JPS599898B2 - シヤシンカンコウザイリヨウ - Google Patents
シヤシンカンコウザイリヨウInfo
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- JPS599898B2 JPS599898B2 JP11526875A JP11526875A JPS599898B2 JP S599898 B2 JPS599898 B2 JP S599898B2 JP 11526875 A JP11526875 A JP 11526875A JP 11526875 A JP11526875 A JP 11526875A JP S599898 B2 JPS599898 B2 JP S599898B2
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/825—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antireflection means or visible-light filtering means, e.g. antihalation
- G03C1/835—Macromolecular substances therefor, e.g. mordants
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は写真感光材料に関し、特に新規な媒染剤を含有
する写真感光材料に関する。
する写真感光材料に関する。
支持体及びハロゲン化銀乳剤層を有して成る写真感光材
料に於て、染料の転移を防ぐ為に媒染剤として各種の重
合体材料を使用することが知られている。
料に於て、染料の転移を防ぐ為に媒染剤として各種の重
合体材料を使用することが知られている。
例えば、ハレーシヨン防止層、フィルター層及び拡散転
写法感材の受像層等に重合体媒染剤が使用されている。
写法感材の受像層等に重合体媒染剤が使用されている。
染料媒染剤として提示された各種重合体のうちには３級
窒素原子を含む重合体及びそれをアルキル化剤で４級化
した重合体が知られている。
窒素原子を含む重合体及びそれをアルキル化剤で４級化
した重合体が知られている。
（例えば、米国特許第３７０９６９０号明細書参照）こ
の種の媒染剤を受像層に用いた場合、媒染剤が染料を保
持する能力が弱いと、染料が転移してしまい、得られた
画像の色濃度が低下し、貧弱な画像となる。入ハレーシ
ヨン防止層、フイルタ一層に用いた場合も、染料を保持
する能力が弱いと写真感度の低下等好ましくない結果を
もたらす。又、媒染剤の中には媒染層の膜物性を劣化さ
せるものがある。本発明の目的は、第１に染料を保持す
る能力の強い媒染剤を用いた感光材料を提供することに
ある。
の種の媒染剤を受像層に用いた場合、媒染剤が染料を保
持する能力が弱いと、染料が転移してしまい、得られた
画像の色濃度が低下し、貧弱な画像となる。入ハレーシ
ヨン防止層、フイルタ一層に用いた場合も、染料を保持
する能力が弱いと写真感度の低下等好ましくない結果を
もたらす。又、媒染剤の中には媒染層の膜物性を劣化さ
せるものがある。本発明の目的は、第１に染料を保持す
る能力の強い媒染剤を用いた感光材料を提供することに
ある。
第２に、伝達された染料画像を受容し、かつ強固に保持
する能力を有する重合体媒染剤を用いた写真感光材料を
提供することにある。
する能力を有する重合体媒染剤を用いた写真感光材料を
提供することにある。
第３に、色濃度の高い染料画像を形成する写真感光材料
を提供することにある。
を提供することにある。
第４に、ハレーシヨン防止層、フイルタ一層に重合体媒
染剤を用いても写真感度の低下等の生じない写真感光材
料を提供することにある。
染剤を用いても写真感度の低下等の生じない写真感光材
料を提供することにある。
第５に、膜物性を劣化させることのない重合体媒染剤を
用いた写真感光材料を提供することにある。
用いた写真感光材料を提供することにある。
本発明のかかる目的は、支持体及び少なくとも１層の下
記一般式で表わされるくり返し単位を有する重合体媒染
剤を含有する層を有してなる写真感光材料によつて達成
された。
記一般式で表わされるくり返し単位を有する重合体媒染
剤を含有する層を有してなる写真感光材料によつて達成
された。
式中、Ｙは−ＮＨ−、又は−０−を表わし、Ｒ１は炭素
数１〜１２、好ましくは１〜４のアルキレン、置換アル
キレン、アリーレン（フエニレン、ナフチレン、ビフエ
ニレン）、置換アリーレン、キシリレン、−く夕Ｐ２−
（Ｒ４：Ｈ１ メチル、 エチル）、 −ＳＯ２−、一１−、炭素数１〜３のアルキレン基；Ｂ
：ＳＯ，Ｍ，．ＣＯ２Ｍ；Ｍ：Ｈ．Ｎａ．Ｋ）、（Ｒ，
：メチレン、エチレン）、又はＹ−Ｒ１−Ｙで 丁一を表わしてもよく、Ｙが−ＮＨ−を 表わす時は、Ｒ１はなくてもよい。
数１〜１２、好ましくは１〜４のアルキレン、置換アル
キレン、アリーレン（フエニレン、ナフチレン、ビフエ
ニレン）、置換アリーレン、キシリレン、−く夕Ｐ２−
（Ｒ４：Ｈ１ メチル、 エチル）、 −ＳＯ２−、一１−、炭素数１〜３のアルキレン基；Ｂ
：ＳＯ，Ｍ，．ＣＯ２Ｍ；Ｍ：Ｈ．Ｎａ．Ｋ）、（Ｒ，
：メチレン、エチレン）、又はＹ−Ｒ１−Ｙで 丁一を表わしてもよく、Ｙが−ＮＨ−を 表わす時は、Ｒ１はなくてもよい。
Ｒ２は炭素数１〜２４の１級アミンの残基を表わし、例
えばアルキル、置換アルキル、アラルキル、シクロアル
キル、アルケニル、アリール、置換アリールを表わす。
えばアルキル、置換アルキル、アラルキル、シクロアル
キル、アルケニル、アリール、置換アリールを表わす。
置換基としては、０Ｈ，．Ｎ０２、ＣＮｓＳＨｌＣＯＯ
Ｍ，．ＳＯ３Ｍ（Ｍ：Ｈ．．Ｎａ，．Ｋ）、ＮＯ２、ス
