JPH0339740A - 転写型熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、転写型熱現像カラー感光材料に関する。本発
明は特に、転写画像濃度が高く、色濁りが少なく、しか
も熱現像時の微妙な温度変化によっても画像濃度がまっ
たく変化せず、更に画像の白地部の汚染が極めて少ない
色像を形成できる、新規な色素供与物質を含有する転写
型熱現像カラー感光材料を提供するものである。

〔従来の技術〕

近年、現像工程を熱処理で行い得る熱現像感光材料が感
、光材料として注目を集めている。

このような熱現像感光材料については、例えば特公昭４
３−４９２１号、同４３−４９２４号公報にその記載が
あり、有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤及びバインダー
から威る感光材料が開示されている。これは例えば、ド
ライシルバーとして３Ｍ社より商） 晶化されている。

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされている。

例えば、米国特許第３，５３１．２８６号、同第３，７
６１゜２７０号及び同第３．７６４．３２８号等の各明
細書中に芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカプラ
ーとの反応により色素画像を形成させる方法、リサーチ
・ディスクロージ＋　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ）１５１０８及び同１５１２７、米国特許
第４，０２１，２４０号明細書等に記載のスルホンア主
ドフェノールあるいはスルホンアミドアニリン誘導体で
ある還元剤（以下、現像剤、現像主薬ともいう）の酸化
体とカプラーとの反応により色素画像を形成させる方法
、英国特許第１，５９０，９５６号明細書に開示された
ように色素部を有する有機イミノ銀塩を用い、熱現像部
で色素を遊離させ別に設けられた受像層上に色素画像を
遊離させる方法、また、特開昭５２−１０５８２１号、
同５２−１０５８２２号、同５６−５０３２８明細公報
、米国特許第４，２３５．９５７号明細書等に開示され
た銀色素漂白法によってポジの色素画像を得る方法、さ
らに米国特許第３，１８０，７３１号、同第３．９８５
．５６５号、同第４，０２２，６１７号、同第４．４５
２．８８３号各明細書、特開昭５９−２０６８３１号公
報等に開示されたロイコ色素を利用して色素画像を得る
方法等、様々の方法が提案されてきた。

しかしながら、上記熱現像カラー感光材料に関するこれ
らの提案は、同時に形成される黒白銀画像を漂白定着す
ることが困難であったり、また、鮮明なカラー画像を得
ることが困難であったり、さらに繁雑な後処理を必要と
するものであったりして実用に供し得るには未だ満足の
いくものではなかった。

近年、新しいタイプの熱現像によるカラー画像形成方法
として、特開昭５７−１７９８４０号、同５７−１８６
７４４号、同５７−１９８４５８号、同５７−２０７２
５０明細公報等に、熱現像により放出された拡散性色素
を転写してカラー画像を得る方法が開示された。

更にこれらの方法をさらに改良して、例えば、特開昭５
８−５８４５３号、同５９−１２４３２号各公報等に開
示された非拡散性の還元性色素供与物質が酸化されるこ
とにより拡散性の色素を放出させる方式、特開昭５８−
７９２４７号、同５９−１７４８３４号、同５９−１２
４３１号、同５９−１５９１５９号、同６０−２９５０
明細公報等に開示されているような現像主薬の酸化体と
がカップリングすることにより拡散性色素を放出する方
式、特開昭５８−１４９０４６号、同５８−１４９０４
７号、同５９−１２４３３９号、同５９−１８１３４５
号、同６０−２９５０号の各公報に開示され、また特願
昭５９−１８１６０４号、同５９−１８２５０６号、同
５９−１８２５０７号、同５９−２７２３３５号等に記
載されているような現像主薬の酸化体と反応して拡散性
の色素を形成する非拡散性化合物を用いる方式、さらに
、特開昭５９−１５２４４０号、同５９−１２４３２７
号、同５９−１５４４４５号、同５９−１６６９５４明
細公報等に開示された、酸化により拡散性色素放出能力
を失う非拡散性の還元性色素供与物質、また逆に還元さ
れることにより拡散性の色素を放出する非拡散性の色素
供与物質を含有する方式等が提案されている。

上記熱現像感光材料は、放出乃至形成された拡散性色素
を、同一支持体上あるいは他の独立した別の支持体上に
設けられた受像要素の受像層上に転写し色画像を得るも
のであり、画像鮮鋭性、安定性等からみてそれまでの熱
現像カラー感光材料に比べて多くの点で改良されたもの
となっている。

しかし、上記各公報等に記載の色素供与物質は、重層塗
布時または、熱現像時に色素供与物質が層間で移動する
のを充分に止めているとはいい難く、色濁りを生じ易か
った。

この欠点を補うものとして、特開昭６０−２９５０号公
報に色素供与物質として、ポリマー（以下、色素供与物
質ポリマーという）を用いる方法が開示されている。し
かしながら、上記公報に記載の色素供与物質ポリマーを
用いた熱現像感光材料は、発色性や生成色素の転写性が
未だ不十分で、高濃度で、かつ低カブリの転写画像を得
るに至っていない。

また特開昭６２−３４２５８号、同６２−４９３４８号
、同６２−１２９８５１号に記載のカプラーも、色素の
転写性及び色濁りの改良は威されているが、画像濃度の
現像温度依存性、白地に関してはまったく改良の跡が見
られない。

〔発明の目的〕

本発明は上記従来技術の問題点を解決せんとするもので
、本発明の目的は、得られる転写画像の濃度が高く、か
つ該画像の色濁りの少ない転写型熱現像カラー感光材料
であって、しかも熱現像時の微妙な温度変化によっても
画像濃度がまったく変化せず、更にまた画像の白地部の
汚染が極めて少ないものである転写型熱現像カラー感光
材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、還元剤、色素供与物質、バインダーを有する転写
型熱現像カラー写真感光材料において、前記色素供与物
質が、下記一般式（１）または下記一般式（２）で表さ
れる単量体から誘導されるポリマーであることを特徴と
する転写型熱現像カラー感光材料によって、達成された
。

