JPS6032737A - Ｐ−キシリレングリコ−ルの製造法 - Google Patents
Ｐ−キシリレングリコ−ルの製造法Info
- Publication number
- JPS6032737A JPS6032737A JP58137635A JP13763583A JPS6032737A JP S6032737 A JPS6032737 A JP S6032737A JP 58137635 A JP58137635 A JP 58137635A JP 13763583 A JP13763583 A JP 13763583A JP S6032737 A JPS6032737 A JP S6032737A
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- Japan
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- dichloride
- xylylene
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- alkali metal
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はｐ−キシリレンジクロライドを加水分解してｐ
−キシリレングリコールを製造する方法に関するもので
ある。
−キシリレングリコールを製造する方法に関するもので
ある。
ｐ−キシリレングリコールは、ベンゼン核を含むジオ−
ｐとして、ポリエステル原料や樹脂添加剤などとして有
用な化合物であり、純度の良好なｐ−キシリレングリコ
ールを生成する経済的な製造法の開発が望まれている。
ｐとして、ポリエステル原料や樹脂添加剤などとして有
用な化合物であり、純度の良好なｐ−キシリレングリコ
ールを生成する経済的な製造法の開発が望まれている。
これまでにｐ−キシリレングリコ−μを製造する方法と
しては、 （Ａ） ｐ−キシリレンジクロライドをアルカリ金属酢
酸塩と反応させてｐ−キシリレンジアセテートとし、こ
れをアルカリ水溶液で加水分解してｐ−キンリレングリ
コ−μとする（米国特許第２．９３９．８８６号） （Ｂ） ｐ−キシリレンジクロライドを６０重量倍の水
と１７０〜１８０℃に加熱して加水分解する（バイルシ
ュタイン第６巻９１９頁） （Ｃ） テレフタル酸ジエヌテルを高圧下で接触水添す
る（特公昭４７−２２８１４号） などの方法が知られている。
しては、 （Ａ） ｐ−キシリレンジクロライドをアルカリ金属酢
酸塩と反応させてｐ−キシリレンジアセテートとし、こ
れをアルカリ水溶液で加水分解してｐ−キンリレングリ
コ−μとする（米国特許第２．９３９．８８６号） （Ｂ） ｐ−キシリレンジクロライドを６０重量倍の水
と１７０〜１８０℃に加熱して加水分解する（バイルシ
ュタイン第６巻９１９頁） （Ｃ） テレフタル酸ジエヌテルを高圧下で接触水添す
る（特公昭４７−２２８１４号） などの方法が知られている。
しかしながら、（Ａ）法はジクロライドからジエステｐ
を経由してグリコールを得る迂遠な方法であり、また（
Ｂ）法はジクロライドを大量の酸性水溶液と高温・高圧
下で反応させるために耐蝕性の特殊な装置材質を必要と
し、そして（Ｃ）法は１００気圧以上の高圧下で反応さ
せることが必要で、かつ収率が低く触媒寿命も短かいと
いう欠点を有しており、いずれも工業的に満足しうるｐ
−キシリレングリコールの製造法ではなかった。
を経由してグリコールを得る迂遠な方法であり、また（
Ｂ）法はジクロライドを大量の酸性水溶液と高温・高圧
下で反応させるために耐蝕性の特殊な装置材質を必要と
し、そして（Ｃ）法は１００気圧以上の高圧下で反応さ
せることが必要で、かつ収率が低く触媒寿命も短かいと
いう欠点を有しており、いずれも工業的に満足しうるｐ
−キシリレングリコールの製造法ではなかった。
そこで本発明者らは、ｐ−キシリレンジクロライドを常
圧下の反応で直接ｐ−キシリレングリコ−）Ｖに収率良
く加水分解する方法を開発すべ（鋭意検討し、特定の塩
基の存在下で特定量の水を用いて加水分解反応を行なう
ことによって、この目的が達成されることを見い出し、
本発明ｔこ到達した。
圧下の反応で直接ｐ−キシリレングリコ−）Ｖに収率良
