JPS60104123A - 全芳香族ポリエステル - Google Patents
全芳香族ポリエステルInfo
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- JPS60104123A JPS60104123A JP59216489A JP21648984A JPS60104123A JP S60104123 A JPS60104123 A JP S60104123A JP 59216489 A JP59216489 A JP 59216489A JP 21648984 A JP21648984 A JP 21648984A JP S60104123 A JPS60104123 A JP S60104123A
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- JP
- Japan
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- mol
- aromatic polyester
- wholly aromatic
- derived
- repeating units
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- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/605—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the hydroxy and carboxylic groups being bound to aromatic rings
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（技術分野）
本発明は、３００°Ｃ以下で、糸形成性液晶溶融体を構
成する全芳香族ポリエステル及びその製造方法に関する
ものである。
成する全芳香族ポリエステル及びその製造方法に関する
ものである。
（従来技術）
種々の液晶全芳香族ポリニスデルが既に公知となってい
る。例えば米国特許４３７５ 、”＋ ３０号明細書か
ら、２，６−ジカルボキシナフタリン及び２，６−シヒ
ドロキシナフタリンから誘導される単位体を有するポリ
エステルは公知である。ここに記載され□たポリエステ
ルは、比較的高い流れ温度を有し、３００°Ｃ以上の処
理温度を要する。このことは上述のポリエステルの後処
理において好ましくない。
る。例えば米国特許４３７５ 、”＋ ３０号明細書か
ら、２，６−ジカルボキシナフタリン及び２，６−シヒ
ドロキシナフタリンから誘導される単位体を有するポリ
エステルは公知である。ここに記載され□たポリエステ
ルは、比較的高い流れ温度を有し、３００°Ｃ以上の処
理温度を要する。このことは上述のポリエステルの後処
理において好ましくない。
米国特許４１１’８３７２−３明細書には、不活性構成
分として２．７−シヒドロキシナフタリン或は２，７−
ジカルボキシナフタリンから誘導される単位体を含有し
得る液晶ポリエステルが記載されている。
分として２．７−シヒドロキシナフタリン或は２，７−
ジカルボキシナフタリンから誘導される単位体を含有し
得る液晶ポリエステルが記載されている。
しかしブよから、ここに挙げられたポリエステルは高温
度における継続耐用性について不満足なものである。
度における継続耐用性について不満足なものである。
上記両明細嘗には、これ等のポリエステルの製η１ｆは
一般的に公知の方法によるべきことが記載されている。
一般的に公知の方法によるべきことが記載されている。
アシド化、即ち遊離酸の反応に際し、予めアシル化くこ
とにアセチル化）されたヒドロキシ化合物を使用するべ
きことが記載されている。
とにアセチル化）されたヒドロキシ化合物を使用するべ
きことが記載されている。
この場合、重縮合のため添加する前に、相当するフェノ
ール或はヒドロキシ化合物はまず分離して了シル化合物
としなければならず、次いでこれを分離し、乾燥しなけ
ればならな（・ので、煩瑣であリコストも高くなる。
ール或はヒドロキシ化合物はまず分離して了シル化合物
としなければならず、次いでこれを分離し、乾燥しなけ
ればならな（・ので、煩瑣であリコストも高くなる。
西独特許公開公報２５１７９５７号には、醋醐ｆＩ（（