（式中、Ａｒはアリール基、または、５または６員の複
素芳香環を表し、Ｒ１は水素原子、アルキル基、了り−
ル基、または、５または６員の複素芳香環を表す。Ｘは
２価の連結基を表し、Ｑはエチレン性不飽和基またはエ
チレン性不飽和基を含む基を表ず。ｎはＯまたは１であ
る。Ｙは含窒素複素環を形成するのに必要な原子団を表
す。）一般式（１）で表される単量体は、カプラー残一
般式（２） （式中、Ｒ２＋はアルキル基、アリール基または複素芳
香環を表す。

Ｒ２ｚは水素原子、アルキル基、アリール基、複素芳香
環を表す。Ｚは、−ｃｏ−−ｏｃ。

Ｒ２３は水素原子、アルキル基、了り−ル基、複素芳香
環を表す。Ｘ２は２価の連結基を表す。ｎは０または１
である６　Ｑ”はエチレン性不飽和基またはエチレン性
不飽和基を含む基を表す。Ｙｌは含窒素複素環を形成す
るのに必要な原子群を表す、）上記構成とすることによ
り、本発明の目的を達成した転写型熱現像カラー感光材
料が得られるものである。

本発明者等は、熱現像カラー感光材料により得られる転
写画像の画質について詳細な検討を加えた結果、色素供
与物質ポリマーのカプラー残基部の置換基が現像性、発
色性或いは生成色素の転写性に密接な相関関係があるこ
とを見いだし、この知見に基づいて、上記本発明をなす
に至ったものである。

以下本発明について、更に説明する。まず、−般式（１
〉及びこれから誘導されるポリマーについて、詳細に説
明する。一般式（１）において、Ａｒはアリール基、ま
たは、５または６員の複素芳香環（複素芳香環は更に他
の環と結合環を形成してもよい）を表す。Ａｒとして具
体的には、例えば、フェニル基、ナフチル基、フリル基
、チエニル基、イミダゾリル基、ピリジル基等を挙げる
ことができる。

Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基、５または６
員の複素芳香環（複素芳香環は更に他の環と結合環を形
成してもよい〉を表す。Ｒ１として具体的には、例えば
鎖状アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルケニル基、アルキニル基、フェニル基、ナフチ
ル基、フリル基、チエニル基、イミダゾリル基、ピリジ
ル基等を挙げることができる。一般式（１）において、
Ａｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好ま
しい。またＡｒで表されるアリール基は置換基（例えば
ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、
アシルアミノ基、スルフオアも）基など）を有していて
もよい。

具体的にはフェニル基、０−クロロフェニル基、ｍ−フ
ロロフェニル基、２−クロロ−５−ドデシルオキシフェ
ニル基、２−クロロ−５−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシアセトアミド）−フェノール基、２−シアノ
−５−ドデシルスルフォンアミドフェニール基、２−ク
ロロ−５−（３−オクタデシルコハク酸イミド）フェニ
ル基などを挙げることができる。

一般式（１）においてＲ１で表されるアルキル基として
は、炭素数１〜３２のものが好ましく、アルケニル基、
アルキニル基としては炭素数２〜３２のものが好ましく
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基としては炭素
数３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。また前記ア
ルキル基、アルケニル基またはアルキニル基は、直鎖で
も分岐でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基（例
えば了り−ル、シアノ、ハロケン原子、シクロアルキル
、シクロアルケニルなど各基、及びその他、アシル、カ
ルボキシ、カルバモイル、アルコキシカルボニル、アリ
ールオシキ力ルボニルの如くカルボニル基を介して置換
するもの、更にはへテロ原子を介して置換するもの、具
体的にはヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘ
テロ環オキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の
酸素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ　（ジ
アルキルアミノ等を含む）、スルファモイルアミノ、ア
ルコキシカルボニルアミノ、了り−ルオキシカルボニル
アミノ、アジルア旦ノ、スルホンア旦ド、イ稟ド、ウレ
イド等の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ
、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィ
ニル、スルファモイル等の硫黄原子を介して置換するも
の等）を有していてもよい。

具体的には、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、ペンタデシル基、１−へキシルノニル基、２−ク
ロル−ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、３−メト
キシプロピル基、メタンスルホニルエチル基、２．４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキメチル基、３−ｍ−ブタンス
ルホンアミノフェノキシプロビル基、アリル基、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基等を挙げることができる
。

Ｒ１で表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、このアリール基は置換基（例えばハロゲン原子、シ
アノ基、アルキル基、アルコキシ基、アジルアく）基、
スルフオア逅ノ基など）を有していてもよい。具体的に
はフェニル基、ｏ　−クロロフェニル基、２．４−ジ−
ｔ−ペンチルフェニル基、４−ヘキサデシロキシフェニ
ル基、４−アセドアミドフェニル基、４−ドデシルスル
フオフミノ基などを挙げることができる。

Ｒ１で表される５または６員の複素芳香環は、置換され
ていてもよい。具体的には２−フリル基、２−チエニル
基、２−（５−メチルピリジル〉基などが挙げられる。

また一般式（１）において、Ｘで表されるカプラーの活
性点に結合している２価の結合基としては、下記一般式
（３〉〜（２９）で表されるものが好ましい。

一般式 （３） 一般式 （４〉 ３ 一般式 （５） 一般式 （６〉 ２ −Ｏ−ＣＨ−（−ＣＨＩ→１ −　Ｏ＋　ＣＩ（ＣＨ２Ｏ−）−ｉ− ０ＯＨ 一般式 （７） 一般式（８） Ｚ −ＮＨＣＯ＋０−＋−ｊ− −ＮＨＣＯＮＨ ３ 一般式 （９） 一般式 （１０） ｔｔ ＮＨ５Ｏ□＋Ｃ→Ｔ −ＮＩＳＯ，Ｎ）ｌ− 一般式 （１） 一般式 （１２） １ ３ 一般式 （１３ 一般式 〈１４〉 一般式（１５） 式（３）〜（１５）において、Ｒ６及びＲ７は各々水素
原子またはアルキル基（例えばメチル基、エチル基等〉
、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基等）を表
し、これらの基はさらに置換基を有しても良い。

