JPS60104036A - トリシクロ〔５．２．１．０↑２’↑６〕デセ−３−エン−８，９−ジカルボン酸及びその製造方法 - Google Patents
トリシクロ〔５．２．１．０↑２’↑６〕デセ−３−エン−８，９−ジカルボン酸及びその製造方法Info
- Publication number
- JPS60104036A JPS60104036A JP21060283A JP21060283A JPS60104036A JP S60104036 A JPS60104036 A JP S60104036A JP 21060283 A JP21060283 A JP 21060283A JP 21060283 A JP21060283 A JP 21060283A JP S60104036 A JPS60104036 A JP S60104036A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tricyclo
- alkyl
- dicarboxylic acid
- alcohol
- reaction
- Prior art date
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、構造式〔Ｉ〕で表わされる
トリシクロ〔５，２，１，０２＋６〕 グセ−５−エン
−伐９−ジカルボン酸及びその製造方法に関するもので
ある。
−伐９−ジカルボン酸及びその製造方法に関するもので
ある。
本発明の化合物は新規化合物であり、一般にこの系統の
ジカルボン酸は、エポキシ系熱硬化剤。
ジカルボン酸は、エポキシ系熱硬化剤。
ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂等の中間原料として
、又抗菌剤などの農薬、中枢神経作用薬や循環作用薬な
どの医薬の前駆物質として。
、又抗菌剤などの農薬、中枢神経作用薬や循環作用薬な
どの医薬の前駆物質として。
その利用分野は極めて多岐に亘っている。
特に、耐熱性を目的としたポリイミド樹脂の用途には、
従来の網台型ポリイミドの欠点を改良する新しい付加型
ポリイミドの中間原料として新規な特性が期待される。
従来の網台型ポリイミドの欠点を改良する新しい付加型
ポリイミドの中間原料として新規な特性が期待される。
本発明化合物は次の式で示されるルートで製造される。
トリシクロ〔５，２，１，０２１６〕デセー６−エン−
ジエステル トリシクロ［５，２，１，０’−’］ デモ−６−エシ
タ従来、シクロオレフィンの直接ジエステル化例は、ジ
ェイ・ケー・スティール（ＪＬ Ｋ、 ５ｔｉｌｌｅ
）等がジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・
ソサエティ（、Ｔ、 ’Ａｍ、 Ｏｈｅｍ、 ８ｏＣ
、）第９８巻７号１８１０頁（１９７６）にシクロモノ
オレフィンについて検討している程度で、極めて数が少
なく、さらにシクロジオレフィンの直接ジエステル化例
は全く報告されていない。
ジエステル トリシクロ［５，２，１，０’−’］ デモ−６−エシ
タ従来、シクロオレフィンの直接ジエステル化例は、ジ
ェイ・ケー・スティール（ＪＬ Ｋ、 ５ｔｉｌｌｅ
）等がジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・
ソサエティ（、Ｔ、 ’Ａｍ、 Ｏｈｅｍ、 ８ｏＣ
、）第９８巻７号１８１０頁（１９７６）にシクロモノ
オレフィンについて検討している程度で、極めて数が少
なく、さらにシクロジオレフィンの直接ジエステル化例
は全く報告されていない。
本発明者らは、シクロジオレフィンの−っであるジシク
ロペンタジェンを原料として、その一つの二重結合を選
択的に直接ジエステル化する方法について鋭意検討を重