水物を使用して、未誘導のジヒドロキシ化合物或はジカ
ルボキシ化合物のモノマーから全芳香族ポリエステルを
製造することが記載されている。ここには反応時間は高
温で１５時間以上となることが記載されている。得られ
たポリマーは、前述したものと同様に３００°Ｃ以上の
温度で処理されねばならず、これは処理上好ましくない
。
水物を使用して、未誘導のジヒドロキシ化合物或はジカ
ルボキシ化合物のモノマーから全芳香族ポリエステルを
製造することが記載されている。ここには反応時間は高
温で１５時間以上となることが記載されている。得られ
たポリマーは、前述したものと同様に３００°Ｃ以上の
温度で処理されねばならず、これは処理上好ましくない
。
従ってこの技術分野における課題は、処理温度が低く、
シかも高温においてすぐれた継続耐用性を有し、簡単な
方法で製造し得る、液晶全芳香族１ポリエステルを提供
することである。
シかも高温においてすぐれた継続耐用性を有し、簡単な
方法で製造し得る、液晶全芳香族１ポリエステルを提供
することである。
（本発明の構成）
この技術的課題は、（ａ）ヒドロキノンから誘導される
３乃至１５モル％の単位体と、（Ｌｌ）２．７−シヒド
ロキシナフタリンから誘導される５乃至３５モル％の単
位体と、（ｃ）上記（ａ）及び（ｂ）の分出モル当■の
テレフタル酸から誘導される単位体と、（ｄ）ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸から誘導される単位体とから形成される
、３００°Ｃ以下で、糸形成性液晶溶融体を構成する全
芳香族ポリエステルにより解決される。
３乃至１５モル％の単位体と、（Ｌｌ）２．７−シヒド
ロキシナフタリンから誘導される５乃至３５モル％の単
位体と、（ｃ）上記（ａ）及び（ｂ）の分出モル当■の
テレフタル酸から誘導される単位体と、（ｄ）ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸から誘導される単位体とから形成される
、３００°Ｃ以下で、糸形成性液晶溶融体を構成する全
芳香族ポリエステルにより解決される。
この新規な液晶全芳香族ポリエステルは、高い処理湿度
を必要とせず、しかも高Ｗｌａ度においてずぐれた継続
耐用性を示す点において利点を有する。
を必要とせず、しかも高Ｗｌａ度においてずぐれた継続
耐用性を示す点において利点を有する。
本発明によるこの新規な全芳香族ポリエステルは、更に
、高い剛性、強度ならびに靭性を示し、平滑な表面を有
する。これはまた単一容器法で廉価に製造され得る。
、高い剛性、強度ならびに靭性を示し、平滑な表面を有
する。これはまた単一容器法で廉価に製造され得る。
本発明の全芳香族ポリエステルは、「ハンドブック、オ
ブ、リクイラド、クリスタルズ」（Ｈａｎｄｂｏｏｋ
ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｏｒｙ＊ｔａｌｌｓ ） 、ヘミ
−、ワインハイム（Ｏｈｅｍｉｅ Ｗｅｉｎｈｅｉｍ
）社刊、１９８０年、ｆｉ９−１１３頁に見られるよう
に、液晶化合物の理論として、分子長軸方向において置
換方向を示す基からなる分子構成を必要とすることに留
意されるべきである。この必要性には、ｐ−位に反応基
を有する出発物質からの芳香族化合物が滴する。
ブ、リクイラド、クリスタルズ」（Ｈａｎｄｂｏｏｋ
ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｏｒｙ＊ｔａｌｌｓ ） 、ヘミ
−、ワインハイム（Ｏｈｅｍｉｅ Ｗｅｉｎｈｅｉｍ
）社刊、１９８０年、ｆｉ９−１１３頁に見られるよう
に、液晶化合物の理論として、分子長軸方向において置
換方向を示す基からなる分子構成を必要とすることに留
意されるべきである。この必要性には、ｐ−位に反応基
を有する出発物質からの芳香族化合物が滴する。
従って、２，７−シヒドロキシナフタリンから派生−・
１−る単位体は好ましくないように思われる。
１−る単位体は好ましくないように思われる。
また米国特許４１１８３７２号明細書には、出発物質′
（゛ある２、７−ジ置換ナフタリンから派生ずる液晶ポ
リエステル単位体は場合により好ましくない影響を及ぼ
す場合がある旨記載されて℃・る。このことは、２，７
−シヒドロキシナフタリン、４．４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルフォン或はビスフェノールＡが、上述の書