ｎは０〜４の整数を表す。

一般式 （１６） 一般式 （１８） 一般式 （２０） 一般式 （２２） 一般式 （１７） 一般式 （１９） 一般式 （２１） 一般式 （２３） 一般式 （２４） 一般式 （２５〉 一般式 （２６） 一般式 （２７） 一般式 （２８） 一般式 （２９） 式（１６）ないし式（２９）において、Ｒ７はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アシル基、アルキルオキシカルボニル
基、了り−ルオキシカルボニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アシルオキシ基、アミノ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、シアノ基、ウレイド基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、カルボキシ基、スルホ基または
複素環残基等を表し、これらの基はさらに水酸基、カル
ボキシ基、スルホ基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ
基、アルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アシ
ルオキシ基、アシル基、スルファモイル基、カルバモイ
ル基、イくド基、ハロゲン原子等で置換されているもの
も含まれる。

前記一般式（１）において、Ｑで表されるエチレン性不
飽和基及びエチレン性不飽和基を有する基は、好ましく
は下記一般式（３０）で表される基である。

一般式（３０） 式中、Ｒは水素原子、カルボキシ基またはアルキル基（
例えば、メチル基、エチル基等）を表し、このアルキル
基は置換基を有するものも含み、置換基としては、例え
ば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子等）
、カルボキシ基等である。Ｒで表されるカルボキシ基及
び置換基のカルボキシ基は塩を形成してもよい。Ｊｌ及
びＪｌはそれぞれ２価の結合基を表し、この２価の結合
基としては、例えば、−Ｎｌ（ＣＯ−−ＣＯＮＨ−−Ｃ
ＯＯ−ｏｃｏ−−５ｃｏ−−ｃｏｓ−−ｏ−−ｓ〜−Ｓ
ＯＳｏｗ−等である。ＸＩ及びＸ２はそれぞれ２価の炭
化水素基を表し、２価の炭化水素基としては例えば、ア
ルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基、アルキレ
ンアリーレン基またはアリーレンアルキレン基が挙げら
れ、アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチ
レン基、プロピレン基等であり、アリーレン基としては
、例えば、フェニレン基等であり、アラルキレン基とし
ては、フェニルメチレン基等であり、アルキレンアリー
レン基としては、例えば、メチレンフェニレン基等であ
り、アリーレンアルキレン基としては、例えば、フェニ
レンメチレン基である。

ｋ、１１、ｍ（，１，、ｍｚはそれぞれＯまたはｌを表
す。

一般式（１）において、Ｙは含窒素複素環を構成するの
に必要な原子の集まりを表すが、好ましくは５員環の含
窒素複素環（複素環はさらに他の環と縮合環を形成して
よい）である。一般式（１）で表される化合物としては
、一般式（３１）〜（３６）でで表される化合物が好ま
しく、特に一般式（３１）または（３２）が好ましい。

以下余白 一般式 （３１） 一般式 （３２〉 Ｈ＋ 一般式 （３３） 一般式 （３４） 一般式 （３５） 一般式 （３６〉 − 一般式 （３７） 式中Ａｒ、　　Ｒ’　は、一般式（１）において定義さ
れたものと同義である。互いに同じであっても異なって
いてもよく、それぞれアルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシルア
ミノ基、アニリノ基、カルバモイル基、カルバモイルア
ミノ基、カルバモイルオキシ基、スルフ１モイル基、ス
ルファモイルアミノ基、スルファモイルオキシ基、ウレ
イド基、イミド基、アルコキシカルバモイルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、シア
ノ基、ハロゲン原子等の置換基または水素原子を表し、
それらはさらに置換されていてもよい。

また特に好ましい一般式（３１）または（３２）におい
てＲＳは置換基を有してもよいアリール基が特に好まし
い。

また、色素の転写性が良好であるためには、−般式（１
）で表されるカプラーのＸ−Ｑ以外の置換基は炭素数８
以下であることが好ましく、またＸ−Ｑ以外の置換基の
炭素数の総和は、１５以下が好ましい。

本発明の前記一般式（１）で表される単量体から誘導さ
れる繰り返し単位を有するポリマーは、前記一般式（１
）で表される単量体の１種のみからなる繰り返し単位の
いわゆるホモポリマーであっても、前記一般式（１）で
表される単量体の２種以上を組み合わせたコポリマーで
あってもよく、さらに他の共重合し得るエチレン性不飽
和基を有するコモノマーの１種以上とからなるコポリマ
ーであってもよい。

本発明の前記一般式（１）で表される単量体とコポリマ
ーを形威し得る。Ｅ記エチレン性不飽和基を有するコモ
ノマーとしては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、ビニルエステル類、オレフィン類、スチレン類
、クロトン酸エステル類、イタコン酸ジエステル類、マ
レイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、アクリ
ルアミド類、？１Ｊル化合１１１、ビニルエーテル類、
ビニルケトン類、ビニル異部環化合物、グリシジルエス
テル類、不飽和ニトリル類、多官能モノマー、各種不飽
和酸等を挙げることができる。