ねた結果、＊＜べきことにシクロペンテン環の二重結合
を残余しつつ、ノルボルネン環の二重結合のみを選択的
に高収率でジエステル化する反応を見出し、続いてこの
ジエステルを加水分解して対応するジカルボン酸を得１
本発明を完成するに至ったものである。
ロペンタジェンを原料として、その一つの二重結合を選
択的に直接ジエステル化する方法について鋭意検討を重
ねた結果、＊＜べきことにシクロペンテン環の二重結合
を残余しつつ、ノルボルネン環の二重結合のみを選択的
に高収率でジエステル化する反応を見出し、続いてこの
ジエステルを加水分解して対応するジカルボン酸を得１
本発明を完成するに至ったものである。
本発明の原料であるジシクロペンタジェンはナフサのク
ラッキングで得られるＣ、留分中にかなりの割合で含ま
れ、現在大量に余剰となっている処から、この有効利用
の工業的意味合いは極めて大きいと言える。
ラッキングで得られるＣ、留分中にかなりの割合で含ま
れ、現在大量に余剰となっている処から、この有効利用
の工業的意味合いは極めて大きいと言える。
次に本発明の化合物の製造方法の実施態様について説明
する。
する。
まず９本発明のジエステル化は基本的にはＰｄ２＋の酸
化的付加反応によって可能となったものであり、融媒と
して一般にパラジウムを使用するが、又パラジウムが存
在しなくともジエステル化反応が進行する事も見出した
。
化的付加反応によって可能となったものであり、融媒と
して一般にパラジウムを使用するが、又パラジウムが存
在しなくともジエステル化反応が進行する事も見出した
。
態にはとられれることなく使用可能である。
具体的には、塩化パラジウム、硝酸ノζラジウム。
硫酸パラジウム、酢酸パラジウム、プロピオン酸パラジ
ウム、パラジウム−炭素、パラジウム−シリカ、ノくラ
ジウム−アルミナ、ノくラジウム−炭酸バリウム、パラ
ジウム黒、コＯイ）”パラジウム等を挙げることができ
る。
ウム、パラジウム−炭素、パラジウム−シリカ、ノくラ
ジウム−アルミナ、ノくラジウム−炭酸バリウム、パラ
ジウム黒、コＯイ）”パラジウム等を挙げることができ
る。
その使用量は、原料ジシクロペンタジェンに対し、０１
モル％以上であれば、ジエステルが高収耶で得られる。
モル％以上であれば、ジエステルが高収耶で得られる。
さらに１本反応ではＰ、−１２＋が反応によりＰｄ’に
還元されるのでこれをＰｄ２＋へ戻す酸化剤が必要であ
る。酸化剤としては、酸化還元電位の小さい金属化合物
が好ましく、特に銅又は鉄化合物が使用される。
還元されるのでこれをＰｄ２＋へ戻す酸化剤が必要であ
る。酸化剤としては、酸化還元電位の小さい金属化合物
が好ましく、特に銅又は鉄化合物が使用される。
具体的には、塩化第二銅、硝酸第二銅、硫酸第二銅、蟻
酸第二銅、酢酸第二銅、塩化第二鉄。
酸第二銅、酢酸第二銅、塩化第二鉄。
硝酸第二鉄、硫酸第二鉄、蟻酸第二鉄、酢酸第二鉄等が
使用され、特に銅化付物が優れた結果を与える。
使用され、特に銅化付物が優れた結果を与える。
また、これらの化合物は、いずれも無水物の方がジエス
テルが高収率で得られ、水和物では収率が低下する傾向
にある。
テルが高収率で得られ、水和物では収率が低下する傾向
にある。
これらの酸化剤の使用量は、原料に対し理論量必要であ
り２本発明のジエステル化反応ではパラジウム触媒をい
わゆる触媒量使用した場合は、原料ジシクロペンタジェ
ンに対し、２モル倍必要である。
り２本発明のジエステル化反応ではパラジウム触媒をい
わゆる触媒量使用した場合は、原料ジシクロペンタジェ
ンに対し、２モル倍必要である。
一方、酸化剤として金属化合物を使用せず分子状酸素を
使用することも可能であり、金属化合物と分子状酸素と
の組合せも使用できる。
使用することも可能であり、金属化合物と分子状酸素と