く加水分解する方法を開発すべ（鋭意検討し、特定の塩
基の存在下で特定量の水を用いて加水分解反応を行なう
ことによって、この目的が達成されることを見い出し、
本発明ｔこ到達した。
すなわち本発明は、ｐ−キシリレンジクロライドを、ア
ルカリ金属の炭酸塩もしくは重炭酸塩とｐ−キシリレン
ジクロワイドに対して１１〜２５重量倍の水とともに加
熱して加水分解することを特徴とするｐ−キシリレング
リコ−１しの製造法である。
ルカリ金属の炭酸塩もしくは重炭酸塩とｐ−キシリレン
ジクロワイドに対して１１〜２５重量倍の水とともに加
熱して加水分解することを特徴とするｐ−キシリレング
リコ−１しの製造法である。
以下、本発明方法を具体的に説明する。
本発明で原料に用いるｐ−キシリレンジクロライドは、
ｐ−キシレンを光またはラジカル開始剤の存在下に２モ
ル倍程度の塩素と反応させ、反応生成物を晶析処理する
などの方法により容易に取得できる。
ｐ−キシレンを光またはラジカル開始剤の存在下に２モ
ル倍程度の塩素と反応させ、反応生成物を晶析処理する
などの方法により容易に取得できる。
本発明ではｐ−キシリレンジクロライドをアルカリ金属
炭酸塩もしくはアルカリ金属重炭酸塩とともに水中で加
熱する。この場合にアルカリ金属炭酸塩の使用量はｐ−
キシリレンジクロライドの１〜１．３モル倍程度、アル
カリ金属重炭酸塩の使用量はｐ−キシリレンジクロライ
ドの２〜２．５モル倍程度が適当である。アルカリ金属
の炭酸塩もしくは重炭酸塩の代りに、アルカリ金属水酸
化物などの強塩基性物質を使用すると、目的とするｐ−
キシリレングリコーｐ以外にＨＯＨｚＣＣｓＨ４ＣＨ２
０ＣＨ２Ｃ，Ｈ，ＣＨ，ＯＨのようなベンジルエーテル
らにはオリゴマ類の副生量が増加するので好ましくない
。
炭酸塩もしくはアルカリ金属重炭酸塩とともに水中で加
熱する。この場合にアルカリ金属炭酸塩の使用量はｐ−
キシリレンジクロライドの１〜１．３モル倍程度、アル
カリ金属重炭酸塩の使用量はｐ−キシリレンジクロライ
ドの２〜２．５モル倍程度が適当である。アルカリ金属
の炭酸塩もしくは重炭酸塩の代りに、アルカリ金属水酸
化物などの強塩基性物質を使用すると、目的とするｐ−
キシリレングリコーｐ以外にＨＯＨｚＣＣｓＨ４ＣＨ２
０ＣＨ２Ｃ，Ｈ，ＣＨ，ＯＨのようなベンジルエーテル
らにはオリゴマ類の副生量が増加するので好ましくない
。
また、アルカリ金属の炭酸塩もしくは重炭酸塩を使用し
なかったり、あるいは使用量が過少であった場合には、
ｐ−キシリレンジクロライドの加水分解速度が小さくな
り、反応を完結させることが困難になる。
なかったり、あるいは使用量が過少であった場合には、
ｐ−キシリレンジクロライドの加水分解速度が小さくな
り、反応を完結させることが困難になる。
本発明においては、水を副原料兼反応溶媒として使用す
るが、水の使用量はｐ−キシリレングリコり ー ロライドに対して１１〜２５重量倍の範囲が適当である
。水の使用量が１１重量倍以下の場合は、アルカリ金属
の炭酸塩もしくは重炭酸塩のような弱塩基性物質を用い
て加水分解を行なっても、前記したベンジルエーテル型
の副生物が増加し、ｐーキシリレングリコールの収率低
下と純度低下をひき起す。
るが、水の使用量はｐ−キシリレングリコり ー ロライドに対して１１〜２５重量倍の範囲が適当である
。水の使用量が１１重量倍以下の場合は、アルカリ金属
の炭酸塩もしくは重炭酸塩のような弱塩基性物質を用い
て加水分解を行なっても、前記したベンジルエーテル型
の副生物が増加し、ｐーキシリレングリコールの収率低
下と純度低下をひき起す。
一方水の使用量が２５重量倍以上になると、いたずらに
ズ応器の容積効率が低下するとともに、水溶性のｐ−キ
シリレングリコールを単離回収するために、反応後反応
液から留去しなければならない水量が増加して不利であ
る。
ズ応器の容積効率が低下するとともに、水溶性のｐ−キ
シリレングリコールを単離回収するために、反応後反応
液から留去しなければならない水量が増加して不利であ
る。
反応温度は常圧下での沸点近辺が適当であるが、原料の
ｐ−キシリレンジクロライドが融点９７ｔＥで水と共沸
する性質を有するために、還流冷却器や反応器気相部に
ｐ−キシリレンジクロライドの結晶が付着しやすい。こ
のために沸点よりもやや低い温度で反応させるのがよい