これらのコモノマーについて更に具体的に示すと、アク
リル酸エステル類としては、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチ
ルアクリレート、５ｅｃ−ブチルアクリレート、ｔｅｒ
　ｔ−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキ
シルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、
オクチルアクリレート、ｔｅｒｔ−オクチルアクリレー
ト、２−クロロエチルアクリレート、２−ブロモエチル
アクリレート、４〜クロロブチルアクリレート、シアノ
エチルアクリレート、２−アセトキシエチルアクリレー
ト、ジメチルア宅ノエチルアクリレート、ベンジルアク
リレート、メトキシベンジルアクリレート、２−クロロ
シクロへキシルアクリレート、シクロへキシルアクリレ
ート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリ
ルアクリレート、フェニルアクリレート、５−ヒドロキ
シペンチルアクリレート、２．２−ジメチル−３−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、２−メトキシエチルアク
リレート、３−メトキシブチルアクリレート、２−エト
キシエチルアクリレート、２−４ｓｏ−プロポキシアク
リレート、２−ブトキシエチルアクリレート、２−（２
−メトキシエトキシ）エチルアクリレート、２−（２−
ブトキシエトキシ）エチルアクリレート、ω−メトキシ
ポリエチレングリコールアクリレート（付加モル数ｎ＝
９）、１−ブロモ−２−メトキシエチルアクリレート、
１．１−ジクロロ−２−エトキシエチルアクリレート等
が挙げられる。

メタクリル酸エステル類の例としては、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリ
レート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレート、イソブチルメタクリレート、５ｅｃ−ブチ
ルメタクリレート、ｔｅｒ　ｔ−ブチルメタクリレート
、アミルメタクリレート、メチルアクリレート、シクロ
へキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ク
ロロベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレート
、スルホプロピルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フ
ェニルアミノエチルメタクリレート、２−（３−フェニ
ルプロピルオキシ）エチルメタクリレート、ジメチルア
ミノフェノキシエチルメタクリレート、フルフリルメタ
クリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、
フェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート、ナ
フチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、トリエ
チレングリコールモノメタクリレート、ジプロピレング
リコールモノメタクリレート、２メトキシエチルメタク
リレート、３−メトキシブチルメタクリレート、２−ア
セトキシエチルメタクリレート、２−アセトアセトキシ
エチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレ
ート、’１−ｔｓｏ−プロポキシエチルメタクリレート
、２−ブトキシエチルメタクリレート、２−（２−メト
キシエトキシ）エチルメタクリレート、２（２−エトキ
シエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−ブトキ
シエトキシ）エチルメタクリレート、ω−メトキシポリ
エチレングリコールメタクリレート（付加モル数ｎ＝６
）、アリルメタクリレート、メタクリル酸ジメチルアξ
ノエチルメチルクロライド塩などを挙げることができる
。

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブ
チレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテ
ート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなどを挙げる
ことができる。

またオレフィン類の例としては、ジシクロペンタジェン
、エチレン、プロピレン、１−ブテン、ｌ−ペンテン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、り・ロロプ
レン、ブタジェン、２．３−ジメチルブタジェン等を挙
げることができる。

スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルス
チレン、イソプロピルスチレン、クロルメチ、ルスチレ
ン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルス
チレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安
息香酸メチルエステルなどを挙げることができる。

クロトン酸エステル類の例としては、クロトン酸ブチル
、クロトン酸ヘキシルなどを挙げることができる。

またイタコン酸ジエステル類としては、例えば、イタコ
ン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチ
ルなどを挙げることができる。

マレイン酸ジエステル類としては、例えば、マレイン酸
ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチルな
どを挙げることができる。

フマル酸ジエステル類としては、例えば、フマル酸ジエ
チル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチルなどを挙げ
ることができる。

その他のコモノマーの例としては、次のものを挙げるこ
とができる。即ち、 アクリルアミド類、例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアごド、ｔｅｒ　ｔ−ブチル
アクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベン
ジルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルア５ド
、メトキシエチルアクリルア稟ド、ジメチルアミノエチ
ルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチル
アクリルアミド、ジエチルアクリルア旦ド、β−シアノ
エチルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエ
チル）アクリルアミドなど； メタクリルアミド類、例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒ
ｔ−ブチルメタクリルア稟ド、シクロヘキシルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド
、ジメチルアミノエチルメタクリルア逅ド、フェニルメ
タクリルア果ド、ジメチルメタクリルアもド、ジエチル
メタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミド
、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）メタクリルアご
ドなど； アリル化合物、例えば、酢酸アリル、カプロン酸アリル
、ラウリン酸アリル、安息香酸アリルなど； ビニルエーテル類、例えば、メチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキ
シエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテルなど； ビニルケトン類、例えば、メチルビニルケトン、フェニ
ルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトンなど； ビニル異部環化合物、例えば、ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルイごダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビ
ニルトリアゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなどニ グリシジルエステル類、例えば、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレートなど；不飽和ニトリル類
、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなど
； 多官能性モノマー、例えば、ジビニルベンゼン、メチレ
ンビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリ
レートなどを挙げるこεができる。

