルホニルーN−プロピルグ リシンポタジウム塩 エチルアクリレ−トラチック ス(平均粒径0.1μ) 0゜ 0゜ 015g/イ 05g/ボ 2mg/ポ 2g/ポ 4)バック層処方 ゼラチン ポリスチレンスルホン酸カリ ラム ドデシルベンゼンスルホン酸 ラーゾ シムキシルα−スルホサクシ 0゜ 15 g/rrI 03g/n( 02g/ポ ナトリウム 塩 1g/ポ 金属酸化物 第1表に記載 1−5)バック保護層処方 ゼラチン 3゜ Og/ボ SO,K SO,に 30■/ボ 40■/ポ 80■/ nf 13−ジビニルスルホニル 2−プロパツール エチルアクリレ−トラチック ス(平均粒径0.1μ) ジヘキシルーα−スルホサク ナートナトリウム塩 ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩 150mg/n( 900mg/ポ 35■/n( 35■/ボ ムポリアクリルアミド(分子 量4,5万) ムデキストラン (分子量3,8万) ムポリアクリル酸ナトリウム ムボリスチレンスルホン酸ソ ダ ムコロイダルシリ力 (粒径0.02μm) ムポリ(重合度10)オキシ エチレンセチルエーテル ムボリ(重合度10)オキシ エチレンポリ(重合度3) グリセリル−p−オクチ ルフェニルエーテル 0゜ Oo 0゜ Ol 0゜ 0゜ 0゜ 2g/ボ 2g/ボ 02g/ポ 01g/ボ 04g/n( 02g/rrr 02g/ポ H 0゜ 1g/n( ム含フッ素界面活性剤 1−7/ I −12/ l−15/ 1(重量比 1
/1/1/1 ) ム硝酸カリウム ムp−t−オクチルフェノキ シエトキシエトキシエタ ンスルホン酸ナトリウム 塩 0゜ 表1に記載 05g/ボ Q 2g / +d ム4−ヒドロキシ−6−メチ ル−13,3a、7 テトラザインデン ムパルミチン酸セチル(ドブ シルベンゼンスルホン酸 ソーダで分散した。粒径 0.11μm) ムシメチルソロキサン(ジオ クチルーα−スルホコム ク酸ソーダで分散した。
粒径0.12μm)
ム流動パラフィン(ジオクチ
ルーα−スルホコハク酸
0゜
0゜
0゜
04g/ポ
oo5g/n?
005 g/ボ
ソーダで分散した。粒径
0.l1μm) 0.005g/rrfムマッ
ト剤 ポリメチルメタクリレ− ト微粒子(平均粒径3゜ 8μm、4.8〜2.8 μの存在量80%以上) 表1に記載上記乳剤層、
保護層についてそれぞれゼラチン濃度が411t%にな
るように溶液を調製し、各々の層の基本処方とした。
ト剤 ポリメチルメタクリレ− ト微粒子(平均粒径3゜ 8μm、4.8〜2.8 μの存在量80%以上) 表1に記載上記乳剤層、
保護層についてそれぞれゼラチン濃度が411t%にな
るように溶液を調製し、各々の層の基本処方とした。
各層の配列は、支持体に近いほうから乳剤側は乳剤層、
保護層となるように又バック側はバック層、バック保護
層となるように塗布を行なった。
保護層となるように又バック側はバック層、バック保護
層となるように塗布を行なった。
これらについて後述する方法で評価し、その結果を表1
に示した。
に示した。
なお現像液、定着液、および現像処理工程は以下の通り
に行った。
に行った。
(現像液濃縮液)
水酸化カリウム 56.6g亜硫酸ナト
リウム 200gジエチレントリアミン
五酢酸 6.7g炭酸カリ
16.7gホウ酸 1
0gヒドロキノン 83.3gジエ
チレングリコール 40g4−ヒドロキシ
メチル−4− メチル−1−フェニル−3 ピラゾリドン 11,0g5−メチルベ
ンゾトリアゾ− ル 2g水
で12とする(pH10,60に調整する)。
リウム 200gジエチレントリアミン
五酢酸 6.7g炭酸カリ
16.7gホウ酸 1
0gヒドロキノン 83.3gジエ
チレングリコール 40g4−ヒドロキシ
メチル−4− メチル−1−フェニル−3 ピラゾリドン 11,0g5−メチルベ
ンゾトリアゾ− ル 2g水
で12とする(pH10,60に調整する)。
(定着液濃縮液)
チオ硫酸アンモニウム 560g亜硫酸ナト
リウム 60gエチレンジアミン四酢
酸・ニ ナトリウム・二水塩 0.10g水酸化ナトリ
ウム 24g水で1iとする(酢酸
でpH5,10に調整する)。
リウム 60gエチレンジアミン四酢
酸・ニ ナトリウム・二水塩 0.10g水酸化ナトリ
ウム 24g水で1iとする(酢酸
でpH5,10に調整する)。
自動現像機 秒処理現像タンク 6
.FM! 35°CXl0.5秒定着タンク 6.