籍の６９−１１３頁から理解しイ（Ｉろように１、液晶
ポリエステル形成のために必要なメン型特性を有しない
ことからも裏づりられる。
（゛ある２、７−ジ置換ナフタリンから派生ずる液晶ポ
リエステル単位体は場合により好ましくない影響を及ぼ
す場合がある旨記載されて℃・る。このことは、２，７
−シヒドロキシナフタリン、４．４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルフォン或はビスフェノールＡが、上述の書
籍の６９−１１３頁から理解しイ（Ｉろように１、液晶
ポリエステル形成のために必要なメン型特性を有しない
ことからも裏づりられる。
ことに好ましいポリエステルは、ヒドロキノンから派生
する単位体が５乃至１２モル％、２，７−シヒドロキシ
ナフタリンから派生する単位体が２０乃、至３５モル％
、特に２５乃至３５モル％、テレフタル酸から派生する
単位体が上記と当量、ｐ−ヒドロキシ安息香酸が３０乃
至６０モル％で形成される。その金言１が１００モル％
となるようにづる。
する単位体が５乃至１２モル％、２，７−シヒドロキシ
ナフタリンから派生する単位体が２０乃、至３５モル％
、特に２５乃至３５モル％、テレフタル酸から派生する
単位体が上記と当量、ｐ−ヒドロキシ安息香酸が３０乃
至６０モル％で形成される。その金言１が１００モル％
となるようにづる。
芳香族ポリエステルは、ことに４，４′−ジヒドロキシ
ビフェニル、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−スル
フォン及び／或はビス＝（４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン−２，２から誘導される一種類或は複数種類の
反覆単位体を、２乃至２０モル％、ことに２乃至１７モ
ル％含イ」することが好ましい。ジヒドロキシ化合物の
合計：１１と当量のテレフタル酸分使用することが好ま
しい。
ビフェニル、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−スル
フォン及び／或はビス＝（４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン−２，２から誘導される一種類或は複数種類の
反覆単位体を、２乃至２０モル％、ことに２乃至１７モ
ル％含イ」することが好ましい。ジヒドロキシ化合物の
合計：１１と当量のテレフタル酸分使用することが好ま
しい。
本発明による液晶全芳香族ポリゴスチルは】２０°Ｃ以
上のガラス転移温度を有する。この温度はマクロモラー
レ、ヘミ−（Ｍａｋｒｏ＋ｎｏｌ 、Ｏｈｅｍ、ン］２
７（１９６９）第１頁以降、カー、バー、イレルス（Ｋ
、Ｈ，工１１ｅｒｓ ）等により示されろようなりＳＯ
法により測定した。このポリニステルロ１、マタ２９０
°Ｃ以下の温度において糸形成性液晶溶融体を形成する
点においてすぐれている。
上のガラス転移温度を有する。この温度はマクロモラー
レ、ヘミ−（Ｍａｋｒｏ＋ｎｏｌ 、Ｏｈｅｍ、ン］２
７（１９６９）第１頁以降、カー、バー、イレルス（Ｋ
、Ｈ，工１１ｅｒｓ ）等により示されろようなりＳＯ
法により測定した。このポリニステルロ１、マタ２９０
°Ｃ以下の温度において糸形成性液晶溶融体を形成する
点においてすぐれている。
本発明の共ポリエステルは、米国特許４３７５５３０号
及び同４１１８３７２号明細書に記載されているようフ
、１−一連の製造技術により得られる。ことにポリエス
テルのジヒドロキシ構成単位の相当するアシル化合物と
、テレフタル酸及びｐ−アシル図キシ安息香酸との重縮
合により製造される。ことに低級脂肪酸、例えばアセタ
ート或はジアセタ−１・とヒドロキシ化合物とのエステ
ルがこれに適する。
及び同４１１８３７２号明細書に記載されているようフ
、１−一連の製造技術により得られる。ことにポリエス
テルのジヒドロキシ構成単位の相当するアシル化合物と
、テレフタル酸及びｐ−アシル図キシ安息香酸との重縮
合により製造される。ことに低級脂肪酸、例えばアセタ
ート或はジアセタ−１・とヒドロキシ化合物とのエステ
ルがこれに適する。
容易に入手し得る未誘導のヒドロキシ化合物或（土カル
ボキシ化合物から出発して低級脂肪酸無水物、ことに無
水醋酸を使用してバッチ式で製造することが好ましい。
ボキシ化合物から出発して低級脂肪酸無水物、ことに無