が、さらに有効なのはトＡ／エンのような水と共沸して
しかもｐ−キシリレンジクロライドをよ（溶解する疎水
性有機４− 溶媒を微量添加して反応を行なうことである。水ととも
をこ気化・凝縮して還流する有機溶媒がｐ−キシリレン
ジクロライドを溶解するので、反応器上部にｐ−キシリ
レンジクロライドの結晶が付着するのを防ぐことができ
るのである。
ｐ−キシリレンジクロライドが融点９７ｔＥで水と共沸
する性質を有するために、還流冷却器や反応器気相部に
ｐ−キシリレンジクロライドの結晶が付着しやすい。こ
のために沸点よりもやや低い温度で反応させるのがよい
が、さらに有効なのはトＡ／エンのような水と共沸して
しかもｐ−キシリレンジクロライドをよ（溶解する疎水
性有機４− 溶媒を微量添加して反応を行なうことである。水ととも
をこ気化・凝縮して還流する有機溶媒がｐ−キシリレン
ジクロライドを溶解するので、反応器上部にｐ−キシリ
レンジクロライドの結晶が付着するのを防ぐことができ
るのである。
反応時間は２〜６時間程度の範囲が適当である。
加水分解反応を終了した反応生成液は、好ましくは少量
のトルエンなどの有機溶媒で抽出して微量残存する未反
応物を除去した後、濃縮して冷却し、析出したｐ−キシ
リレングリコールの粗結晶を濾過、水洗、乾燥する。
のトルエンなどの有機溶媒で抽出して微量残存する未反
応物を除去した後、濃縮して冷却し、析出したｐ−キシ
リレングリコールの粗結晶を濾過、水洗、乾燥する。
なおこの粗結晶にはベンジルエーテル型２量体などが少
量含まれていることがあるが、この場合にはメタノール
、エタノール、プロパノ−μなどの極性溶媒でこの粗結
晶を再結晶することにより、扁純度のｐ−キシリレング
リコールに精製することができる。
量含まれていることがあるが、この場合にはメタノール
、エタノール、プロパノ−μなどの極性溶媒でこの粗結
晶を再結晶することにより、扁純度のｐ−キシリレング
リコールに精製することができる。
以上詳述した本発明方法により、ｐ−キシリレンジクロ
ライドを常圧下で直接加水分解して、高品質のｐ−キシ
リレングリコ−ｐを製造することが可能ｔこなった。
ライドを常圧下で直接加水分解して、高品質のｐ−キシ
リレングリコ−ｐを製造することが可能ｔこなった。
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
実施例１
ｐ−キシリレンジクロライド１００部、炭酸ナトリウム
６５部、水１４００部、トルエンを９８℃に４時間加熱
・攪拌した。反応生成液をトＩレニン５０部で抽出して
未反応物を除去し、水層を濃縮して水１１００部を留出
させ、残留物を室温に冷却した。
６５部、水１４００部、トルエンを９８℃に４時間加熱
・攪拌した。反応生成液をトＩレニン５０部で抽出して
未反応物を除去し、水層を濃縮して水１１００部を留出
させ、残留物を室温に冷却した。
析出した結晶を一過、水洗、乾燥して、ｐ−キシリレン
グリコールの粗結晶６５部を得た。この粗ｐーキシリレ
ングリコ−ｌしの純度は９６，２％で、不純物としてベ
ンジルエーテル型２量化物などを３、８チ含有していた
。
グリコールの粗結晶６５部を得た。この粗ｐーキシリレ
ングリコ−ｌしの純度は９６，２％で、不純物としてベ
ンジルエーテル型２量化物などを３、８チ含有していた
。
粗ｐーキシリレングリコールをイソプロパツールで再結
晶すると、純度は９９．７係に向上した。
晶すると、純度は９９．７係に向上した。
実施例２
実施例１で炭酸す） ＩＪウムの代りに重炭酸ナトリウ
ム１０６部を使用して同様に反応させたところ、純度９
５．７％の粗ｐーキシリレングリコール６４部が得られ
た。
ム１０６部を使用して同様に反応させたところ、純度９
５．７％の粗ｐーキシリレングリコール６４部が得られ
た。
比較例１
実施例１で炭酸ナトリウムの代りに水酸化ナトリウム４
９部を使用して同様に反応させたところ、ベンジルエー
テル型オリゴマが多量に副生じ、反応生成液から油滴と
して相分離した。
９部を使用して同様に反応させたところ、ベンジルエー
テル型オリゴマが多量に副生じ、反応生成液から油滴と
して相分離した。
比較例２
実施例１で水の使用量を１ ０００部に減らして同様に
反応させたところ、ベンジルエーテルリゴマが顕著に副
生じ、反応生成液から油滴として相分離した。
