JPS5920245A - トリシクロ〔５．２．１．０↑２’↑６〕デカン−２−カルボン酸の製造法 - Google Patents
トリシクロ〔５．２．１．０↑２’↑６〕デカン−２−カルボン酸の製造法Info
- Publication number
- JPS5920245A JPS5920245A JP57128235A JP12823582A JPS5920245A JP S5920245 A JPS5920245 A JP S5920245A JP 57128235 A JP57128235 A JP 57128235A JP 12823582 A JP12823582 A JP 12823582A JP S5920245 A JPS5920245 A JP S5920245A
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- acid
- reaction
- catalyst
- tricyclo
- decane
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C61/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C61/12—Saturated polycyclic compounds
- C07C61/125—Saturated polycyclic compounds having a carboxyl group bound to a condensed ring system
- C07C61/135—Saturated polycyclic compounds having a carboxyl group bound to a condensed ring system having three rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は三項式カルボン酸であ４＞ ） ’Ｊシクロ［
５、２、１、Ｕ２・６〕デカン−２−カル１１ぐン酸の
有利ＩＬ映造法に関する。
５、２、１、Ｕ２・６〕デカン−２−カル１１ぐン酸の
有利ＩＬ映造法に関する。
トリフ９口（５，２，１，［Ｊ２・６〕デカン−２−カ
ル＋ｌ？ン酸は公知化合物であり（Ｈ，Ｋｏｃｈ等、Ｌ
ｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ、 Ｃ’ｈｅｍ’、 ＋ ６３８
，１１１ （１９，’１０月、これから導かれろエス
テル誘導体、アルコール誘導体は香料として非常に有用
なものであることが報告されている（特開昭５６−１２
８７３５号う。
ル＋ｌ？ン酸は公知化合物であり（Ｈ，Ｋｏｃｈ等、Ｌ
ｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ、 Ｃ’ｈｅｍ’、 ＋ ６３８
，１１１ （１９，’１０月、これから導かれろエス
テル誘導体、アルコール誘導体は香料として非常に有用
なものであることが報告されている（特開昭５６−１２
８７３５号う。
従来、このトリシクロＣ５、２、１、０２・６〕デカン
−２−カルボン酸（ＩＪは、次の式に従い、８−ヒドロ
キシトリシクロＣ５、２、１、ｌＪ”Ｉ’ ）デカン（
ＩＩＩ）ン硫酸の存在下、−酸化炭素及び水又は、蟻酸
と反応させ、２−位欠カルボキシル化することにより製