ルフアモイル、炭素数１〜１２のアルコキシカルボニル
、アルキル、アルコキシ、アシル、アリール、アミノ、
アルキルアミノ、ヘテロ環などである。
Ｍ，．ＳＯ３Ｍ（Ｍ：Ｈ．．Ｎａ，．Ｋ）、ＮＯ２、ス
ルフアモイル、炭素数１〜１２のアルコキシカルボニル
、アルキル、アルコキシ、アシル、アリール、アミノ、
アルキルアミノ、ヘテロ環などである。
Ｒ，はアルキル化剤の残基を表わすが、水素原子を表わ
してもよい。
してもよい。
アルキル化剤としては、エチルプロミド、ラウリルプロ
ミド、ベンジルクロリド、ドデシルベンジルクロリド、
ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ジエチル硫酸、エチレ
ンクロルヒドリン、クロル酢酸エチル等ハロゲン化物、
硫酸アルキル、スルホン酸アルカン、スルホン酸アレン
、ジアルキル硫酸などを挙げることが出来る。
ミド、ベンジルクロリド、ドデシルベンジルクロリド、
ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ジエチル硫酸、エチレ
ンクロルヒドリン、クロル酢酸エチル等ハロゲン化物、
硫酸アルキル、スルホン酸アルカン、スルホン酸アレン
、ジアルキル硫酸などを挙げることが出来る。
文９は写真性に影響のない陰イオンを表わし、例えばハ
ロゲン化物（例えば臭化物、塩化物）、硫酸アルキル、
スルホン酸アルカン、芳香族スルホン酸（例えばベンゼ
ンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸）、ジアルキル
硫酸などの化合物を形成する１価の陰イオン性の基又は
原子を含む陰イオンである。
ロゲン化物（例えば臭化物、塩化物）、硫酸アルキル、
スルホン酸アルカン、芳香族スルホン酸（例えばベンゼ
ンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸）、ジアルキル
硫酸などの化合物を形成する１価の陰イオン性の基又は
原子を含む陰イオンである。
ｎは１又は２を表わす。本発明に用いる重合体媒染剤ぱ
下記一般式（１）で表わされるジビニル化合物と下記一
般式（２）で表わされる一級アミンから下記一般式（３
）で表わされる重合体を得て、さらに、一般式（３）で
表わされる重合体をアルキル化剤（ＲｈＸ）で４級化す
ることによつて得られる（一般式（４））本発明に用い
られる重合体の合成に用いられるジビニル化合物には次
のようなものがある。
下記一般式（１）で表わされるジビニル化合物と下記一
般式（２）で表わされる一級アミンから下記一般式（３
）で表わされる重合体を得て、さらに、一般式（３）で
表わされる重合体をアルキル化剤（ＲｈＸ）で４級化す
ることによつて得られる（一般式（４））本発明に用い
られる重合体の合成に用いられるジビニル化合物には次
のようなものがある。
これらのジビニル化合物中、メチレンビスアクリルアミ
ド、エチレンビスアクリルアミド、キシリレンビスアク
リルアミド、フエニレンビスアクリルアミド、エチレン
グリコールジアクリレート、プロピレングリコールジア
クリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートが
好ましく、とくにメチレンビスアクリルアミドが好まし
い。本発明に於るカチオン重合体の合成に用いられる一
級アミンとしては（１）メチルアミン、（２）エチルア
ミン、（３）ｎ−プロピルアミン、（４）ブチルアミン
、（５）メトキシエチルアミン、（６）メトキシプロビ
ルアミン、（７）エトキシプロピルアミン、（８）Ｎ−
Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、（９）Ｎ−Ｎ−ジ
エチルアミノグロピルアミン、（１ＩＮ−Ｎ−ジメチル
アミノエチルアミン、（自）Ｎ−Ｎ−ジエチルアミノエ
チルアミン、（代）Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホ
リン、Ｑ３Ｎ−（３−アミノプロピル）ピペリジン、Ｑ
４）ベンジルアミン、（至）アニリン、（１６）ｐ−ア
ミノアセトフエノン、（ロ）エタノールアミン、（自）
プロパノールアミン、（ｌ壕ブタノールアミン、（至）
シクロヘキシルアミン、（社）アミノフエノール、（２
邊β−アラニン、（ハ）アリルアミン、（財）メタリル
アミン、（２５）ｐ−アミノベンゼンスルホンアミド、
（１）アミノ安息香酸、（５）アミノ安息香酸エステル
、（支）アミノビフエニル、（支）フエネチルアミン、
（至）シアノエチルアミン、（有）アミノナフトール、
（ハ）メルカプトエチルアミン、（至）メトキシニトロ
アニリン、（至）ナフチルアミン、（至）ニトロアミノ
フエノール等があげられる。これらの中、メチルアミン
、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキ
シルアミン、エタノールアミン、ベンジルアミン、Ｎ−
（３−アミノプロピル）モルホリン、Ｎ−Ｎ−ジメチル
アミノプロピルアミン及びＮ−（３−アミノプロピル）
ピペリジンが好ましく、とくにメチルアミン、エチルア
ミン、ベンジルアミン及びＮ−Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピルアミンが好ましい。
ド、エチレンビスアクリルアミド、キシリレンビスアク
リルアミド、フエニレンビスアクリルアミド、エチレン
グリコールジアクリレート、プロピレングリコールジア
クリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートが
好ましく、とくにメチレンビスアクリルアミドが好まし
い。本発明に於るカチオン重合体の合成に用いられる一