51!、 35°CX9秒水洗タンク 6.51!、
20℃×7.5秒乾燥 50°C Dry to Dry 処理時間 45秒現像処理
をスタートするときには各タンクに以下の如き処理液を
満たした。
.FM! 35°CXl0.5秒定着タンク 6.
51!、 35°CX9秒水洗タンク 6.51!、
20℃×7.5秒乾燥 50°C Dry to Dry 処理時間 45秒現像処理
をスタートするときには各タンクに以下の如き処理液を
満たした。
現像タンク:上記現像液濃縮液333 ml、水667
d及び臭化カリウム2gと酢 酸1.8gとを含むスターター1 0111を加えてpHを10.15と した。
d及び臭化カリウム2gと酢 酸1.8gとを含むスターター1 0111を加えてpHを10.15と した。
定着タンク二上記定着液濃縮液250d及び水750#
!i! (1) スタチックマークテスト 未露光の試料を25°C110%RHで2時間調湿した
後、同一空調条件の暗室中において、試料を各種素材に
対してそのスタチックマークがどのようになるかを調べ
るべく荷重5kgのゴムローラー及びウレタンローラー
間を200m/分のスビドで搬送した後、前述の現像液
で現像し、定着、水洗を行なってスタチックマークの発
生度を調べた。
!i! (1) スタチックマークテスト 未露光の試料を25°C110%RHで2時間調湿した
後、同一空調条件の暗室中において、試料を各種素材に
対してそのスタチックマークがどのようになるかを調べ
るべく荷重5kgのゴムローラー及びウレタンローラー
間を200m/分のスビドで搬送した後、前述の現像液
で現像し、定着、水洗を行なってスタチックマークの発
生度を調べた。
第1表中、スタチックマーク発生度の評価は以下の4段
階に分けて行った。
階に分けて行った。
A:スタチックマークの発生が全く認められずB:
少し認められるC:
かなり認められるD:
はぼ前面に認められる 又、搬送中のフィルムのバック側の表面帯電圧を測定し
た。フィルムと測定器(トレック社表面電位計341型
)との距離はl cmであった。
少し認められるC:
かなり認められるD:
はぼ前面に認められる 又、搬送中のフィルムのバック側の表面帯電圧を測定し
た。フィルムと測定器(トレック社表面電位計341型
)との距離はl cmであった。
(2)ゴミ付きテスト
温湿度25℃、10%RH条件下で現像処理前及び後の
試料(’20cmX 20cm)をガーゼでよくこすり
、タバコの灰の付着性を調べた。評価は以下の4段階で
行なった。
試料(’20cmX 20cm)をガーゼでよくこすり
、タバコの灰の付着性を調べた。評価は以下の4段階で
行なった。
A;ゴミ付きは全く見られなかった。
B: が少し認められた。
C;ゴミ付きが相当認められた。
D; が激しく認められた。
更に又、タバコの灰に試料を近づけた時のタバコの灰の
吸い付き始める距離を調べた。
吸い付き始める距離を調べた。
(3) i3過率テスト
未露光の試ネ4を(1)で記載したごとく現像・定着処
理したサンプルを用いて、その5枚重ねの全光線透過率
を測定した4ii(料1−1 (コントロール)を基準
に100とし、それに対する相対値を相対透過率として
第1表に示した。なお全光線透過率はASTMD−10
03に準じて測定した。
理したサンプルを用いて、その5枚重ねの全光線透過率
を測定した4ii(料1−1 (コントロール)を基準
に100とし、それに対する相対値を相対透過率として
第1表に示した。なお全光線透過率はASTMD−10
03に準じて測定した。
(4)接着性テスト
でき上がった試料を25°C150%RHの雰囲気下で
2週間放置した後、下記の方法で接着性の試験を行なっ
た。ここで試験した面はバック側である。
2週間放置した後、下記の方法で接着性の試験を行なっ
た。ここで試験した面はバック側である。
(イ)乾燥フィルムの接着性試験法
試験すべき面に、たてよこ5回間隔に7本ずつ切り目を
入れて35ケのまず目を作り、この上に粘着テープ(例
えば日東電気工業■製、ニット−テープ)をはりつけ、
180°方向に素早く引き剥す。この方法において剥離
部分のマス目の数を調べた。数の少ない程良好な接着強
度を有するものである。
入れて35ケのまず目を作り、この上に粘着テープ(例
えば日東電気工業■製、ニット−テープ)をはりつけ、
180°方向に素早く引き剥す。この方法において剥離
部分のマス目の数を調べた。数の少ない程良好な接着強
度を有するものである。