の組合せも使用できる。
なお２分子状酸素を酸化剤とする場合は、アルコールの
誘導体でもあるオルト蟻酸メチル、オルト酢酸メチル、
オルト蟻酸エチル、１．１−ジメトキシシクロヘキサン
等の脱水剤を添加することが重要であり、これにより顕
著な収率向上がみられる。
誘導体でもあるオルト蟻酸メチル、オルト酢酸メチル、
オルト蟻酸エチル、１．１−ジメトキシシクロヘキサン
等の脱水剤を添加することが重要であり、これにより顕
著な収率向上がみられる。
又２本発明では、意外なことに酸化剤である金属化合物
単独でも酸化的付加反応を起こしジエステル化反応が進
行することを見出した。
単独でも酸化的付加反応を起こしジエステル化反応が進
行することを見出した。
この条件では、パラジウム触媒と金属化合物の組合せの
時に比べ反応速度は低下するが、目的トスるジエステル
の選択率ハ高い。
時に比べ反応速度は低下するが、目的トスるジエステル
の選択率ハ高い。
従って工業的には、触媒量の低減に有効な条件となり得
る可能性がある。
る可能性がある。
ジエステル化のもう−っの原料であるアルコールは、ア
ルキルアルコール、不飽和アルキルアルコール、シクロ
アルキルアルコール、ベンゼン置換アルキルアルコール
、ベンゼン置換不飽和アルコールでアルキル及び不飽和
アルキルはＯ，Ｎ原子を含んでいても良く１価又は多価
アルコールの別は問わない。
ルキルアルコール、不飽和アルキルアルコール、シクロ
アルキルアルコール、ベンゼン置換アルキルアルコール
、ベンゼン置換不飽和アルコールでアルキル及び不飽和
アルキルはＯ，Ｎ原子を含んでいても良く１価又は多価
アルコールの別は問わない。
具体的には、メタノール、エタノール、ブタノール、ノ
ナノール、ｌ−リデカノール、シタロヘキザノール、べ
／ジルアルコール、アリルアルコール、シンナミルアル
コール、フルフリルアルコール、プロパルギルアルコー
ル、ケラニオール、ネロール、エチレンクリコール、プ
ロパンジオール、グリセリン、エタノールアミン。
ナノール、ｌ−リデカノール、シタロヘキザノール、べ
／ジルアルコール、アリルアルコール、シンナミルアル
コール、フルフリルアルコール、プロパルギルアルコー
ル、ケラニオール、ネロール、エチレンクリコール、プ
ロパンジオール、グリセリン、エタノールアミン。
グロパノールアミンなどを挙げることができる。
又、アルコールをその誘導体であるアセタール、ケター
ル、オルト蟻酸アルキルの形で使用することもでき１反
応は同様に進行する。
ル、オルト蟻酸アルキルの形で使用することもでき１反
応は同様に進行する。
例えば、オルト蟻酸メチル、オルト酢酸メチル。
１．１−ジメトキシシクロヘキサン等を用いた場合も、
メタノールを用いた場合と同様にジメチルエステルを得
ることができる。
メタノールを用いた場合と同様にジメチルエステルを得
ることができる。
さらＫＭ媒として、ペンタン、ｎ−ヘキサン。
シクロヘキサン、ヘプタンなどの炭化水素が使用できる
が、原料の一つであるアルコール又はその誘導体である
アセタール、ケタール、オルト蟻酸アルキル等をジシク
ロペンタジェンに対し理論量以上に加えて、そのまま溶
媒とすることもできる。
が、原料の一つであるアルコール又はその誘導体である
アセタール、ケタール、オルト蟻酸アルキル等をジシク
ロペンタジェンに対し理論量以上に加えて、そのまま溶
媒とすることもできる。
又、水、酢酸、 Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ ド（Ｄ
ＭＦ）等は、ジエステルの収車が低下し溶媒として好ま
しくない。
ＭＦ）等は、ジエステルの収車が低下し溶媒として好ま
しくない。
溶媒量は、特に制限はないが、ジシクロペンタジェンに
対し０．１〜３重量倍程度が好ましい。
対し０．１〜３重量倍程度が好ましい。