級アミンとしては（１）メチルアミン、（２）エチルア
ミン、（３）ｎ−プロピルアミン、（４）ブチルアミン
、（５）メトキシエチルアミン、（６）メトキシプロビ
ルアミン、（７）エトキシプロピルアミン、（８）Ｎ−
Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、（９）Ｎ−Ｎ−ジ
エチルアミノグロピルアミン、（１ＩＮ−Ｎ−ジメチル
アミノエチルアミン、（自）Ｎ−Ｎ−ジエチルアミノエ
チルアミン、（代）Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホ
リン、Ｑ３Ｎ−（３−アミノプロピル）ピペリジン、Ｑ
４）ベンジルアミン、（至）アニリン、（１６）ｐ−ア
ミノアセトフエノン、（ロ）エタノールアミン、（自）
プロパノールアミン、（ｌ壕ブタノールアミン、（至）
シクロヘキシルアミン、（社）アミノフエノール、（２
邊β−アラニン、（ハ）アリルアミン、（財）メタリル
アミン、（２５）ｐ−アミノベンゼンスルホンアミド、
（１）アミノ安息香酸、（５）アミノ安息香酸エステル
、（支）アミノビフエニル、（支）フエネチルアミン、
（至）シアノエチルアミン、（有）アミノナフトール、
（ハ）メルカプトエチルアミン、（至）メトキシニトロ
アニリン、（至）ナフチルアミン、（至）ニトロアミノ
フエノール等があげられる。これらの中、メチルアミン
、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキ
シルアミン、エタノールアミン、ベンジルアミン、Ｎ−
（３−アミノプロピル）モルホリン、Ｎ−Ｎ−ジメチル
アミノプロピルアミン及びＮ−（３−アミノプロピル）
ピペリジンが好ましく、とくにメチルアミン、エチルア
ミン、ベンジルアミン及びＮ−Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピルアミンが好ましい。
本発明に用いられるカチオン重合体はジビールモノマー
と一級アミンをかくはんするだけで得られる。反応温度
は２０〜１００℃の範囲で行われ、とくに４０〜８０℃
がよい。反応は溶媒を用いてもよいし、用いなくてもよ
い。溶媒をもちいて反応させるばあいは、水、アセトン
、テトラヒドロフラン、メタノール、エタノール、ホル
ムアミド、ジメチルホルムアミド、アセトアミド、エチ
レングリコール、アセトニトリル、ジオキサン及びそれ
らの混合溶媒が用いられる。これらの中とくによいのは
水及び他の溶媒と水との混合溶媒である。用いられる溶
媒の量はモノマー量の１０倍以下がよく、とくに１〜２
倍量の溶媒を用いたさいに収率がよい。反応時間は１〜
５０時間がよく、とくに８〜２０時間がよい。
と一級アミンをかくはんするだけで得られる。反応温度
は２０〜１００℃の範囲で行われ、とくに４０〜８０℃
がよい。反応は溶媒を用いてもよいし、用いなくてもよ
い。溶媒をもちいて反応させるばあいは、水、アセトン
、テトラヒドロフラン、メタノール、エタノール、ホル
ムアミド、ジメチルホルムアミド、アセトアミド、エチ
レングリコール、アセトニトリル、ジオキサン及びそれ
らの混合溶媒が用いられる。これらの中とくによいのは
水及び他の溶媒と水との混合溶媒である。用いられる溶
媒の量はモノマー量の１０倍以下がよく、とくに１〜２
倍量の溶媒を用いたさいに収率がよい。反応時間は１〜
５０時間がよく、とくに８〜２０時間がよい。
上記反応により得られたカチオン重合体は、水に溶解す
るばあいはアセトン、ヘキサン等の有機溶媒に再沈澱せ
しめる。
るばあいはアセトン、ヘキサン等の有機溶媒に再沈澱せ
しめる。
重合体が水に溶けないばあいは水に再沈澱せしめればよ
い。得られたカチオン重合体を、用途により四級アンモ
ニウム塩として使用するばあいは、上記の反応により得
られた重合体を、メトキシエタノール、エトキシエタノ
ール、アセトニトリル、エタノール、ジメチルホルムア
ミド、ホルムアミド、ジオキサン、とくにジメチルホル
ムアミド沖に分散せしめ、エチルプロミド、ラウリルプ
ロミド、ベンジルクロリド、ドデシルベンジルクロライ
ド、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ジエチル硫酸、工
チレンクロルヒドリン、クロル酢酸エチル等のアルキル
化剤を加えて反応せしめる。
い。得られたカチオン重合体を、用途により四級アンモ
ニウム塩として使用するばあいは、上記の反応により得
られた重合体を、メトキシエタノール、エトキシエタノ
ール、アセトニトリル、エタノール、ジメチルホルムア
ミド、ホルムアミド、ジオキサン、とくにジメチルホル
ムアミド沖に分散せしめ、エチルプロミド、ラウリルプ
ロミド、ベンジルクロリド、ドデシルベンジルクロライ
ド、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ジエチル硫酸、工
チレンクロルヒドリン、クロル酢酸エチル等のアルキル
化剤を加えて反応せしめる。
反応温度は２０〜１６０℃、ときく６０〜８０℃がよい
。使用する溶媒の量はカチオン重合体に対し、１〜１０
倍量、とくに２〜４倍量がよい。得られた四級アンモニ
ウム塩重合体は媒染力が向上する。本発明で得られる重
合体の分子量は５００〜１０００００１とくに１０００
〜３００００の範囲にあるのが好ましい。分子量が小さ
すぎると重合体自体が拡散する恐れがあり、逆に大きす
ぎる北※と親水性コロイドとの相溶性が悪くなる。次に
本発明に用いる重合体媒染剤の合成例について記載する
。合成例 １ 反応容器にジビニルモノマー０．１モル、〒級アミン０
．１モル及び溶媒を加え８０℃で８時間かくはんした。
。使用する溶媒の量はカチオン重合体に対し、１〜１０
倍量、とくに２〜４倍量がよい。得られた四級アンモニ