水醋酸を使用してバッチ式で製造することが好ましい。
この場合、乾燥添加材料を存在するヒドロキシ基に対し
少くとも５％モル過剰ｔ１シの例えば醋酸無水物と共に
、不活性雰囲気中に一１ｉいて、強く攪拌しつつ、明瞭
な還流が１ｊ、３められろような温度に加熱して反騰さ
せる。浴ｒ！１１旨ま最も長くて５時間まで、ことに２
時間までの時間にわたり、１３０°乃至１７０°Ｃに保
持され、次いで約２５０゜乃至３５０°Ｃの温度まで除
々に上げられる。これにより過剰量の無水醋酸と醋酸が
溜去される。反応に際して生ずる醋酸を除くため、縮合
の完了と共に圧力を例えば０．５ ミ’Ｊバールまで下
げることができる。
少くとも５％モル過剰ｔ１シの例えば醋酸無水物と共に
、不活性雰囲気中に一１ｉいて、強く攪拌しつつ、明瞭
な還流が１ｊ、３められろような温度に加熱して反騰さ
せる。浴ｒ！１１旨ま最も長くて５時間まで、ことに２
時間までの時間にわたり、１３０°乃至１７０°Ｃに保
持され、次いで約２５０゜乃至３５０°Ｃの温度まで除
々に上げられる。これにより過剰量の無水醋酸と醋酸が
溜去される。反応に際して生ずる醋酸を除くため、縮合
の完了と共に圧力を例えば０．５ ミ’Ｊバールまで下
げることができる。
このようなバッチ式方法を採用して触媒を添加すること
なく、完全な反応が問題７．＋−，＜行われ、比較的短
時間に所望のポリマーが得１）れろことは予期されイ！
）なかったことであり注ＩＪ ＆＋Ｔ価することである
。このことは化学的に種々の多数のヒドロキシ基により
反応性の鶴級、従って小完全なポリマー構造が予想され
たたけになお更驚異的なことて゛ある。
なく、完全な反応が問題７．＋−，＜行われ、比較的短
時間に所望のポリマーが得１）れろことは予期されイ！
）なかったことであり注ＩＪ ＆＋Ｔ価することである
。このことは化学的に種々の多数のヒドロキシ基により
反応性の鶴級、従って小完全なポリマー構造が予想され
たたけになお更驚異的なことて゛ある。
このようにして得られた液晶全芳香族ポリエステルは、
例えば１５０°乃至２５０”Ｃのｄｌ、１度で更に縮合
させ所望の粘度のものにずろことができる。この処理は
熱可塑処理の前に行っても後に行ってもよい０ 本発明によるポリエステルは、押出し酸形成は射出成形
により糸状、箔状、発泡体、その他産業的成型品を製造
するに適する。
例えば１５０°乃至２５０”Ｃのｄｌ、１度で更に縮合
させ所望の粘度のものにずろことができる。この処理は
熱可塑処理の前に行っても後に行ってもよい０ 本発明によるポリエステルは、押出し酸形成は射出成形
により糸状、箔状、発泡体、その他産業的成型品を製造
するに適する。
以下の実施例、比較実験例により本発明を更に具体的に
説明する。
説明する。
実施例 １
ヒドロキノン０．０２５モル、４．４’−ジヒドロキシ
ビフェニル０．０２５モル、２，７−シヒドロキシナフ
タリン０．０５モル、４−ヒドロキシ安息香酸０．１２
５モル、テレフタル酸０．１モル、及び無水酸（ｌｚ
Ｏ，８６モルを、窒素雰囲気中、１３０°Ｃて゛３０分
間（゛賀拌混和し、次いで１５０°Ｃに加熱し、温度は
２．３時間内に２９０℃まで上げられる。これにより９
３ ｇの溜出物が得られる。
ビフェニル０．０２５モル、２，７−シヒドロキシナフ
タリン０．０５モル、４−ヒドロキシ安息香酸０．１２
５モル、テレフタル酸０．１モル、及び無水酸（ｌｚ
Ｏ，８６モルを、窒素雰囲気中、１３０°Ｃて゛３０分
間（゛賀拌混和し、次いで１５０°Ｃに加熱し、温度は
２．３時間内に２９０℃まで上げられる。これにより９
３ ｇの溜出物が得られる。
次いで２９０″Ｃにおいて５５分間内に５ミリバールま
で減圧し、２９０°Ｃにおいて更に４５分間攪拌する。
で減圧し、２９０°Ｃにおいて更に４５分間攪拌する。
これにより高粘度の糸形成性溶融物が得られろ。この澄
明なポリマー溶融体は真珠様光沢を示す。示差熱量測定
（ＤＳＯ）によれば、このポリマーは１２１°Ｃのガラ
ス転位温度を示した。また６０”ｃ、ｏ、ｔｍｆ７Ｌ％
ペンタフルオルフェノール’ｆＲ？＆ 量測定した所、
このポリマーの固有粘度は１．８ｄ７／２であった。
明なポリマー溶融体は真珠様光沢を示す。示差熱量測定
（ＤＳＯ）によれば、このポリマーは１２１°Ｃのガラ
ス転位温度を示した。また６０”ｃ、ｏ、ｔｍｆ７Ｌ％
ペンタフルオルフェノール’ｆＲ？＆ 量測定した所、
このポリマーの固有粘度は１．８ｄ７／２であった。