更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モ
ノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチ
ルなど； マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸モノメチ
ル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチルなど
； シトラコン酸、スチレンスルホン酸、ビニルベンジルス
ルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイルオキシアル
キルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキシメチルス
ルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホン酸、アク
リロイルオキシプロピルスルホン酸など； メタクリロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メ
タクリロイルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイル
オキシエチルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピ
ルスルホン酸など；アクリルア朶ドアルキルスルホン酸
、例えば２−アクリルアもドー２−メチルエタンスルホ
ン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸、２−アクリルアミドル２−メチルブタンスルホン
酸など； メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば、２−メ
タクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２−メ
タクリルア逅ドー２−メチルプロパンスルホン酸、２−
メタクリルアミド−２−メチルブチルスルホン酸など； アクリロイルオキシアルキルホスフェート、例えば、ア
クリロイルオキシエチルホスフェート、３−アクリロイ
ルオキシプロピル−２−ホスフェートなど； メタクリロイルオキシアルキルホスフェート、例えば、
メタクリロイルオキシエチルホスフェート、３−メタク
リロイルオキシプロピル−２−ホスフェートなど； 親木基を２ケ有する３−アリロキシ−２−ヒドロキシプ
ロパンスルホン酸ナトリウムなどを挙げることができる
。これらの酸はアルカリ金属（例えば、Ｎａｓ　Ｋなど
）またはアンモニウムイオンの塩であってもよい。さら
にその他のコモノマーとしては、米国特許第３．４５９
，７９０号、同第３．４３８，７０８号、同第３，５５
４．９８７号、同第４．２１５．１９５号、同第４，２
４７，６７３号、特開昭５７−２０５７３５号公報明細
書等に記載されている架橋性モノマーを用いることがで
きる。このような架橋性モノマーの例としては、具体的
にはＮ−（２〜アセトアセトキシエチル）アクリルアミ
ド、Ｎ−（２−（２−アセトアセトキシエトキシ）エチ
ル）アクリルアミド等を挙げることができる。

また、本発明の前記一般式（１）（また一般式（２）に
ついても同様）で示される単量体と前記コモノマーとで
コポリマーを形成する場合、好ましくは前記一般式（１
）（また一般式（２）についても同様）で示される単量
体からなる繰り返し単位が重量比で全体のポリマーのｌ
Ｏ〜９０重量％含まれる場合であり、さらに好ましくは
３０〜７０重量％含まれる場合である。

一般的にポリマーカプラーは乳化重合法または溶液重合
法により重合され、本発明に係る前記−般式（１）（ま
た一般式（２）についても同様）で示される単量体から
誘導される繰り返し単位を有する本発明の色素供与物質
ポリマーも同様の方法で混合することができる。乳化重
合法については、米国特許第４，０８０．２１１号、同
第３．３７０，９５２号に、また親油性ポリマーをゼラ
チン水溶液中にラテックスの形で分散する方法について
は、米国特許第３．４５１．８２０号に記載されている
方法を用いることができる。

これらの方法はホモポリマー〇形成及びコポリマーの形
成にも応用でき、後者の場合、コモノマーは液体コモノ
マーであるとよく、乳化重合の場合には常態で固定単量
体のための溶媒としても作用する。

乳化重合法において用いられる乳化剤としては、界面活
性剤、高分子保護コロイド及び共重合乳化剤が挙げられ
る。界面活性剤としては、当該分野において公知のアニ
オン活性剤、ノニオン活性剤、カチオン活性剤及び両性
活性剤が挙げられる。

アニオン活性剤の例としては石ケン類、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、ウラリル硫酸ナトリウム、ジ
オクチルスルホコハク酸ナトリウム、ノニオン活性剤の
硫酸塩等が挙げられる。

ノニオン活性剤の例としては、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリン酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリル
酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレ
ンブロック共重合体等が挙げられる。またカチオン活性
剤の例としては、アルキルピリジウム塩、第３アミン類
等が挙げられる。

また、両性活性剤の例としては、ジメチルアルキルベタ
イン類、アルキルグリシン類等が挙げられる。また高分
子保護コロイドとしては、ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース等が挙げられる。これらの保護
コロイドは、単独で乳化剤として用いてもよく、また他
の界面活性剤と組み合せて用いてもよい。これらの活性
剤の種類及びその作用については、ベルギシェ・ケミシ
ェ・インダストリエ　（Ｂｅｌｇｉｓｃｈｅ　Ｃｈｅａ
＋１ｓｃｈｅＩｎｄｕｓｔｒｉｅ）、２８．１６−２０
　（１９６３）に記載されている。

溶液重合法等によって台底された親油性ポリマーをゼラ
チン水溶液中にラテックスの形で分散するには、まず親
油性ポリマーを有機溶媒中に溶かしたのち、これをゼラ
チン水溶液中に分散剤の助けをかりて、超音波、コロイ
ドミル等によりラテックス状に分散する。親油性ポリマ
ーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散する方法
について、は米国特許第３，４５１．８２０号に記載さ
れている。

親油性ポリマーを溶解する有機溶媒としては、エステル
類、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等、
アルコール類、ケトン類、ハロゲン化炭化水素、エーテ
ル類等を用いることができる。

またこれらの有機溶媒は、単独でまたは２種以上を組み
合せて用いることができる。

本発明に係る色素供与物質ポリマーを製造するにあたっ
て、重合に用いる溶媒としては単量体及び生成する色素
供与物質ポリマーの良溶媒であり、重合開始剤との反応
性が低いものが望ましい。具体的には水、トルエン、ア
ルコール（例えばメタノール、エタノール、１ｓｏ−プ
ロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等〉、アセトン、メ
チルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、アセトニトリル、塩化メチレン等を挙げることが
でき、これらの溶媒は単独でもしくは２種以上混合して
使用してもよい。

重合温度は重合開始剤の種類、使用する溶媒の種類等を
考慮する必要があるが通常は３０〜１２０℃の範囲であ
る。

本発明の色素供与性ポリマーの乳化重合法及び溶液重合
法に用いられる重合開始剤としては、以下に示すものが
挙げられる。

水溶性重合開始剤としては、例えば過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類、
４，４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸ナトリウム、２
．２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩等の
水溶性アゾ化合物、過酸化水素を用いることができる。

また、溶液重合法に用いられる親油性重合開始剤として
は、例えばアゾビスイソブチロニトリル、２，２′−ア
ヅビスー（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２．２
’−アゾビス〈４−メトキシ２．４−ジメチルバレロニ
トリル〉、１゜１′アゾビス（シクロへキサノン−１−
カルボニトリル）、２．２’−アゾビスイソシアノ酪酸
、２゜２′−アゾビスイソ酪酸ジメチル、１．１’−ア
ゾビス（シクロヘキサノン−１−カルボニトリル）、４
４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸等のアゾ化合物、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ク
ロロベンジルパーオキサイド、ジイソプロピルバーオキ
シジカルボネート、ジｔ−ブチルパーオキサイド等の過
酸化物等を挙げることができる。これらのうち好ましい
ものは、ベンゾイルパーオキサイド、クロロベンジルパ
ーオキサイド、ラウリルパーオキサイド等を挙げること
ができる。