ウム塩重合体は媒染力が向上する。本発明で得られる重
合体の分子量は５００〜１０００００１とくに１０００
〜３００００の範囲にあるのが好ましい。分子量が小さ
すぎると重合体自体が拡散する恐れがあり、逆に大きす
ぎる北※と親水性コロイドとの相溶性が悪くなる。次に
本発明に用いる重合体媒染剤の合成例について記載する
。合成例 １ 反応容器にジビニルモノマー０．１モル、〒級アミン０
．１モル及び溶媒を加え８０℃で８時間かくはんした。
得られた生成物は乾燥した後、０．１Ｎ−塩酸を用い１
％の濃度、３０℃で粘度数を測定した。第１表に、使用
したモノマー、溶媒、収率ｏ及び粘度数をまとめて示す
。合成例 ２ 合成例１で得られた重合体、（３）、（５）、（８）、
（９）、Ａ４、Ｑｅ．（自）及び（代）を各種のアルキ
ル化剤で８時間※ミ；応せしめてＡ．Ｂ．Ｃ．Ｄ，．Ｅ
，．Ｆ．Ｇ及びＨ）生成物を得た。
％の濃度、３０℃で粘度数を測定した。第１表に、使用
したモノマー、溶媒、収率ｏ及び粘度数をまとめて示す
。合成例 ２ 合成例１で得られた重合体、（３）、（５）、（８）、
（９）、Ａ４、Ｑｅ．（自）及び（代）を各種のアルキ
ル化剤で８時間※ミ；応せしめてＡ．Ｂ．Ｃ．Ｄ，．Ｅ
，．Ｆ．Ｇ及びＨ）生成物を得た。
その結果を第２表に示し、構造；で表わした。本発明に
於て、重合体媒染剤は、単独で又性コロイドと組合せて
、米国特許第３６２８９号、３７３６１３６号、３８３
９０３５号、３８４４７８５号、３７２５０６２号、３
６９８８９７号、３７２８１１３号、 ３７６５８８６号、３７３４７２６号、 ３８１３２４４号、３２４５７８９号、 ３３６２８１９号、２９８８６０６号、 ３２２７５５０号、３２２７５５２号、 ３４４３９４３号、３７５１４０６号、 ３４４３９４０号、３４４３９３９号、 ３４４３９４１号、３５３７８５２号、 ３５３７８５１号、３５３７８７０号、 ３６５８５２４号、３７１９４８８号、 ３７１９４８９号、英国特許第１３０９１３３号、８４
０７３１号、９０４３６４号、１０３８３３１号、西独
特許公開第２３１７１３４号、２２４２７６２号、２４
０２９００号、 ２４０６６５３号及びＰｒＯｄｕｃｔＬｉｃｅｎｓｉｎ
ｇＩｒｘｉｅｘｌ９２巻、１０９頁（１９７１）に記載
の拡散転写法カラー感光材料の受像層に用いることが出
来る。
於て、重合体媒染剤は、単独で又性コロイドと組合せて
、米国特許第３６２８９号、３７３６１３６号、３８３
９０３５号、３８４４７８５号、３７２５０６２号、３
６９８８９７号、３７２８１１３号、 ３７６５８８６号、３７３４７２６号、 ３８１３２４４号、３２４５７８９号、 ３３６２８１９号、２９８８６０６号、 ３２２７５５０号、３２２７５５２号、 ３４４３９４３号、３７５１４０６号、 ３４４３９４０号、３４４３９３９号、 ３４４３９４１号、３５３７８５２号、 ３５３７８５１号、３５３７８７０号、 ３６５８５２４号、３７１９４８８号、 ３７１９４８９号、英国特許第１３０９１３３号、８４
０７３１号、９０４３６４号、１０３８３３１号、西独
特許公開第２３１７１３４号、２２４２７６２号、２４
０２９００号、 ２４０６６５３号及びＰｒＯｄｕｃｔＬｉｃｅｎｓｉｎ
ｇＩｒｘｉｅｘｌ９２巻、１０９頁（１９７１）に記載
の拡散転写法カラー感光材料の受像層に用いることが出
来る。
受像層の厚さは３〜６０μ、好ましくは５〜２０μであ
る。
る。
又、米国特許第３２８２６９９号、同
３４２５８３３号、同３４２５８３４号、同３４４４１
３８号、同３４５５６９３号、同３４９８７８７号明細
書等に記載されているような、ハレーシヨン防止層、フ
イルタ一層、及び中間層に用いることも出来る。
３８号、同３４５５６９３号、同３４９８７８７号明細
書等に記載されているような、ハレーシヨン防止層、フ
イルタ一層、及び中間層に用いることも出来る。
本発明に於て、媒染剤とともに用いられる親水性コロイ
ドとしては、例えば、ゼラチン、変性ゼラチン、アルブ
ミン、コロジオン、アラビアゴム、寒天、セルロース誘
導体（カルボキシセルロースのアルキルエステル、ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシ
エチルセルロース等）、合成樹脂（ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリ
ヒドロキシエチルアクリレート等）などがあり、その他
当業界で公知のものと併用して使用してもさしつかえな
い。
ドとしては、例えば、ゼラチン、変性ゼラチン、アルブ
ミン、コロジオン、アラビアゴム、寒天、セルロース誘
導体（カルボキシセルロースのアルキルエステル、ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシ
エチルセルロース等）、合成樹脂（ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリ
ヒドロキシエチルアクリレート等）などがあり、その他
当業界で公知のものと併用して使用してもさしつかえな
い。
〜本発明に於て、重合
体媒染剤の便用量は媒染されるべき染料の量、重合体媒
染料、用いられる画像形成過程などに依存し、当業者が
容易に決めることが出来る。例えば、染料媒染層の全固
型分中の１０〜 二１００重量％、好ましくは２０
〜７０重量％の重合体媒染剤が用いられる。
体媒染剤の便用量は媒染されるべき染料の量、重合体媒
染料、用いられる画像形成過程などに依存し、当業者が
容易に決めることが出来る。例えば、染料媒染層の全固
型分中の１０〜 二１００重量％、好ましくは２０
〜７０重量％の重合体媒染剤が用いられる。
本発明に於て重合体媒染剤は２種以上を一層または二層
以上に併用することができる。