造されていた。
−２−カルボン酸（ＩＪは、次の式に従い、８−ヒドロ
キシトリシクロＣ５、２、１、ｌＪ”Ｉ’ ）デカン（
ＩＩＩ）ン硫酸の存在下、−酸化炭素及び水又は、蟻酸
と反応させ、２−位欠カルボキシル化することにより製
造されていた。
（Ｉｌｌ） （１１このよう
なカルボキシル化反応は一般にコツホ反応と呼ばれ、こ
のうち、無機強酸性触媒の存在下アルコール又はオレフ
ィンに一酸化炭素一水を作用させるもの７１ｆｆ Ｃｏ
加圧法、同じ＜ｆｓ酸ン作用させるものン蟻酸法と称し
ている。
なカルボキシル化反応は一般にコツホ反応と呼ばれ、こ
のうち、無機強酸性触媒の存在下アルコール又はオレフ
ィンに一酸化炭素一水を作用させるもの７１ｆｆ Ｃｏ
加圧法、同じ＜ｆｓ酸ン作用させるものン蟻酸法と称し
ている。
これら公知のコツホ反応には次の如き欠点があり、トリ
シクロ（５、２、１、０２・６〕デカン−２−カルボン
酸の製造法として十分満足ゆくものではなかつた。すな
わち、Ｃｏ加圧法においては、■収率の向上ン崗ろため
には、−酸化炭素（Ｃｏ）圧乞上げてタールの生成ン抑
えることが重要で、このため耐圧容器が必要であり、設
備面からの制約がある、■−項比炭素ケ加圧゛１−ろ１
こめのエネルギーが必要である、（３）反応が１にン沈
む１投／’ｒｂ媒の存在下おこなわれ石１こめ、１制圧
評：畳の材ノｅｆとして特殊７．仁ものが要求され、設
備コストが、１ありなるという欠点があった。また、・
晴酸去では、反応は常圧でおこなうことかできるため、
前記ＣＯ加ＩＥ法のａ）」き欠点はないが、■蟻酸ンア
ルコール又はオレフィンに対し相当過剰に１史用しなけ
れば収率が低Ｆ丁石、■反応系中の過剰の蟻酸は「１フ
によって分１弄され、水と一酸化炭素になり、生じ１こ
水は触媒粘性ン低゛Ｆさせ、また、−酸化炭素はガスと
なって排出されイ）ため、環境面からも好ましくない、
■薊刺の１１！Ａ酸は回収されないため、コスト的に不
利である、（４） ’ＵＮ酸はオレフィン、アルコール
類との（イイ溶イ１：が悪い場合が多く、この鳴合、反
応系に加えろ蟻酸と反応基′ｄは、収率低下ケ防ぐ定め
正ｆｉｌｌｆな？する下速度で加える必要があり、操作
が煩雑である芹の欠点があつ１こ。
シクロ（５、２、１、０２・６〕デカン−２−カルボン
酸の製造法として十分満足ゆくものではなかつた。すな
わち、Ｃｏ加圧法においては、■収率の向上ン崗ろため
には、−酸化炭素（Ｃｏ）圧乞上げてタールの生成ン抑
えることが重要で、このため耐圧容器が必要であり、設
備面からの制約がある、■−項比炭素ケ加圧゛１−ろ１
こめのエネルギーが必要である、（３）反応が１にン沈
む１投／’ｒｂ媒の存在下おこなわれ石１こめ、１制圧
評：畳の材ノｅｆとして特殊７．仁ものが要求され、設
備コストが、１ありなるという欠点があった。また、・
晴酸去では、反応は常圧でおこなうことかできるため、
前記ＣＯ加ＩＥ法のａ）」き欠点はないが、■蟻酸ンア
ルコール又はオレフィンに対し相当過剰に１史用しなけ
れば収率が低Ｆ丁石、■反応系中の過剰の蟻酸は「１フ
によって分１弄され、水と一酸化炭素になり、生じ１こ
水は触媒粘性ン低゛Ｆさせ、また、−酸化炭素はガスと
なって排出されイ）ため、環境面からも好ましくない、
■薊刺の１１！Ａ酸は回収されないため、コスト的に不
利である、（４） ’ＵＮ酸はオレフィン、アルコール
類との（イイ溶イ１：が悪い場合が多く、この鳴合、反