又２反応中触媒や酸化剤から副生する酸を除去するため
に塩基を存在させ、／・ロゲン化物等の副生物を抑制す
ることもできる。塩基としては酢酸ナトリウム、１０ピ
オン酸ナトリウム。
に塩基を存在させ、／・ロゲン化物等の副生物を抑制す
ることもできる。塩基としては酢酸ナトリウム、１０ピ
オン酸ナトリウム。
酪酸ナトリウム等の脂肪酸塩が好ましい。
反応温度は、常温付近で充分反応が進行するが１００℃
以上で行うこともできる。
以上で行うこともできる。
−酸化炭素の圧力には特に制限はないが、常圧〜５０ｋ
ｇ／ｆｆ１Ｇが好ましい。
ｇ／ｆｆ１Ｇが好ましい。
低圧の場合は反応時間が長くなり、ジエステルの選択率
が低下する傾向にある。
が低下する傾向にある。
一酸化炭素は高純度である必要はなく、水素との混合ガ
スであるオキソガスも一酸化炭素と同様に使用でき、工
業的にも有利である。
スであるオキソガスも一酸化炭素と同様に使用でき、工
業的にも有利である。
反応時間は、触媒量、−酸化炭素圧力等との相関になる
が２通常１５分から２時間程度で終了することができ１
反応時間が長くなる条件の場合は概してジエステルの収
率は低下するうこの様にして得られたジエステルを次に
加水分解する。
が２通常１５分から２時間程度で終了することができ１
反応時間が長くなる条件の場合は概してジエステルの収
率は低下するうこの様にして得られたジエステルを次に
加水分解する。
加水分Ｓは、塩酸、硫酸等の酸による方法、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム水溶液等の塩基による方法のい
ずれでも可能であるが、特には塩基を用いることにより
、容易にかつ定量的に反応が進行し、トリシクロ［：
５．２．１．０２−’ ］ ］デー−６−エンーａ９−
ジカルボン酸ニアルカリが得られる。
リウム、水酸化カリウム水溶液等の塩基による方法のい
ずれでも可能であるが、特には塩基を用いることにより
、容易にかつ定量的に反応が進行し、トリシクロ［：
５．２．１．０２−’ ］ ］デー−６−エンーａ９−
ジカルボン酸ニアルカリが得られる。
塩基による加水分解は、原料ジエステルをエタノール、
グロパノール等のアルコール溶媒に溶かし、理論量より
やや過剰のアルカリ水溶液を加えアルコールの還流温度
付近で１〜２時間攪拌することにより反応は容易に終了
する。
グロパノール等のアルコール溶媒に溶かし、理論量より
やや過剰のアルカリ水溶液を加えアルコールの還流温度
付近で１〜２時間攪拌することにより反応は容易に終了
する。
こうして得られたアルカリ塩を、塩酸、硫酸等の酸処理
により目的とするジカルボン酸が得られる。
により目的とするジカルボン酸が得られる。
このジカルボン酸はアセトニトリル等を溶媒として再結
晶して精製することにより白色結晶として得られるう又
実施例２４．２６で示すジカルボン酸無水物を常法によ
り加水分解してもジカルボン酸は高収出で得られる。
晶して精製することにより白色結晶として得られるう又
実施例２４．２６で示すジカルボン酸無水物を常法によ
り加水分解してもジカルボン酸は高収出で得られる。
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが２
本発明はこれらによって伺ら制限されるものではな、い
。
本発明はこれらによって伺ら制限されるものではな、い
。
実施例１ （ジメチルエステル）
内容積１００ｍ１のハステロイ製オートクレーブに、ジ
シクロペンタジェン（ＤＯＰＤ）３．９５１ （ｓ ｏ
ｍｍｏｔ） ！塩化パラジウムα２６７１（１、５ｍｍ
ｏｔ） 、無水塩化第２銅（純度９５％）Ｉ Ｑ、４
？ （７３ｍｍｏｔ）、メタノール２４１を仕込み、−
酸化炭素で３５ｋｇ／ｃｆｌｉＧまで加圧した後、室温