以上に併用することができる。
本発明の重合体媒染剤は、他の媒染剤と混合して同〒層
内〉に、または同一要素の別個の層内に用いることもで
きる。重合体媒染剤が一層中に用いられているばあいで
も二層以上に用いられているばあいでも、媒染剤の総量
は５〜９５ｍｆ！／Ｄｍｌであることが好まし ５い。
内〉に、または同一要素の別個の層内に用いることもで
きる。重合体媒染剤が一層中に用いられているばあいで
も二層以上に用いられているばあいでも、媒染剤の総量
は５〜９５ｍｆ！／Ｄｍｌであることが好まし ５い。
本発明に於て媒染される染料としてぱ、スルホン基、フ
エノール性ヒドロキシル基、カルボキシル基あるいはス
ルホンアミド基の如き酸性基を少くとも１つ有する染料
が好ましい。
エノール性ヒドロキシル基、カルボキシル基あるいはス
ルホンアミド基の如き酸性基を少くとも１つ有する染料
が好ましい。
５本発明の写真感光材料には媒染層の他
に、・・ロゲン化銀乳剤層、タイミング層（例えば、米
国特許第３３６２８１９号、同３４５５６８６号、同３
５７５７０１号明細書等に記載せるもの）、ＴｉＯ２等
の白色顔料を含む光反射中間層（例えば、４米国特許第
３４４５２２８号明細書等に記載せるもの）、中間層、
アルカリ処理剤、及び支持体等を含有することが出来る
。ハロゲン化銀乳剤層に於けるハロゲン化銀及び添加剤
に関しては、プロタグトライセンシング・インデツクス
誌（ＰｒＯｄｕｃｔＬｉｃｅｎｓｉｎｇＩｎｄｅｘ）９
２巻１０７〜１０９頁（１９７１）を参考にして調製す
ることが出来るし、米国特許第２５９２２５０号、同２
５８８９８２号、同３２２７５５２号、同２００５８３
７号、同２５４１４７２号、同３３６７７７８号等に記
載のハロゲン化銀乳剤を用いることも出来る。
に、・・ロゲン化銀乳剤層、タイミング層（例えば、米
国特許第３３６２８１９号、同３４５５６８６号、同３
５７５７０１号明細書等に記載せるもの）、ＴｉＯ２等
の白色顔料を含む光反射中間層（例えば、４米国特許第
３４４５２２８号明細書等に記載せるもの）、中間層、
アルカリ処理剤、及び支持体等を含有することが出来る
。ハロゲン化銀乳剤層に於けるハロゲン化銀及び添加剤
に関しては、プロタグトライセンシング・インデツクス
誌（ＰｒＯｄｕｃｔＬｉｃｅｎｓｉｎｇＩｎｄｅｘ）９
２巻１０７〜１０９頁（１９７１）を参考にして調製す
ることが出来るし、米国特許第２５９２２５０号、同２
５８８９８２号、同３２２７５５２号、同２００５８３
７号、同２５４１４７２号、同３３６７７７８号等に記
載のハロゲン化銀乳剤を用いることも出来る。
ハロゲン化銀乳剤層には、米国特許第３５５１４０６号
、同３５６３７３９号、同３５９７２００号、同３６７
４４７８号、同２９９２１０６号、同３０７６８０８号
、同３０７７４０２号、同３１３１０６１号、同３１３
４７６５号、同３１３６６０５号、同３１３５７３４号
、同３１４２５６５号、同３１８３０９０号、同３２３
００８６号、同３２３００８３号、同３３４７６７２号
、同３２４５７９０号、同３２３００８２号等に示され
ている色素現像薬、米国特許第３４７６５６３号、同３
６４４４９８号、同３４１９３９１号等に記載されてい
る拡散性色素放出力ブラ一、米国特許第３５８５０２８
号、同３４４３９４０号、同３６９８８９７号等に記載
の色素像形成剤を含有することが出来る。
、同３５６３７３９号、同３５９７２００号、同３６７
４４７８号、同２９９２１０６号、同３０７６８０８号
、同３０７７４０２号、同３１３１０６１号、同３１３
４７６５号、同３１３６６０５号、同３１３５７３４号
、同３１４２５６５号、同３１８３０９０号、同３２３
００８６号、同３２３００８３号、同３３４７６７２号
、同３２４５７９０号、同３２３００８２号等に示され
ている色素現像薬、米国特許第３４７６５６３号、同３
６４４４９８号、同３４１９３９１号等に記載されてい
る拡散性色素放出力ブラ一、米国特許第３５８５０２８
号、同３４４３９４０号、同３６９８８９７号等に記載
の色素像形成剤を含有することが出来る。
支持体としては例えばバライタ紙、ポリエチレンなどの
樹脂をラミネートした紙、例えば二酢酸セルロース、三
酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロースなどのようなセル
ロース有機酸エステルシート、例えば硝酸セルロースな
どのような無機酸エステルシート、例えばポリエチレン
テレフタレート、ポリビニルアセテートなどのようなポ
リビニルエステルシート、例えばポリビニルアセタール
などのようなポリピニルアセタール類のシート、例えば
ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポ
リスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリ
アルキレンシートなどを用いることができる。
樹脂をラミネートした紙、例えば二酢酸セルロース、三
酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロースなどのようなセル
ロース有機酸エステルシート、例えば硝酸セルロースな
どのような無機酸エステルシート、例えばポリエチレン
テレフタレート、ポリビニルアセテートなどのようなポ
リビニルエステルシート、例えばポリビニルアセタール
などのようなポリピニルアセタール類のシート、例えば
ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポ
リスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリ
アルキレンシートなどを用いることができる。
以下、本発明の特徴である媒染剤の染料を保持する能力