(ロ)湿潤フィルムの接着性試験法
現像定着、水洗の各段階において処理液中でフィルムに
鉄筆を用いて引掻傷をX印につけ、これを指頭で強く5
回こすり×の線にそって剥れた最大の剥離中を長さで調
べその接着力を評価した。
鉄筆を用いて引掻傷をX印につけ、これを指頭で強く5
回こすり×の線にそって剥れた最大の剥離中を長さで調
べその接着力を評価した。
数字が小さい程良好なことを示す。
表1かられかるように本発明の無機塩及び金属酸化物を
使用しない試料1−1 (コントロール)は、スタチッ
クマーク発生度、ゴミ付接着性に劣るものであった。
使用しない試料1−1 (コントロール)は、スタチッ
クマーク発生度、ゴミ付接着性に劣るものであった。
一方本発明の無機塩あるいは金属酸化物のどちらか一方
のみを用いた比較試料1−2〜1−3、及びこれに含フ
ッ素界面活性剤とマット剤を加えた比較試料1−4〜1
−5はスタチックマーク発生度とゴミつきテストの点で
不十分である。
のみを用いた比較試料1−2〜1−3、及びこれに含フ
ッ素界面活性剤とマット剤を加えた比較試料1−4〜1
−5はスタチックマーク発生度とゴミつきテストの点で
不十分である。
又、従来の金属酸化物を多量用いた試料1−13はスタ
チックマーク、ゴミ付きについては良好であるものの透
過性や接着性において著しく劣るものであった。更に無
機塩を多量用いても本発明の効果を得ることは全くでき
なかった。
チックマーク、ゴミ付きについては良好であるものの透
過性や接着性において著しく劣るものであった。更に無
機塩を多量用いても本発明の効果を得ることは全くでき
なかった。
これに対し本発明の無機塩と金属酸化物を含有する試料
1−6は、スタチックマークとゴミつきが良化している
ことがわかる。更に又、本発明に更に含フッ素界面活性
剤又は(及び)マット剤を含有した試料1−7〜1−1
2はスタチックマーク、ゴミ付きが更に良化しかつ接着
性も満足するものであった。
1−6は、スタチックマークとゴミつきが良化している
ことがわかる。更に又、本発明に更に含フッ素界面活性
剤又は(及び)マット剤を含有した試料1−7〜1−1
2はスタチックマーク、ゴミ付きが更に良化しかつ接着
性も満足するものであった。
以上から本発明は従来の技術Gこ比べ優れたものである
。
。
(発明の効果)
本発明は、無機塩と金属酸化物を特定の層番こ含有させ
ることによって、優れたスタチ・ンクマーク発生度とゴ
ミ付き、透過性及び接着性を達成したものである。
ることによって、優れたスタチ・ンクマーク発生度とゴ
ミ付き、透過性及び接着性を達成したものである。
Claims (5)
- (1)支持体の少なくとも一方の側に、感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有しかつ少なくとも片面に導電性を有する
層を少なくとも1層有する写真感光材料において、該導
電性を有する層が無機塩を含有した親水性バインダーか
らなる下塗りの上に、Zn、Ti、Sn、Al、In、
Si、Mg、Ba、MO、W、Vを主成分としかつその
体積抵抗率が10^7Ω−cm以下である粒状または繊
維状の金属酸化物から選ばれる少なくとも1種を塗布さ
れた層である事を特徴とする写真感光材料。 - (2)特許請求の範囲第1項記載の感光材料を構成する
層の少なくとも1層に含フッ素界面活性剤を含有する事
を特徴とする特許請求の範囲第1項記載の写真感光材料
。 - (3)特許請求の範囲第1項記載の感光材料を構成する
層の少なくとも1層にマット剤を含有する事を特徴とす
る特許請求の範囲第1及び2項記載の写真感光材料。 - (4)導電性を有する層が、感光性ハロゲン化銀乳剤層
と支持体を介して反対側に存在する特許請求の範囲第1
、2及び3項記載の写真感光材料。 - (5)導電性を有する層に含まれる電気導電性材料の全
含有量が0.3g/m^2以下である特許請求の範囲第
1、2及び3項記載の写真感光材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13294790A JPH0427937A (ja) | 1990-05-23 | 1990-05-23 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13294790A JPH0427937A (ja) | 1990-05-23 | 1990-05-23 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0427937A true JPH0427937A (ja) | 1992-01-30 |