このポリマーを温度２００°Ｃ１圧力２０ ミＩＪ ハ
ール１にお見・て１４時間放置した所、この粘度は３．
５ ｄｌ／２まで高められた。なお、２９０”Ｃにお（
・て偏光顕微鏡で観察した所、このものはｉｌｌｌ水晶
マーに典型的な、中央で交叉する偏光子構造を示した。
ール１にお見・て１４時間放置した所、この粘度は３．
５ ｄｌ／２まで高められた。なお、２９０”Ｃにお（
・て偏光顕微鏡で観察した所、このものはｉｌｌｌ水晶
マーに典型的な、中央で交叉する偏光子構造を示した。
比較実験例（２，７−シヒドロキシナフタリン不使用ン
ヒドロキノン０．０５モル、４．４’−ジヒドロキシビ
フェニル０．０５モル、４−ヒドロキシ安息香酸０、］
２５モル、テレフタル（ｊｌ ０．１モル及び無水醋酸
０．８６モルを実施例１に記載した方法で縮合させる。
フェニル０．０５モル、４−ヒドロキシ安息香酸０、］
２５モル、テレフタル（ｊｌ ０．１モル及び無水醋酸
０．８６モルを実施例１に記載した方法で縮合させる。
必要な最終温度は３００″Ｃとなるようにした。
小成ポリマー溶融体は３００″Ｃでベースト状粘稠物で
あり、糸状をなさなかった。なお、これは褐色の非平滑
表面を示し、脆弱であ−った。
あり、糸状をなさなかった。なお、これは褐色の非平滑
表面を示し、脆弱であ−った。
実施例 ２
ヒドロキノン０．０２５モル、２，７−シヒドロキシナ
フタリン０．０５モル、４．４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフォン０．０２５モル、テレフタル酸０．１モ
ルＳ４−ヒドロキシ安息香酸０．、＋２５モル、及ヒ無
水醋酸０．３５モルを、実施例１に記載した方法で縮合
させた。最終温度は２９０°Ｃとなるようにした。これ
により高粘度の糸形成性ポリマーが得られた。冷却した
ポリマーは真珠様光沢をイｆし、高い剛性と靭性を示し
た。示差熱量測定の結果ガラス転位温度は１２７°Ｃ１
固有粘度は１．７ ａｌ／ ｆであった。
フタリン０．０５モル、４．４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフォン０．０２５モル、テレフタル酸０．１モ
ルＳ４−ヒドロキシ安息香酸０．、＋２５モル、及ヒ無
水醋酸０．３５モルを、実施例１に記載した方法で縮合
させた。最終温度は２９０°Ｃとなるようにした。これ
により高粘度の糸形成性ポリマーが得られた。冷却した
ポリマーは真珠様光沢をイｆし、高い剛性と靭性を示し
た。示差熱量測定の結果ガラス転位温度は１２７°Ｃ１
固有粘度は１．７ ａｌ／ ｆであった。
比較実験例
ヒドロキノン０．０２５モル、１，５−ジヒドロキシナ
フタリン０．０５モル、４．４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフォン０．０２５モル、テレフタル酸０．１Ｅ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸０ 、１．２５モル及び無
）に醋酸０．３５モルを、実施例１に記載した方法で縮
合させた。得られたポリマー溶融体はペースト状粘稠物
であり、糸状をなさなかった。冷却したポリマーは緑褐
色で、脆弱であり、表面は平滑ではなかった。固有粘度
は１．ｏ ａｚ ／ ｆであった。
フタリン０．０５モル、４．４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフォン０．０２５モル、テレフタル酸０．１Ｅ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸０ 、１．２５モル及び無
）に醋酸０．３５モルを、実施例１に記載した方法で縮
合させた。得られたポリマー溶融体はペースト状粘稠物
であり、糸状をなさなかった。冷却したポリマーは緑褐
色で、脆弱であり、表面は平滑ではなかった。固有粘度
は１．ｏ ａｚ ／ ｆであった。
実施例 ３
ヒドロキノン０．０１５モル、２，７−ジヒドロキシ引
フタリン０．０８５モル、４−ヒドロキシ安息香酸０．
１３モル及び無水醋酸０．４５モルを、実施例１に記載
した方法で最終湿度を３００“′Ｃとして縮合させた。
フタリン０．０８５モル、４−ヒドロキシ安息香酸０．
１３モル及び無水醋酸０．４５モルを、実施例１に記載
した方法で最終湿度を３００“′Ｃとして縮合させた。
糸状をなす高粘度のポリマーが得られた。こノポリマー