応系に加えろ蟻酸と反応基′ｄは、収率低下ケ防ぐ定め
正ｆｉｌｌｆな？する下速度で加える必要があり、操作
が煩雑である芹の欠点があつ１こ。
：Ｆ、 １こ、コツホ反応全体の間＋−＋ｌとしては、
酸の使Ｉｌ］ｌＩｔの極めて多いことが挙げらＩシろ。
酸の使Ｉｌ］ｌＩｔの極めて多いことが挙げらＩシろ。
ｒｌｌま、回収不能な場合もあり、この場合大喰の廃酸
の処理は工程上大きな問題となる。また、酸の回収がＯ
Ｔ能であっても人世の酸の１吏用は反ｔ５１回当りの仕
込吹の減少となり不利７兎かれない。
の処理は工程上大きな問題となる。また、酸の回収がＯ
Ｔ能であっても人世の酸の１吏用は反ｔ５１回当りの仕
込吹の減少となり不利７兎かれない。
本発明者らは、斯ろ現状に鑑み、トリシクロＣ５、２、
１、０２・６〕デカン−２−カルボン酸の有利な製造方
法に関し鋭意研究ンおこなった結果、該化合物は次の反
応式に従い、トリシクロ（５、２、１、Ｕ２・６〕デク
−８−イルホルメーＨ１ｌ）ｖ無機強酸性触媒と接触さ
せろことにより従来法の欠点χ解消し、極めて簡便に、
しかも好収率で得られることン見出し未発明乞完成した
。
１、０２・６〕デカン−２−カルボン酸の有利な製造方
法に関し鋭意研究ンおこなった結果、該化合物は次の反
応式に従い、トリシクロ（５、２、１、Ｕ２・６〕デク
−８−イルホルメーＨ１ｌ）ｖ無機強酸性触媒と接触さ
せろことにより従来法の欠点χ解消し、極めて簡便に、
しかも好収率で得られることン見出し未発明乞完成した
。
０ＨＣＯＣ００Ｈ
（ＩＩＩ （１１本発明
の出発原料であるトリシクロ〔５，２１，０２・６〕デ
ク−８−イルホルメート（■）は、そのホルミルオキシ
基及び３，４．５位のトリメチレン基がエキソ、エンド
のいずれの配置であってもよく、相当するアルコール体
又はオレフィン体χ犠酸と公知の方法で反応さすること
により製造されろ。公知方法の例としては、ｑ）アルコ
ール体馨・ＢＩ Ｉ’ｉ安と混鼾し°Ｃ反応させろか、
これらの混合液に少；、ｌ−の祷硫酸、アリールスルポ
ン酸、三フフ化ホウ素−エーテル錯体等の酸χ加えて反
応させる方法及び■オレン４フ体と蟻酸の九舒液ケ加熱
（鬼拌して反応さ亡ろか、この混合敵に少ｈ４の過塩素
酸のような１陵触媒し加えて反応さする方法が挙げられ
ろが、これらの２−ＶＣ限らず蟻酸エステル化する方法
であればいかなる方法も化合物（ＩＩＩの製法として利
用することができる。
の出発原料であるトリシクロ〔５，２１，０２・６〕デ
ク−８−イルホルメート（■）は、そのホルミルオキシ
基及び３，４．５位のトリメチレン基がエキソ、エンド
のいずれの配置であってもよく、相当するアルコール体
又はオレフィン体χ犠酸と公知の方法で反応さすること
により製造されろ。公知方法の例としては、ｑ）アルコ
ール体馨・ＢＩ Ｉ’ｉ安と混鼾し°Ｃ反応させろか、
これらの混合液に少；、ｌ−の祷硫酸、アリールスルポ
ン酸、三フフ化ホウ素−エーテル錯体等の酸χ加えて反
応させる方法及び■オレン４フ体と蟻酸の九舒液ケ加熱
（鬼拌して反応さ亡ろか、この混合敵に少ｈ４の過塩素
酸のような１陵触媒し加えて反応さする方法が挙げられ
ろが、これらの２−ＶＣ限らず蟻酸エステル化する方法
であればいかなる方法も化合物（ＩＩＩの製法として利
用することができる。
また、無機強酸性触媒としては、コツホ反応で用いられ
ろ公知の触媒、例えば遭Ｉ１１［酸に■度８０係以上）