Family
ID=15093216
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13294790A Pending JPH0427937A (ja) | 1990-05-23 | 1990-05-23 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0427937A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04248543A (ja) * | 1991-02-04 | 1992-09-04 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
US5719016A (en) * | 1996-11-12 | 1998-02-17 | Eastman Kodak Company | Imaging elements comprising an electrically conductive layer containing acicular metal-containing particles |
US5939243A (en) * | 1998-05-04 | 1999-08-17 | Eastman Kodak Company | Imaging element comprising an electrically-conductive layer containing mixed acicular and granular metal-containing particles and a transparent magnetic recording layer |
US6074807A (en) * | 1998-10-15 | 2000-06-13 | Eastman Kodak Company | Imaging element containing an electrically-conductive layer containing acicular metal-containing particles and a transparent magnetic recording layer |
-
1990
- 1990-05-23 JP JP13294790A patent/JPH0427937A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04248543A (ja) * | 1991-02-04 | 1992-09-04 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
US5719016A (en) * | 1996-11-12 | 1998-02-17 | Eastman Kodak Company | Imaging elements comprising an electrically conductive layer containing acicular metal-containing particles |
US5939243A (en) * | 1998-05-04 | 1999-08-17 | Eastman Kodak Company | Imaging element comprising an electrically-conductive layer containing mixed acicular and granular metal-containing particles and a transparent magnetic recording layer |
US6074807A (en) * | 1998-10-15 | 2000-06-13 | Eastman Kodak Company | Imaging element containing an electrically-conductive layer containing acicular metal-containing particles and a transparent magnetic recording layer |
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