は真珠様光沢を示し、表面は平滑であり、高い剛性及び
靭性を有するものであった。固有粘度はｏ、ｓ ｄｔ
／グ、ガラス転位温度は１３８°Ｃであった。
は真珠様光沢を示し、表面は平滑であり、高い剛性及び
靭性を有するものであった。固有粘度はｏ、ｓ ｄｔ
／グ、ガラス転位温度は１３８°Ｃであった。
実施例 ４
ヒドロキノン０．０１５モル、２，７−シヒドロキシナ
フタリン０．０５モル、４．４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフォン０．０３５モル、テレフタル酸ｏ、ｉモ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸（１、１３モル及び無水醋
酸０．４５モルを、実施例１に記載した方法により、最
終温度を３００°Ｃとなるようにして縮合させた。糸状
をなす高粘度ポリマーを得た。固有粘度は０．９ｄｌ／
グである。このポリマーは高い剛性を示し、真珠様光沢
の平滑１某表面を有する。ガラス転位温度は１４２°Ｃ
を示した。
フタリン０．０５モル、４．４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフォン０．０３５モル、テレフタル酸ｏ、ｉモ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸（１、１３モル及び無水醋
酸０．４５モルを、実施例１に記載した方法により、最
終温度を３００°Ｃとなるようにして縮合させた。糸状
をなす高粘度ポリマーを得た。固有粘度は０．９ｄｌ／
グである。このポリマーは高い剛性を示し、真珠様光沢
の平滑１某表面を有する。ガラス転位温度は１４２°Ｃ
を示した。
特許出願人 バス７ アクヂエンゲゼルシャ７１・代理
人弁理士 １） 代 恣 治
人弁理士 １） 代 恣 治
Claims (6)
- （１） （ａ）ヒドロキノンから誘導される３乃至１５
モル％の単位体と、（ｂ）２，７−シヒドロキシナフタ
リンから誘導される５乃至３５モル％の弔位体と、（ｃ
）上記（ａ）及び（ｂ）の合計モル当量のテレフタル酸
から誘導される単位体と、（Ｃ１） ｐ−ヒドロギシ安
息香酸から誘導される単位体とから形成される、３００
″Ｃ以下で、糸形成性液晶溶融体を構成する全芳香族ポ
リエステル。 - （２）反覆単位体（ａ）及び／或は（ｂ）の一部が（θ
）４．４’−ジヒドロキシジフェニル及び／或１；ｔ−
（ｆ）ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−スルフＡン
及び／或は（ｇ）ヒス−（４−ヒドロキシフェニル）
−７−ロパンー２，２から誘導される一種類或は複数種
類の反覆単位体で代替されていることを特徴とする特許
請求の範囲（１）に記載された全芳香族ポリエステル。 - （３）一種類或は複数種類の反覆単位体（ｅ）、（ｆ）
及び／或は（ｇ）が２乃至２０モル％含有されているこ
とを特徴とする特許請求の範囲（２）に記載された全芳
香族ポリエステル。 - （４）反覆単位体（ｂ）ならびに一種類或は複数種類の
反覆単位体（θ）、（ｆ）及び／或は（ｇ）が全部で２
５乃至４０モル％含有されていることを特徴とすること
を特徴とする特許請求の範囲（２）或は（３）に記載さ
れた全芳香族ポリエステル。 - （５）２．７−シヒドロキシナフタリンから誘導される
単位体の分子割合が２５乃至３５モル％であることを特
徴とする特許請求の範囲（１）から（４・）までの何れ
かに記載された全芳香族ポリエステル。 - （６）単一容器法で過剰Ｂ２の脂肪酸無水物を添加しつ
つ未誘導のヒドロキシ化合物或はカルボキシ化合物の形
態のモノマーを上述したモル割合でポリエステルに変す
ることを特徴とするＷ ｆｌｉ請求の範囲（」）から（
５）までの何れかに記載された全芳香族ポリエステルの
製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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| JPH0830112B2 (ja) * | 1988-10-24 | 1996-03-27 | ポリプラスチックス株式会社 | 溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 |