、リン酸、フッ化水累酸、三フッ化ホウ素−リン酸、三
フフ化ホウ素水λ［１物、ヨフッ化ボウ末−メタノール
およびこれらのγ１？、合物等が使用できろ。本発明方
法においては、要綱・の酸触媒の使用によつ又も反応は
生起し、酸敗の増加は収率の向上につながる。したがっ
て、無機強酸性触媒の使用敬は、触媒の梱−Ｊｉｌｌに
よっても異なるが、例えばａ硫酸（９５％うの場合、原
料の１１！？！酸エステル（１）１モル当り０．５〜２
４モルの使用が好ましく、廃醪の処理ぞも考慮丁れば６
モル以下の酸使用量が好ましい。
ろ公知の触媒、例えば遭Ｉ１１［酸に■度８０係以上）
、リン酸、フッ化水累酸、三フッ化ホウ素−リン酸、三
フフ化ホウ素水λ［１物、ヨフッ化ボウ末−メタノール
およびこれらのγ１？、合物等が使用できろ。本発明方
法においては、要綱・の酸触媒の使用によつ又も反応は
生起し、酸敗の増加は収率の向上につながる。したがっ
て、無機強酸性触媒の使用敬は、触媒の梱−Ｊｉｌｌに
よっても異なるが、例えばａ硫酸（９５％うの場合、原
料の１１！？！酸エステル（１）１モル当り０．５〜２
４モルの使用が好ましく、廃醪の処理ぞも考慮丁れば６
モル以下の酸使用量が好ましい。
反応温度は酸触媒の種類によって異なるが、０〜８０
”Ｏが好ましい。反応温度が０°Ｃ以下では反応が極め
て遅く、しかも収率も低Ｆする。また、８０’Ｏ以上の
温度ではクール生成の割合が多くなり不経済である。
”Ｏが好ましい。反応温度が０°Ｃ以下では反応が極め
て遅く、しかも収率も低Ｆする。また、８０’Ｏ以上の
温度ではクール生成の割合が多くなり不経済である。
本発明方法におい℃、反応は倦媒が存在しブよくても進
行ｊろが、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン等の直鎖アルカ
ン類；四塩化炭素等のノ・ロデン化溶媒等の本発明の反
応を阻害しない溶媒の存在下反応をおこなうこともでき
る。
行ｊろが、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン等の直鎖アルカ
ン類；四塩化炭素等のノ・ロデン化溶媒等の本発明の反
応を阻害しない溶媒の存在下反応をおこなうこともでき
る。
また、通常−酸化炭素の加圧は必要ではないが、反応収
率ン高めたいとか、使用酸峻ゲ極力減したい時には加圧
は有効である。この用台５気圧稈度までの一酸化炭素圧
では大きな収率向上が望めないので、５気圧以上に加圧
することが必要である。
率ン高めたいとか、使用酸峻ゲ極力減したい時には加圧
は有効である。この用台５気圧稈度までの一酸化炭素圧
では大きな収率向上が望めないので、５気圧以上に加圧
することが必要である。
次に実１血列乞挙１げ、史［詳卸１に説明する。
実施例１
トリシクロＣ５、２、１、１１”・６〕デカン−２−カ
ルボン１冑のは成： ９５％Ｒ＋ｎ＋ｆ＋ＩＩ’ｆ！／ ｂ ８８ 、！ｉ’
（６モル）２１品ＩＷろ（Ｊ ’０で攪拌し、これに
トリシクロＣ５、２、１、Ｃ１２・６〕デク−８−イル
−ホルメート（文献 Ｆ、、Ｂｅｒｇｍａｎｎ及びＨ，
Ｊａｐｈｅ 、 Ｊ、 Ａｍｅｒ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏ
ｃ、 １ε３２６（１９４７）ン１８（Ｊ＆ （１モル
）７２時間かけて加えろ。蛍Ｔ後史に６ｕ分間同メ晶度
で攪拌ン続けろ。反【６終了（１４１Ｊ Ｏ＆の氷水中