（媒染力）について、類似の他の媒染剤と比較して具体
的に説明する。
（媒染力）について、類似の他の媒染剤と比較して具体
的に説明する。
比較実験としては、ハロゲ７化銀感光材料をシユミレー
トした系で行つた。実施例 本発明に用いる媒染剤の媒染力を、本発明には含まれな
いが、類似する染料媒染剤Ｉ（米国特許第３７９５５１
９号に記載のもの）を対照として比較した。
トした系で行つた。実施例 本発明に用いる媒染剤の媒染力を、本発明には含まれな
いが、類似する染料媒染剤Ｉ（米国特許第３７９５５１
９号に記載のもの）を対照として比較した。
媒染力の比較としては、拮抗定数Ｋ
（ＣＯｍｐｅｔｉｖｅｃＯｎｓｔａｎｔＫ：後に定義す
る）の測定で行つた。
る）の測定で行つた。
Ｋ値を測定するために拮抗試験を行つた。
この試験は、第１図に示す構造物を作成することによつ
て行つた。この構造物においては、ＩＭ− ＫＯＨ（Ｐ
Ｈｌ４）中にヒドロキシエチルセルロース４０Ｖ／ｌを
含有する液体に黄色染料及びマゼンタ染料を溶解し、対
照媒染剤を含有する媒染層と被験媒染剤を含有する層と
の間に図面に示すようにサンドイツチにした。サンドイ
ツチの両面上で一定時間毎に行なう反射濃度測定法を採
用して、各媒染層に於ける染料の出現を検査した。
て行つた。この構造物においては、ＩＭ− ＫＯＨ（Ｐ
Ｈｌ４）中にヒドロキシエチルセルロース４０Ｖ／ｌを
含有する液体に黄色染料及びマゼンタ染料を溶解し、対
照媒染剤を含有する媒染層と被験媒染剤を含有する層と
の間に図面に示すようにサンドイツチにした。サンドイ
ツチの両面上で一定時間毎に行なう反射濃度測定法を採
用して、各媒染層に於ける染料の出現を検査した。
濃度の読みとりを２４時間行つて、いずれの媒染剤の方
へより多く染料が拡散するか調べた。Ｋ値は被検媒染剤
の反射濃度を標準媒染剤の反射濃度で除すことによつて
決める。これにより標準又は対照の媒染剤に対する被験
媒染剤の媒染力の比が得られる。下記の第３表には、マ
ゼンタ染料（Ｋｍ）および黄色染料（Ｋｇ）の双方に対
する本発明の媒染剤重合体の各種の拮抗定数を示’す。
へより多く染料が拡散するか調べた。Ｋ値は被検媒染剤
の反射濃度を標準媒染剤の反射濃度で除すことによつて
決める。これにより標準又は対照の媒染剤に対する被験
媒染剤の媒染力の比が得られる。下記の第３表には、マ
ゼンタ染料（Ｋｍ）および黄色染料（Ｋｇ）の双方に対
する本発明の媒染剤重合体の各種の拮抗定数を示’す。
マゼンタ染料 （Ｃ．Ｉ．遥１８０５０，．ＡｃｉｄＲ
ｅｄ１）イエロー染料 第３表のＫ（ｙ）及びＫ（ｍ）値から、本発明による媒
染剤が公知の化合物に比べて驚く程すぐれた媒染力を有
することが理解されよう。
ｅｄ１）イエロー染料 第３表のＫ（ｙ）及びＫ（ｍ）値から、本発明による媒
染剤が公知の化合物に比べて驚く程すぐれた媒染力を有
することが理解されよう。
以下に実施例により本発明を説明する。
実施例
以下に示す組成から成る感光要素、処理要素、受像要素
を有する拡散転写法感材をつくり、媒染剤Ａ−Ｈを評価
した。
を有する拡散転写法感材をつくり、媒染剤Ａ−Ｈを評価
した。
イエロ一色素放出化合物：
７Ｖと１０重量％ポリ塩化ビニル・＊シクロヘキサノン
溶液１２．５ｙを、Ｎ − Ｎ −ジエチルラウリルア
ミド１４ＣＣとシクロヘキサノン３０ｃｃの混合溶液に
添加する。
溶液１２．５ｙを、Ｎ − Ｎ −ジエチルラウリルア
ミド１４ＣＣとシクロヘキサノン３０ｃｃの混合溶液に
添加する。
さらに、酸化防止用として、２重量％ＮａＨＳＯ３水溶
液ＩＯＣＣと乳化剤として、平均分子量約４０００の次
の化合物：１ｆとゾルビタンモノラウリル酸エステル０
．４ｖを添加し、８０℃付近で溶解する。
液ＩＯＣＣと乳化剤として、平均分子量約４０００の次
の化合物：１ｆとゾルビタンモノラウリル酸エステル０
．４ｖを添加し、８０℃付近で溶解する。
これを約８０℃の１０重量％ゼラチン水溶液１００ｆ（
乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．５
Ｖを含む）に添加し、ミキサーで乳化分散し、その後、
約５℃に冷却した水８０ＣＣを加え、冷蔵庫中に冷却固
化して保存した。これをゼラチン下塗りを有する三酢酸
セルロース支持体上に、前記イエロ一色素放出化合物の
塗布量が約１．０×１０−■ャｃ求■Ｃｄとなるように
塗布した。さらに、その上に、内部潜像型沃臭化銀乳剤
（銀の含量０．５９モル／Ｋｇ、ゼラチン含量４７．５
Ｖ／Ｋｇ）１００’ｔとかぶらし剤として、１重量％の
２−メチル− ３ −（ ２ −ホルミルエチル）−ベ
ンゾチアゾリウムプロマイド水溶液２ＣＣの混合物を銀
の塗布量がＩＶ／ｄとなるように塗布した。また、さら
にその上に、ゼラチンを乾燥膜厚約１μとなるように塗
布した。ただし、塗布時に、硬膜剤として２−ヒドロキ
シ−４ ・６−ジクロル− ｓ −トリアジン・ナトリ
ウム塩をゼラチン１００ｔに対して、１ｆ７の割合で添
加した。＊ポリ塩化ビニルは、Ｎ − Ｎ −ジエチル
ラウリルアミドやシクロヘキサノンに溶解して、粘度を
高め、色素放出化合物が結晶化するのを有効に防止する
のに役立つ。
乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．５
Ｖを含む）に添加し、ミキサーで乳化分散し、その後、
約５℃に冷却した水８０ＣＣを加え、冷蔵庫中に冷却固
化して保存した。これをゼラチン下塗りを有する三酢酸
セルロース支持体上に、前記イエロ一色素放出化合物の
塗布量が約１．０×１０−■ャｃ求■Ｃｄとなるように
塗布した。さらに、その上に、内部潜像型沃臭化銀乳剤
（銀の含量０．５９モル／Ｋｇ、ゼラチン含量４７．５
Ｖ／Ｋｇ）１００’ｔとかぶらし剤として、１重量％の