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| DE19961040A1 (de) * | 1999-12-16 | 2001-06-21 | Basf Ag | Thermoplastische Formmassen mit verbessertem Verarbeitungsverhalten auf Basis von Polyarylenethersulfonen und Polyamiden |
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| US4188476A (en) * | 1979-04-06 | 1980-02-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aromatic polyester consisting essentially of p-oxybenzoyl units, terephthaloyl units, 2,6-dioxynaphthalene or 2,6-dioxyanthraquinone units and m-oxybenzoyl or 1,3-dioxyphenylene units |
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| US4375530A (en) * | 1982-07-06 | 1983-03-01 | Celanese Corporation | Polyester of 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, 2,6-dihydroxy naphthalene, terephthalic acid, and hydroquinone capable of forming an anisotropic melt |
| DE3325705A1 (de) * | 1983-07-16 | 1985-01-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Mesomorphe aromatische polyester mit hoher zaehigkeitund verbesserter schmelzviskositaet, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien |
| US4487916A (en) * | 1983-12-16 | 1984-12-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Melt-spinnable copolyesters |
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62267323A (ja) * | 1986-05-16 | 1987-11-20 | Unitika Ltd | サ−モトロピツク液晶性ポリエステルの製造法 |
| JPH0588848B2 (ja) * | 1986-05-16 | 1993-12-24 | Yunichika Kk | |
| JPS62277427A (ja) * | 1986-05-23 | 1987-12-02 | Unitika Ltd | ポリエステルの製造方法 |
| JPH0580931B2 (ja) * | 1986-05-23 | 1993-11-10 | Unitika Ltd | |
| JPS62285916A (ja) * | 1986-06-03 | 1987-12-11 | Unitika Ltd | 液晶性ポリエステルの製造方法 |
| JP2009531510A (ja) * | 2006-03-27 | 2009-09-03 | スミス アンド ネフュー ピーエルシー | ポリマー組成物および用具 |
| WO2015178500A1 (ja) * | 2014-05-22 | 2015-11-26 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 全芳香族液晶ポリエステル樹脂、およびその樹脂組成物の射出成形体 |
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