反応させたところ、ベンジルエーテルリゴマが顕著に副
生じ、反応生成液から油滴として相分離した。
特許出願人 東し株式会社
Claims (1)
- ｐ−キシリレンジクロライドをアルカリ金属の炭酸塩も
しくは重炭酸塩とｐ−キシリレンジクロライドに対して
１１〜２５重量倍の水とともに加熱して加水分解するこ
とを特徴とするｐ−キシリレングリコ−μの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58137635A JPS6032737A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | Ｐ−キシリレングリコ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58137635A JPS6032737A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | Ｐ−キシリレングリコ−ルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6032737A true JPS6032737A (ja) | 1985-02-19 |
| JPS6338332B2 JPS6338332B2 (ja) | 1988-07-29 |
Family
ID=15203250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58137635A Granted JPS6032737A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | Ｐ−キシリレングリコ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6032737A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH064093U (ja) * | 1992-06-22 | 1994-01-18 | 孝子 佐古 | ビーズ装飾織物 |
| CN102060668A (zh) * | 2010-11-29 | 2011-05-18 | 武汉有机实业有限公司 | 邻苯二甲醇的制造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3546301A (en) * | 1967-02-06 | 1970-12-08 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Process for the preparation of aromatic glycols |
| JPS4930820A (ja) * | 1972-07-22 | 1974-03-19 |
-
1983
- 1983-07-29 JP JP58137635A patent/JPS6032737A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3546301A (en) * | 1967-02-06 | 1970-12-08 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Process for the preparation of aromatic glycols |
| JPS4930820A (ja) * | 1972-07-22 | 1974-03-19 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH064093U (ja) * | 1992-06-22 | 1994-01-18 | 孝子 佐古 | ビーズ装飾織物 |
| CN102060668A (zh) * | 2010-11-29 | 2011-05-18 | 武汉有机实业有限公司 | 邻苯二甲醇的制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6338332B2 (ja) | 1988-07-29 |
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