２−メチル− ３ −（ ２ −ホルミルエチル）−ベ
ンゾチアゾリウムプロマイド水溶液２ＣＣの混合物を銀
の塗布量がＩＶ／ｄとなるように塗布した。また、さら
にその上に、ゼラチンを乾燥膜厚約１μとなるように塗
布した。ただし、塗布時に、硬膜剤として２−ヒドロキ
シ−４ ・６−ジクロル− ｓ −トリアジン・ナトリ
ウム塩をゼラチン１００ｔに対して、１ｆ７の割合で添
加した。＊ポリ塩化ビニルは、Ｎ − Ｎ −ジエチル
ラウリルアミドやシクロヘキサノンに溶解して、粘度を
高め、色素放出化合物が結晶化するのを有効に防止する
のに役立つ。
次の混合溶液をＮ２ガス中で撹拌混合して処理要素とし
た。
た。
バライタ紙に媒染剤として、前記ポリマーＡ〜Ｈを２．
３重量％、ゼラチンを７重量％含有する水溶液を乾燥膜
厚が約６μとなるように塗布した。
３重量％、ゼラチンを７重量％含有する水溶液を乾燥膜
厚が約６μとなるように塗布した。
硬膜剤として２−ヒドロキシ−４・６−ジクロル−ｓ−
トリアジン・ナトリウム塩をゼラチンに対し０．００８
重量％添加した。前記感光要素と前記受像要素を重ね、
前記処理要素をその間に１．８ＣＣ／１００ｃｄとなる
ように展開し、１０分後・・クリして受像要素を水洗し
、付着した処理液を洗い落とし、乾燥した。
トリアジン・ナトリウム塩をゼラチンに対し０．００８
重量％添加した。前記感光要素と前記受像要素を重ね、
前記処理要素をその間に１．８ＣＣ／１００ｃｄとなる
ように展開し、１０分後・・クリして受像要素を水洗し
、付着した処理液を洗い落とし、乾燥した。
そのようにして受像要素上に転写したイエロ一色素像の
青色光反射濃度を測定した結果を次表に示す。第４表か
ら明らかな如く、本発明になる媒染剤（Ａ−Ｈ）は著し
く高い反射濃度が得られ、驚異的に秀れた媒染剤である
ことが解る。以下本発明の実施の態様を列記する。
青色光反射濃度を測定した結果を次表に示す。第４表か
ら明らかな如く、本発明になる媒染剤（Ａ−Ｈ）は著し
く高い反射濃度が得られ、驚異的に秀れた媒染剤である
ことが解る。以下本発明の実施の態様を列記する。
（１）特許請求範囲に於て、Ｒ２がベンジルであること
を特徴とする特許請求範囲に記載の写真感光材料。
を特徴とする特許請求範囲に記載の写真感光材料。
（２）特許請求範囲に於て、Ｒ２がヒドロキシエチルで
あることを特徴とする特許請求範囲記載の写真感光材料
。
あることを特徴とする特許請求範囲記載の写真感光材料
。
（３）特許請求範囲に於て、Ｒ２がＮ−Ｎ−ジメチルア
ミノプロピルであることを特徴とする特許請求範囲記載
の写真感光材料。
ミノプロピルであることを特徴とする特許請求範囲記載
の写真感光材料。
（４）特許請求範囲に於て、Ｙ−Ｒ１−Ｙが−ＮＨＣＨ
２ＮＨ−であることを特徴とする特許請求範囲記載の写
真感光材料。
２ＮＨ−であることを特徴とする特許請求範囲記載の写
真感光材料。
（５）特許請求範囲及び実施の態様（１）〜（４）に於
て写真感光材料とは、拡散転写カラー感光材料である。
て写真感光材料とは、拡散転写カラー感光材料である。
（６）特許請求範囲及び実施の態様（１）〜（４）に於
て重合体媒染剤を含有する層とは、フイルタ一層、・・
レーシヨン防止層、中間層である。
て重合体媒染剤を含有する層とは、フイルタ一層、・・
レーシヨン防止層、中間層である。
図面は拮抗試験を行なうために作成した構造物の断面を
示すものであり、Ｉは液体及び染料、は二酸化チタン、
は本発明の被験媒染剤、７は対照媒染剤をそれぞれ含有
する層であり、この構造物を両矢印の方向から観察する
。
示すものであり、Ｉは液体及び染料、は二酸化チタン、
は本発明の被験媒染剤、７は対照媒染剤をそれぞれ含有
する層であり、この構造物を両矢印の方向から観察する
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体及び少なくとも１層の下記一般式で表わされ
るくり返し単位を有する重合体媒染剤を含有する層とを
有してなる写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｙは−ＮＨ−又は−Ｏ−を表し、Ｒ＿１は炭素数
１〜１２のアルキレン、置換アルキレン、アリーレン（
フェニレン、ナフチレン、ピフエニレン）、置換アリー
レン、キシリレン、▲数式、化学式、表等があります▼
（Ｒ＿４：Ｈ、メチル、エチル）、▲数式、化学式、表
等があります▼ −ＣＯ−、炭素数１〜３のアルキレン基、Ｂ：ＳＯ＿３
Ｍ、ＣＯ＿２Ｍ、Ｍ：Ｈ、Ｎａ、Ｋ）、▲数式、化学式
、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
▼（Ｒ＿５：メチレン、エチレン）、又は−−Ｙ−Ｒ＿
１−Ｙ−が▲数式、化学式、表等があります▼を表わし
てもよく、Ｙが−ＮＨ−を表わす時はＲ＿１はなくして
もよい。 Ｒ＿２は炭素数１〜２４の１級アミンの残基を表わし、
例えばアルキル、置換アルキル、シクロアルキル、アラ
ルキル、アルケニル、アリール、置換アリールを表わす
。 Ｒ＿３は水素原子又はアルキル化剤の残基を表わす。 Ｘ＾■は写真性に害を及ぼさない陰イオンを表わす。 ｎ＝１又は２である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11526875A JPS599898B2 (ja) | 1975-09-23 | 1975-09-23 | シヤシンカンコウザイリヨウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11526875A JPS599898B2 (ja) | 1975-09-23 | 1975-09-23 | シヤシンカンコウザイリヨウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5245327A JPS5245327A (en) | 1977-04-09 |