これらの重合開始剤は、乳化重合法及び溶液重合法にお
いて七ノマー全量に対して０．０１〜１０璽量％の範囲
、好ましくは０．１〜５重量％の範囲で含有せしめるこ
とができる。

さらにまた、上記重合性以外の重合法、例えば懸濁重合
、塊状重合等の方法も適用することができる。即ち、本
発明においては、本発明の前記−般式（１）（また一般
式（２）についても同様）で示される単量体の色素供与
性のホモポリマー、該単量体の２種以上を組み合せてな
るコポリマーまたは該単量体と他の少なくとも１種の重
合可能なコモノマーを共重合成分としてなるコポリマー
のすべてを包含し、その合成プロセスによっては限定さ
れない。

さらにまた、前記一般式（１）（また一般式（２）につ
いても同様）で表される単量体から誘導される繰り返し
単位を有するポリマーの重量平均分子量は、１０，００
０〜ｉ、ｏｏｏ、ｏｏｏが好ましく、さらに好ましくは
、５０．０００〜２，０００，０００である。

本発明において、重量平均分子量はＧＰＣ法（ゲルパー
ミェーションクロマトグラフィー法）によって測定され
る。測定方法を以下に示す。

ＧＰＣ：　ＨＬＣ−８０２Ａ　（東洋曹達製）カラム；
ＴＳＫ　　ｇｅｌ　　　（東洋曹達製）ＭＨ （排除限界分子量４Ｘ１０’）　　　１本（カラム寸法
　？、　５１　Ｘ　６００ｍ１１１）？容　　　　　　
　媒　：ＴＨＦ 流　　　　　Ｎ　：　　１　ｐａｌ　／１１１ｉｎカラ
ム温度　：３８℃ ディテクター：　ＵＶ−８ｍｏｄｅｌ　　ＩＩ　（東洋
曹達製）検出波長　２５４　ｎｍ ＴＳＫスタンダードポリスチレン（東洋曹達製）で検量
線を作製。

本発明において、一般式（１）または（２）で表される
単量体が本発明のポリマー中に未反応のまま残存すると
き、この残存量は全該ポリマーの５重量％以下であるこ
とが好ましく、より好ましくは０．５重量％以下である
。かかる単量体の残存量も前記ＧＰＣ法によって測定で
きる。

以下に一般式（１）で表される単量体から誘導されるポ
リマーである本発明に係る色素供与物質の具体例を挙げ
る。但し当然のことではあるが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

申 Σ 十 Σ 十 Σ 十 Σ 十 Σ 十 Σ 十 Σ 十 Σ 十 Σ Σ 申 Σ Σ Σ 十 Σ Σ 匡 Σ α 申 Σ 裾 Σ Σ Σ 杷 Σ Σ 工 工 ＝ 工 工 ＝ 以下に本発明の色素供与物質の代表的合成法を示す。

台底例 （化合物Ｍ−ｌの台底） （合成ルート） ＋１１ （２） −１ 即ち、上記化合物ｔｔ）２００ｇを２１１の酢酸エチル
中に懸濁させ、その中に、無水酢酸ソーダ１３３’ｇを
５００−の水に溶解した溶液を加えた。その後直ちに、
アセチルクロライド８１ｇの酢酸エチル溶液（５００Ｉ
ｎ１）を３０分で滴下した。そのまま室温で３時間反応
した後、内容物を濾過、８０％メタノール水で洗浄し、
２３１ｇの化合物（２）を得た（収率９５％）。

次に２００　ｇの化合物（２）をエタノール２．５１に
懸濁させ、５０％ヒドロキシルアミン水溶液１４０　ｇ
を加え、６時間加熱還流した。不溶物を熱時濾去後、濾
液を０℃で一昼夜放置した。析出した結晶を濾取し、８
８ｇの化合物（３）を得たく収率８０％）。

次に８０ｇの化合物（３）をエタノールｌｊ！に懸濁さ
せ、細かく砕いたＫＯＨ３５ｇを加え、内容物が完溶す
るまで加熱還流を行った。その後クロロアセチルー〇−
クロロアニリド１２６ｇを加えさらに３０分加熱還流し
た。室温まで放冷し、析出した結晶を濾取し、水洗、次
いでエタノールで洗浄し、１４６ｇの化合物（４）を得
た（収率８１％）。

次に１４０ｇの化合物（４）にオキシ塩化リン３００ｄ
を加え、１００℃で３時間加熱撹拌した。過剰のオキシ
塩化リンを減圧で留去し、残渣に水を加えＮａＨＣＯｌ
で中和した後、酢酸エチルで抽出した。溶媒を減圧で留
去し残渣をメタノールより再結晶して９８ｇの化合物（
５）を得た（収率７５％）。

次に９０ｇの化合物（５）に無水酢酸１７！を加え、加
熱還流を５時間行った。無水酢酸を減圧で留去し、残渣
に酢酸５００−濃塩酸５００−を加え、加熱還流を１時
間行った。反応液を氷水中にあけ、析出する結晶を濾取
し、６３ｇの化合物（６）を得た（収率７９％）。

次にｐ−ニトロチオフェノール３８ｇをジメチルホルム
アミ１０ＭＦに溶解し、Ｂｒｚ　４３ｇを加え、室温で
３０分撹拌した。この中に６０ｇの化合物（６）を加え
、室温で２０分撹拌した０反応液を氷水中にあけ、Ｎａ
５Ｏ，で過剰のＢｒ、を還元除去後、酢酸エチル５００
−で抽出した。溶媒を留去し、残渣をメタノールから再
結晶して６４ｇの化合物（７）を得た（収率６５％）。