（２５℃）で反応を開始した。ただちに−酸化炭素の吸
収が始まり１５分後に圧力は５に９ ／ ｄｉ ａとな
り吸収が停止した。
シクロペンタジェン（ＤＯＰＤ）３．９５１ （ｓ ｏ
ｍｍｏｔ） ！塩化パラジウムα２６７１（１、５ｍｍ
ｏｔ） 、無水塩化第２銅（純度９５％）Ｉ Ｑ、４
？ （７３ｍｍｏｔ）、メタノール２４１を仕込み、−
酸化炭素で３５ｋｇ／ｃｆｌｉＧまで加圧した後、室温
（２５℃）で反応を開始した。ただちに−酸化炭素の吸
収が始まり１５分後に圧力は５に９ ／ ｄｉ ａとな
り吸収が停止した。
反応は発熱反応で最高温度４８℃にまで達した。
更に１５分間攪拌後反応を停止し、オートクレーブを室
温に戻してから一酸化炭素を除き２反応液をとり出した
。
温に戻してから一酸化炭素を除き２反応液をとり出した
。
反応液はそのまま濃縮操作によ＃）溶媒を除去した後１
反応生成物をｎ−へキサンにより抽出した。このｎ−ヘ
キサン溶液をガスクロマトグラフィーで分析した結果、
原料のジシクロペンタジェンは残余せず、生成物として
ほぼ単一ピークが検出された。
反応生成物をｎ−へキサンにより抽出した。このｎ−ヘ
キサン溶液をガスクロマトグラフィーで分析した結果、
原料のジシクロペンタジェンは残余せず、生成物として
ほぼ単一ピークが検出された。
そこで本反応を全く同様に５回繰り返し２反応液の濃縮
後、５回分のｎ−へキサン抽出液を合わせて濃縮し、さ
らに減圧蒸留によって１４０〜ｂ 本留分の分析結果は以下の通りとなった。
後、５回分のｎ−へキサン抽出液を合わせて濃縮し、さ
らに減圧蒸留によって１４０〜ｂ 本留分の分析結果は以下の通りとなった。
工Ｒ（ＮａＯ４） ： ２９３０．１７３０．１４３０
．１２００（ｃ！ｎ−１）１３０−ｎ−１）１３０−Ｎ
： １７４．１．１７３．９．１５１．９．１５１．
５５２．５．５１．５．４６．４．４４．５．４五５．
４！Ｌ１４１．８．３ａ７．３２．２ （δｐｐｍ）マ
ススペクトル（％に））： ２５０（献２５）、２１Ｂ
（１００’）１２４（Ｓ３）、 ６６（８０） 元素分析’ ０１１ 日１８０゜とじて以上から本留分
は、トリシフＯ［５，２，１，０２″６］デセー５−エ
ン−８，９−ジカルボン酸ジメチルエステル（ジメチル
エステルと略称する）であることが判明したう さらに、ｎ−へキサ、／溶液をガスクロマトグラフィー
で定量した結果、ジメチルエステルの反応収率は９８％
であった。
．１２００（ｃ！ｎ−１）１３０−ｎ−１）１３０−Ｎ
： １７４．１．１７３．９．１５１．９．１５１．
５５２．５．５１．５．４６．４．４４．５．４五５．
４！Ｌ１４１．８．３ａ７．３２．２ （δｐｐｍ）マ
ススペクトル（％に））： ２５０（献２５）、２１Ｂ
（１００’）１２４（Ｓ３）、 ６６（８０） 元素分析’ ０１１ 日１８０゜とじて以上から本留分
は、トリシフＯ［５，２，１，０２″６］デセー５−エ
ン−８，９−ジカルボン酸ジメチルエステル（ジメチル
エステルと略称する）であることが判明したう さらに、ｎ−へキサ、／溶液をガスクロマトグラフィー
で定量した結果、ジメチルエステルの反応収率は９８％
であった。
実施例２，６ （ジメチルエステル）
実施例１におけるメタノールの一部又は全部をオルト蟻
酸メチルに変えた他は同様にして反応させた結果を表１
に示す。
酸メチルに変えた他は同様にして反応させた結果を表１
に示す。
表 １
実施例４〜１１ （ジメチルエステル）実施例１におけ
る触媒及び酸化剤の種類、触媒と酸化剤のモル比及び反
応時間を変えた他は同様に反応を行った結果を表２ＶＣ
示す。
る触媒及び酸化剤の種類、触媒と酸化剤のモル比及び反
応時間を変えた他は同様に反応を行った結果を表２ＶＣ
示す。
表 ２
＊１反反応度 ６０℃ ＊２反反応度１００℃実施例１
２〜１４ （ジメチルエステル）実施例１における無水