| JPS599898B2 true JPS599898B2 (ja) | 1984-03-06 |
Family
ID=14658453
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11526875A Expired JPS599898B2 (ja) | 1975-09-23 | 1975-09-23 | シヤシンカンコウザイリヨウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS599898B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01149379U (ja) * | 1988-04-08 | 1989-10-16 | ||
| JPH0237813Y2 (ja) * | 1985-07-09 | 1990-10-12 | ||
| JPH0366975U (ja) * | 1989-11-06 | 1991-06-28 | ||
| JPH04197983A (ja) * | 1990-11-28 | 1992-07-17 | Hitachi Building Syst Eng & Service Co Ltd | エレベータの乗かご側壁の製造方法 |
| JPH0524703Y2 (ja) * | 1988-11-11 | 1993-06-23 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2471997B1 (fr) * | 1979-12-21 | 1987-08-28 | Oreal | Nouveaux polymeres polycationiques, leur preparation et leur utilisation |
| US6998115B2 (en) * | 2000-10-10 | 2006-02-14 | Massachusetts Institute Of Technology | Biodegradable poly(β-amino esters) and uses thereof |
| USRE43612E1 (en) | 2000-10-10 | 2012-08-28 | Massachusetts Institute Of Technology | Biodegradable poly(β-amino esters) and uses thereof |
| US8808681B2 (en) | 2006-06-05 | 2014-08-19 | Massachusetts Institute Of Technology | Crosslinked, degradable polymers and uses thereof |
| EP2046266A4 (en) | 2006-07-21 | 2009-11-04 | Massachusetts Inst Technology | ENDMODICIFIED POLY (BETA AMINO ESTER) AND ITS USE |
| US8163861B2 (en) | 2009-01-15 | 2012-04-24 | Living Proof, Inc. | Beta-amino ester compounds and uses thereof |
| EP2609135A4 (en) | 2010-08-26 | 2015-05-20 | Massachusetts Inst Technology | POLY (BETA-AMINO ALCOHOLS), THEIR PREPARATION AND USES THEREOF |
| US11464860B2 (en) | 2017-10-27 | 2022-10-11 | Massachusetts Institute Of Technology | Poly (beta-amino esters) and uses thereof |
| US11608412B2 (en) | 2018-10-26 | 2023-03-21 | Massachusetts Institute Of Technology | Polymer-lipids and compositions |
-
1975
- 1975-09-23 JP JP11526875A patent/JPS599898B2/ja not_active Expired
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0237813Y2 (ja) * | 1985-07-09 | 1990-10-12 | ||
| JPH01149379U (ja) * | 1988-04-08 | 1989-10-16 | ||
| JPH0524703Y2 (ja) * | 1988-11-11 | 1993-06-23 | ||
| JPH0366975U (ja) * | 1989-11-06 | 1991-06-28 | ||
| JPH04197983A (ja) * | 1990-11-28 | 1992-07-17 | Hitachi Building Syst Eng & Service Co Ltd | エレベータの乗かご側壁の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5245327A (en) | 1977-04-09 |
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