次に６０ｇの化合物（７）を酢酸エチル１１に溶解し５
％パラジウム−炭素１０ｇを加え接触還元を行った。触
媒を濾過し、減圧濃縮して、残渣にアセトニトリル５０
０−ピリジン２０ｇを加えて溶解した。

これにメタクリル酸クロリド１６ｇをゆっくりと加え室
温で２時間反応した。

反応液を１１の水に加えて、析出する固体を濾別した。

この固体をクロマトグラフィーにより精製して、化合物
（８）を５３ｇ得た（収率８０％）。次に化合物＋８）
５０ｇ及びｎ−ブチルアクリレート１５ｇをジメチルホ
ルムアミド５００−に溶解し、窒素ガスで脱気しながら
、７５℃に加熱した。この溶液に窒素ガスを通じながら
、アブビスイソブチロニトリル１ｇを加えて、約８０℃
で４時間反応させた。

反応液を水に加えて、析出する固体（目的物Ｍｌ）を濾
別、乾燥してＭ−１５５ｇを得たく収率８５％〉。

次に、一般式（２）及びこれから誘導させるポリマーに
ついて、詳細に説明する。

一般式（２）におイテ、Ｒｔ　ｌ　、　Ｒ＊　！　、　
　Ｒｔ　３．７）　−ｙルキル基、了り−ル基、複素芳
香環としては、般式（１）のＲ１について説明した、こ
れら各々と同様なものを挙げることができる。

また、Ｘ２の２価の連結基は、一般式（１）のＸについ
て説明した連結基と同様なものを挙げることができる。

また、Ｑ２のエチレン性不飽和基またはエチレン性不飽
和基を含む基は、一般式（１）のＱについて説明したも
のと同様なものを挙げることができる。

更にＹｆについては、一般式（１）のＹについて説明し
たものと同様なものを挙げることができる。

次に、一般式（２）で表される単量体から誘導されるポ
リマーである本発明に係る色素供与物質の具体例を挙げ
る。但し当然のことであるが、以下例示に限定されるも
のではない。

申 Σ 十 Σ 十 Σ Σ Σ Σ ≧ ％ Σ Σ Σ 麩 十。

Σ 十。

Σ 軍　　偶 妬　　＃ Φ Σ 申 α Σ Σ ％ 彬 工 ぷ 工 工 工 本発明の熱現像カラー感光材料は、色素供与物質として
、ポリマーである上記本発明に係る色素供与物質を少な
くとも１種含有する。

本発明の熱現像カラー感光材料は、それ以外の色素供与
物質を適宜含有してよい。

以下に併用できる色素供与物質について述べる。

例えば特開昭６２−４４７３７号、同６２−１２９８５
２号、同６２−１６９１５８号に記載されている非拡散
性の色素を形成するカプラー、例えば米国特許４７５，
４４１号に記載のロイコ色素、あるいは例えば米国特許
４，２３５、９５７号等に記載の熱現像色素漂白法に用
いられるアゾ色素を該色素供与物質として用いることも
できるが、より好ましくは拡散性の色素を形成または放
出する拡散型色素供与物質を用いることがよく、特にカ
ップリング反応により拡散性の色素を形成する化合物を
用いることが好ましい。

以下、併用できる拡散型色素供与物質について説明する
。拡散型色素供与物質としては、感光性ハロゲン化銀及
び／または必要に応じて用いられる有機銀塩の還元反応
に対応し、その反応の関数として拡散性の色素を形成ま
たは放出できるものであればよく、その反応形態に応じ
て、ネガ型の色素供与物質とポジ型の色素供与物質に分
類できる。

ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４，４
６３．０７９号、同４，４３９，５１３号、特開昭５９
−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７１
０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３０
号、同５９−１２３８３７号、同５９−１２４３２９号
、同５９−１６５０５４号、同５９４６４０５５号等の
明細書に記載されている還元性色素放出化合物が挙げる
れる。

別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４
．４７４．８６７号、特開昭５９−１２４３１号、同５
９−４８７６５号、同５９−１７４８３４号、同５９−
７７６６４２号、同５９−１５９１５９号、同５９−２
３１０４０号等の明細書に記載されているカップリング
色素放出型化合物が挙げられる。

カップリング色素形成型化合物のさらに別の特に好まし
いネガ型色素供与物質として、次の一般式（イ）で示さ
れるものがある。

一般式（イ） ｅｐ−←Ｊ＋−→Ｂ） 式中、ｅｐは還元剤の酸化体と反応（カップリング反応
）して拡散性の色素を形成することができる有機基（カ
プラー残基）を表し１．Ｊは還元剤の酸化体と反応する
活性位と結合している２価の結合基を表し、Ｂはバラス
ト基を表す。ここでバラスト基とは、熱現像処理中、色
素供与物質を実質的に拡散させないようにするもので、
分子の性質によりその作用を示す基（スルホ基など）や
、大きさによりその作用を示す基（炭素原子数が大きい
基など）等をいう。Ｃｐで表されるカプラー残基として
は、形成される色素の拡散性を良好にするため、その分
子量が７００以下であるものが好ましく、より好ましく
は５００以下である。

バラスト基としては好ましくは８個以上、より好ましく
は１２個以上の炭素原子を有する基が好ましく、更にポ
リマー鎖である基がより好ましい。

このポリマー鎖である基を有す４カンプリング色素形成
型化合物としては、一般式（ロ）で表される単量体から
誘導される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の基
として有するものが好ましい。