塩化第二銅の一部又は全部を分子状酸素（ｅ素圧２０
ｋｇ／ｃｒｌ Ｇ 、従って反応初圧ｓ ｓ ｋｇ／、
ｄｌ ｏ ）に変え、さらにアルコールと脱水剤の割合
を変えた他は実施例１と同様に行った結果を表３に示す
。
２〜１４ （ジメチルエステル）実施例１における無水
塩化第二銅の一部又は全部を分子状酸素（ｅ素圧２０
ｋｇ／ｃｒｌ Ｇ 、従って反応初圧ｓ ｓ ｋｇ／、
ｄｌ ｏ ）に変え、さらにアルコールと脱水剤の割合
を変えた他は実施例１と同様に行った結果を表３に示す
。
表 ３
実施例 １５．１６’（ジメチルエステル）実施例１に
おける一酸化炭素圧力を変えた他は同様に反応を行った
結果を表４に示す。
おける一酸化炭素圧力を変えた他は同様に反応を行った
結果を表４に示す。
実施例２７ （ジカルボン酸）
トリシクロ〔５，２，１，０２１６〕 グセ−３−エン
ーａ９−ジカルボン酸ジメチルエステル２５２をエタノ
ール１ｏｏｒ、ｓｏｘ水酸化カリウム水溶液５０２と混
合し、７８℃で２時間還流を続けると結晶が析出した。
ーａ９−ジカルボン酸ジメチルエステル２５２をエタノ
ール１ｏｏｒ、ｓｏｘ水酸化カリウム水溶液５０２と混
合し、７８℃で２時間還流を続けると結晶が析出した。
結晶’ｋ濾過後、ヘキサン洗浄し、得られた結晶２８１
をクロロホルム２００２と５５Ｘ濃塩酸３０２の混合液
に溶解させて中和した。この下層のクロロホルム溶液を
分液し、水洗、脱水後濃縮して粗結晶２０？を得た。こ
れをアセトニトリル溶媒で再結晶することにより白色結
晶が得られた。
をクロロホルム２００２と５５Ｘ濃塩酸３０２の混合液
に溶解させて中和した。この下層のクロロホルム溶液を
分液し、水洗、脱水後濃縮して粗結晶２０？を得た。こ
れをアセトニトリル溶媒で再結晶することにより白色結
晶が得られた。
この結晶をテトラヒドロフランに溶解し、ガスクロマト
グラフィーで分析した結果、単一ピークで、原料のジエ
ステルと異なる保持時間を示し、トリメチルシリル化処
理によって保持時間が短縮した。
グラフィーで分析した結果、単一ピークで、原料のジエ
ステルと異なる保持時間を示し、トリメチルシリル化処
理によって保持時間が短縮した。
さらに、この結晶について以下の分析を行ったＩＲ（ｋ
Ｂｒ） ： ２９６０，１７００． １４２０． １２
４０９２０（の−１） １３０−ＮＭＲ（ＣＤ、ＯＨ） ’ ： １７７．５．
１７７．２．１５２．７．１３２．．５５Ａ５．４７．
５．４５．５．４４．４．４４．１．４２．８１．１．
５ＬＢ （δρ狙） マススペクトル（ビス（トリメチルシリル）アセトアミ
ドでシリル化して測定した） （％（財）’）： ５６６（１０）、５５１（７１）。
Ｂｒ） ： ２９６０，１７００． １４２０． １２
４０９２０（の−１） １３０−ＮＭＲ（ＣＤ、ＯＨ） ’ ： １７７．５．
１７７．２．１５２．７．１３２．．５５Ａ５．４７．
５．４５．５．４４．４．４４．１．４２．８１．１．
５ＬＢ （δρ狙） マススペクトル（ビス（トリメチルシリル）アセトアミ
ドでシリル化して測定した） （％（財）’）： ５６６（１０）、５５１（７１）。
２５５（４６）、１４７（７６）、７３（１００）元素
分析”ＩＩＨｌｌ ０４として 融点：１６７．５〜１６ａθ℃ 以上より本結晶はトリシクロ〔５，２，１，０”６］デ
セー３−工／−８，９−ジカルボ／＃であることが判明
した。
分析”ＩＩＨｌｌ ０４として 融点：１６７．５〜１６ａθ℃ 以上より本結晶はトリシクロ〔５，２，１，０”６］デ
セー３−工／−８，９−ジカルボ／＃であることが判明
した。
特許出願人 日産化学工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）構造式〔Ｉ〕で表わされる トリシクロ〔５，２，１，０］ ］プセー５−エンーａ