へ投入しクロロホルムで抽′出する。抽出液？飽和食塩
水で洗浄した後無水硫酸マ〃゛ネシウム上で乾燥する。
ルボン１冑のは成： ９５％Ｒ＋ｎ＋ｆ＋ＩＩ’ｆ！／ ｂ ８８ 、！ｉ’
（６モル）２１品ＩＷろ（Ｊ ’０で攪拌し、これに
トリシクロＣ５、２、１、Ｃ１２・６〕デク−８−イル
−ホルメート（文献 Ｆ、、Ｂｅｒｇｍａｎｎ及びＨ，
Ｊａｐｈｅ 、 Ｊ、 Ａｍｅｒ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏ
ｃ、 １ε３２６（１９４７）ン１８（Ｊ＆ （１モル
）７２時間かけて加えろ。蛍Ｔ後史に６ｕ分間同メ晶度
で攪拌ン続けろ。反【６終了（１４１Ｊ Ｏ＆の氷水中
へ投入しクロロホルムで抽′出する。抽出液？飽和食塩
水で洗浄した後無水硫酸マ〃゛ネシウム上で乾燥する。
濾過饅溶媒ン留去し、蒸留−［れば標記カル１１ぐン酸
の生ｈＶ、物１３Ｌ１ｇ（収率７２．２チ）ケ得ろ。こ
の生成物は２１ｆｔ−餉の′Ｉ！６性体エ上体エキソ−
トリシクロ２゜１ 、 ［Ｊ２・６〕デカン−エンド−
２−カルボン酸（４５係）及びエンド−トリシクロＣ’
３−２．１−Ｕ”・６〕デカン−エキソ−２−カルゼン
酸（５５％）の混合物であった。
の生ｈＶ、物１３Ｌ１ｇ（収率７２．２チ）ケ得ろ。こ
の生成物は２１ｆｔ−餉の′Ｉ！６性体エ上体エキソ−
トリシクロ２゜１ 、 ［Ｊ２・６〕デカン−エンド−
２−カルボン酸（４５係）及びエンド−トリシクロＣ’
３−２．１−Ｕ”・６〕デカン−エキソ−２−カルゼン
酸（５５％）の混合物であった。
共に別途に文献に従って合成した標品（Ｈ。
Ｋｏｃｈ ａｎｄ Ｗ、Ｈａａｆ 、 Ｌｉｅｂｉｇｓ
Ａｎｎ、 Ｃｈｅｍ、 ６３８．１１１（１９６０）
）とガスクロ保持時間及び各々の異性体馨ガスクロ分取
して測定したＩＲスペクトルが完全に一致することによ
り確認した。
Ａｎｎ、 Ｃｈｅｍ、 ６３８．１１１（１９６０）
）とガスクロ保持時間及び各々の異性体馨ガスクロ分取
して測定したＩＲスペクトルが完全に一致することによ
り確認した。
実施例２
硫酸量を表−１のμＩＩ ＜変えて、それ以外は実施例
１と同一条件で反応ケ行ない、トリシクロ〔５゜２ 、
１ 、 ［，１２・６〕デカン−２−カルボン酸の収率
馨ｉｉ＋、Ｗべた。この結果は表−１の通りである。
１と同一条件で反応ケ行ない、トリシクロ〔５゜２ 、
１ 、 ［，１２・６〕デカン−２−カルボン酸の収率
馨ｉｉ＋、Ｗべた。この結果は表−１の通りである。
表−１より本発明方法は、酸使用量が少なくても好収率
馨示″ｒ０更に酸使用且乞増加すれば収率の向上となる
。
馨示″ｒ０更に酸使用且乞増加すれば収率の向上となる
。
表−１
実施例６
反応系ンー１１ｉ＆化炭素加圧系にし、−酸化炭素圧と
１ｌｉＩｔ： ！＊囁ン表−２のり日く変えて、実ノ曲
）列１と１司イ娘にオートクレーブ中で反応ケ行ない、
トｌノシクロＣ５、２、１、ｔＪ”・６〕デカン−２−
カルボン酸の収イ１χ調べＴこ。この結果は表−２の１
１食りである。
１ｌｉＩｔ： ！＊囁ン表−２のり日く変えて、実ノ曲
）列１と１司イ娘にオートクレーブ中で反応ケ行ない、
トｌノシクロＣ５、２、１、ｔＪ”・６〕デカン−２−
カルボン酸の収イ１χ調べＴこ。この結果は表−２の１
１食りである。
本発明方法は−ｊ唆化炭素ン加えなく−Ｃも酸使ン１］
吋の少ない柔性で良好な収率ン示′１−が表−２に示Ｊ
−ν［１〈−酸化炭素ン加圧丁れば史に収率向上刃”−