９−ジカルボン 酸２）シシクロベ／タジエン、 −酸化炭ｉ、ｙル：ｙ
−ル及び又はその誘導体であるアセタール。 ケタール、オルト蟻酸ダルキルをノくラジウム触媒、銅
又は鉄化合物及び又は酸素の存在下反応させ、構造式［
１１１で表わされる（ＲＵアルキル、不飽和アルキル、
シクロアルキル、ベンゼン置換アルキル、ベンゼン置換
不飽和アルキルでアルキル及び不飽和アルキルｌ−ｔ
Ｏ，Ｎ原子を含んでいても良い。）トリシクロ［５，２
，１，０２−６］］デー−５−工／−８，９−ジエステ
とし、続いてこれ全加水分解して構造式〔■〕で表わさ
れるトリシクロ［５，２，１，０２・６］デセー３−エ
ンーａ９−ジカルボン酸を得ることを特徴とする製造方
法。 （３）ジシクロペンタジェン、−酸化炭素、アルコール
及び又はその誘導体であるアセタール。 ケタール、オルト蟻酸アルキルを銅又は鉄化合物の存在
下反応させ、構造式［１０で表わされるトリシクロ［５
，２，Ｌ Ｏ” ’） デャー、−エンー８．９−ジエ
ステルとし、続いてこれを加水分解して、構造式ＣＩ〕
で表わされるトリシクロ〔５，２，１，０２・６〕デセ
ー５−エン−８，９−ジカルボン酸を得ることを特徴と
する製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21060283A JPS60104036A (ja) | 1983-11-09 | 1983-11-09 | トリシクロ〔５．２．１．０↑２’↑６〕デセ−３−エン−８，９−ジカルボン酸及びその製造方法 |
| US06/578,103 US4524213A (en) | 1983-11-09 | 1984-02-08 | Dicyclopentadiene dicarboxylic acid derivatives and process for their preparation |
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Publications (1)
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|---|---|
| JPS60104036A true JPS60104036A (ja) | 1985-06-08 |
Family
ID=16592041
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP21060283A Pending JPS60104036A (ja) | 1983-11-09 | 1983-11-09 | トリシクロ〔５．２．１．０↑２’↑６〕デセ−３−エン−８，９−ジカルボン酸及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60104036A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024106432A1 (ja) * | 2022-11-15 | 2024-05-23 | 国立大学法人九州大学 | ジカルボン酸誘導体構造を有する化合物の製造方法 |
-
1983
- 1983-11-09 JP JP21060283A patent/JPS60104036A/ja active Pending
Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| WO2024106432A1 (ja) * | 2022-11-15 | 2024-05-23 | 国立大学法人九州大学 | ジカルボン酸誘導体構造を有する化合物の製造方法 |
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