ｔｌれる。
吋の少ない柔性で良好な収率ン示′１−が表−２に示Ｊ
−ν［１〈−酸化炭素ン加圧丁れば史に収率向上刃”−
ｔｌれる。
侵−２
比較例１
エキソ−トリシクロ（５、２、１、０２・０〕デカン−
エンド−２−カルボン酸の合成：（Ｈ，Ｋｏｃｈ等、Ｌ
ｉｅｂｉｇｓ、Ａｎｎ、 Ｃｈｅｍ、＋ ６３８．１１
１（１９６０Ｊの実験例の和訳〕 ８−エキソーヒドロキシーエンド−トリシクロ（５、２
、１、０２・６〕デカ７１５２．９（１モルシンに蟻酸
２７６！？（６モル）と９９％濃硫酸１５７０、！９（
１６モル）ｖｌ（）〜１４℃で反応させる。反応終了後
、アルカリで中和し、蒸留して固体であるエキソ−トリ
シクロＣ５，２，１，０２・６〕デカン−エンド−２−
カルボン酸１４０ｇ（収率７８チ）を得ろ。
エンド−２−カルボン酸の合成：（Ｈ，Ｋｏｃｈ等、Ｌ
ｉｅｂｉｇｓ、Ａｎｎ、 Ｃｈｅｍ、＋ ６３８．１１
１（１９６０Ｊの実験例の和訳〕 ８−エキソーヒドロキシーエンド−トリシクロ（５、２
、１、０２・６〕デカ７１５２．９（１モルシンに蟻酸
２７６！？（６モル）と９９％濃硫酸１５７０、！９（
１６モル）ｖｌ（）〜１４℃で反応させる。反応終了後
、アルカリで中和し、蒸留して固体であるエキソ−トリ
シクロＣ５，２，１，０２・６〕デカン−エンド−２−
カルボン酸１４０ｇ（収率７８チ）を得ろ。
沸点１７０〜１７７℃／ １３ ｍ、ｍ Ｈｇ参考例１
トリシクロＣ５、２、１、０”・６〕デク−８−イル−
ホルメートの合成ニ ジシクロペンタジェン１０２１０２Ｏ・７モル）、９９
％＠ｆ’＆ＩＬ１６３．！ｉ＋（２３，１モル）の混合
液乞ｉｏｏ’ｃで２４時間攪拌する。蟻酸ン蒸留により
回収し、更て減圧Ｆで蒸留−［ろことによトンイ１ｎ包
オロ蟻酸エステルであるトリジクワ［５，２，１，０２
・６］デ り − ろ −エ ン − ８− イ ル
− ホ ル メ − ト １２１３ｙ（収率８４％、沸
点１２（Ｊ 〜１２５’Ｏ／１７ｍｍＨｇ ） 乞
イＩる ０ 」二記不１泡和犠１便エ ステ ル ６ （Ｊ （
Ｊ ｇ （３，３モル 〕と〕５φパラジウムーｌ占
性炭１２ｇ乞１ｅσ）オートクレーブ中に仕込み、水素
初期圧１Ｌ］（Ｊ気圧、反応温度８ｕ ”ＯＫて水素吸
収がなくなるまで反工６させろ。終ｒ後触媒ゲ濾過によ
って除き有１幾１端χ蒸留てろことにより飽オ旧噴酸エ
ステルであるト１ノシクロ［Ｉ５．２．１．０”・６〕
デク−８−イル−ホルメート５８２ｇ（収率９６％）ア
併ろ。ｉＩｌ塾点１２Ｕ〜１２３”Ｏ／１４朋Ｈｇ （注）
ホルメートの合成ニ ジシクロペンタジェン１０２１０２Ｏ・７モル）、９９
％＠ｆ’＆ＩＬ１６３．！ｉ＋（２３，１モル）の混合
液乞ｉｏｏ’ｃで２４時間攪拌する。蟻酸ン蒸留により
回収し、更て減圧Ｆで蒸留−［ろことによトンイ１ｎ包
オロ蟻酸エステルであるトリジクワ［５，２，１，０２
・６］デ り − ろ −エ ン − ８− イ ル
− ホ ル メ − ト １２１３ｙ（収率８４％、沸
点１２（Ｊ 〜１２５’Ｏ／１７ｍｍＨｇ ） 乞
イＩる ０ 」二記不１泡和犠１便エ ステ ル ６ （Ｊ （
Ｊ ｇ （３，３モル 〕と〕５φパラジウムーｌ占
性炭１２ｇ乞１ｅσ）オートクレーブ中に仕込み、水素
初期圧１Ｌ］（Ｊ気圧、反応温度８ｕ ”ＯＫて水素吸
収がなくなるまで反工６させろ。終ｒ後触媒ゲ濾過によ
って除き有１幾１端χ蒸留てろことにより飽オ旧噴酸エ
ステルであるト１ノシクロ［Ｉ５．２．１．０”・６〕
デク−８−イル−ホルメート５８２ｇ（収率９６％）ア
併ろ。ｉＩｌ塾点１２Ｕ〜１２３”Ｏ／１４朋Ｈｇ （注）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 次の式叩 ＣＨＯ で表わされるトリシクロＣ５、２、１，□ａ・６〕デク
−８−イルホルメートＹ無機強酸性触媒と接触させるこ
とぞ特徴とする、式（１） で表わされるトリシクロ（５、２、１，ｏ２・６〕デカ
ン−２−カルボン酸の製造法。 ２、無機強酸性触媒が濃硫酸である特許請求の範囲第１
墳記載の製造法＠ ６、 無機強酸性触媒が＋７７酸、７フ化水素酸、三フ
フ化ホウ素−リン酸、三フフ化ホウ素水和物、三フッ化
ポウ素メタノールである特許請求の範囲＋１ルＩ Ｊｊ
ｌ記載の製造法。 ４、反応系が一酸化炭素加圧系である特許請求の範囲第
Ｉ ＪＲ記載の調造法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57128235A JPS5920245A (ja) | 1982-07-22 | 1982-07-22 | トリシクロ〔５．２．１．０↑２’↑６〕デカン−２−カルボン酸の製造法 |
| US06/515,022 US4602107A (en) | 1982-07-22 | 1983-07-18 | Process for producing trycyclo[5.2.1.02,6 ]decane-2-carboxylic acid |
| DE19833325983 DE3325983A1 (de) | 1982-07-22 | 1983-07-19 | Verfahren zur herstellung von tricyclo(5.2.1.0(pfeil hoch)2(pfeil hoch)(pfeil hoch),(pfeil hoch)(pfeil hoch)6(pfeil hoch))decan-2-carbonsaeure |
| CH3977/83A CH654291A5 (de) | 1982-07-22 | 1983-07-20 | Verfahren zur herstellung einer tricyclo-decan-2-carbonsaeure. |
| FR8312135A FR2530621B1 (fr) | 1982-07-22 | 1983-07-22 | Procede de production de l'acide tricyclo (5.2.1.02,6) decane-2-carboxylique |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57128235A JPS5920245A (ja) | 1982-07-22 | 1982-07-22 | トリシクロ〔５．２．１．０↑２’↑６〕デカン−２−カルボン酸の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5920245A true JPS5920245A (ja) | 1984-02-01 |
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Family
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