一般式（ロ） Ｃｐ　＋Ｊ　−）−（−Ｙすｒ（到−（Ｌ、）式中、Ｃ
ｐ、Ｊは一般式（イ）で定義されたものと同義であり、
Ｙはアルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン基
を表し、ｌはＯまたは１を表し、Ｚは２価の有機基を表
し、しはエチレン性不飽和基またはエチレン性不飽和基
を有する基を表す。

一般式（イ）及び（ロ）で表されるカンプリング色素形
成化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３３９
号、同５９−１８１３４５号、同６０−２９５０号、同
６１−５７９４３号、同６１−５９３３６号等の各公報
、米国特許４゜６３１．２５１号、同４．６５０．７４
８号、同４，６５６．１２４号の各明細書等に記載され
たものがあり、とくに米国特許第４．６５６．１２４号
、米国特許第４．６３１，２５１号、同４，６５０，７
４８号各明細書に記載されたポリマー型色素供与物質が
好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭５９−
５５４３０号、同５９−１６５０５４号、同５９−１５
４４４５号、同５９−７６６９５４号、同５９−１１６
６５５号、同５９−１２４３２７号、同５９−１５２４
４０号等の公報に記載の化合物などがある。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２種以
上用いても良い、その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、ある
いは本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は１ｒｒｆ当たり０．００５〜５０ｇ１好ましくは
０．１ｇ〜１０ｇで用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）及び／ま
たは高沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、
乳化分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水
酸化ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、＃１（
例えば、クエン酸または硝酸等）にて中和して用いるか
、あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン
、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）に
固体分散した後、使用することができる。

次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について述
べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分
野で一般的に用いられる任意の方法で調製することがで
きる。

さらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった
多層構造から成る粒子を含有する乳剤を用いることがで
きる０例えばコア／シェル型ハロゲン化銀粒子であって
ハロゲン組成がステップ状に変化したもの、或いは連続
的に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とができる。

また、感光性ハロゲン化銀の形状は、立方体、球形、８
面体、１２面体、１４面体等の明確に晶癖を有するもの
でも、そうでないものでも用いることができる。この種
のハロゲン化銀としては、特開昭６０−２１５９４８号
に記載されているものがある。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５Ｂ−１
１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち粒子の直径対厚み
の比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
．５９２．２５０号、同３，２０６．３１３号、同３，
３１７，３２２号、同３，５１１，６２２号、同３．４
４７．９２７号、同３，７６１，２６６号、同３．７０
３．５８４号、同３，７３６．１４０号等の各明細書に
記載されている。

表面が予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀
粒子とは、上記各明細書に記載の如く、ハロゲン化銀粒
子の表面の感度よりも粒子内部の感度の方が高いハロゲ
ン化銀粒子である。また、米国特許第３，２７１．１５
７号、同第３，４４７，９２７号及び同第３．５３１，
２９１号に記載されている多価金属イオンを内蔵してい
るハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または
米国特許第３．７６１，２７６号に記載されているドー
プ剤を含有すらハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学
増感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭５０−８５２
４号及び同５０−３８５２５号等の公報に記載されてい
る積層構造を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、そ
の他特開昭５２−１５６６１４及び特開昭５５−１２７
５４９号に記載されているハロゲン化銀乳剤などを用い
るこεができる。

上記感光性乳剤中のハ自ゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であってもよいが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００５μｍ〜約１．５μｍであり、さらに好
ましくは約０．０１μｍ〜０．５μｍである。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性根塩形成成分は
、種々の様態で組合せて使用でき、使用量は、−層あた
り支持体１ｄに対して、０．００１　ｇ〜５０ｇである
ことが好ましく、より好ましくは、０．１〜１０ｇであ
る。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感してもよい。

また、用いる感光性ハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素により、青、緑、赤、近赤外光へ感度を付与させ
るために分光増感を行うことができる。

用いることができる代表的な分光増感色素としては、例
えば、シアニン、メロシアニン、コンプレックス（つま
り３核または４核の）シアニン、ホロボラ−シアニン、
スチリル、ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられる
。

これら増感色素の好ましい添加量は、感光性ハロゲン化
銀またはハロゲン化銀形成成分１モル当たり１×１０−
“モル−１モルである。更に好ましくは、Ｉ　Ｘｌ０−
Ｓ〜ｌＸｌ０−’モルである。

増感色素はハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程において
添加してもよい。即ち、ハロゲン化銀粒子形成時、可溶
性塩類の除去時、化学増感開始前、化学増感時、あるい
は化学増感終了後等のいずれの時期でもよい。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることが好ましい。

本発明の熱現像感光材料に用いることができる有機銀塩
としては、特開昭５３−４９２１号、同４９−５２６２
６号、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号
及び同５３−３７６２６号、及び同５３−３７６１０号
等の各公報ならびに米国特許３，３３０，６３３号、同
第３，７９４，４９６号、同第４゜１０５．４５１号等
の各明細書中に記載されているような長鎖の脂肪族カル
ボン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩、例
えばベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾールチオ
）酢酸銀などや、特公昭４４−２６５８２号、同４５−
１２７００号、同４５−１８４１６号同４５−２２１８
５号、特開昭５２−１３７３２１号、同５８−１１８６
３８号、同５Ｂ−１１８６３９号、米国特許第４，１２
３，２７４号の各公報に記載されているイミノ基の銀塩
がある。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾール及びその誘導体、スルホ
ベンゾトリアゾール及びその誘導体、Ｎ−アルキルスル
ファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好まし
い。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、
単離したものを適当な手段によりバインダー中に分散し
て使用に供してもよい。分散の手段としては、ポールご
ル、サンドミル、コロイドミル、振動ミルによるもの等
を挙げることかできるが、これらに制限されることはな
い。

有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル当
たり０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好まし
くは０．１〜１００モルである。さらに好ましくは０．
３〜３０モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料は、還元剤（本明細書中
還元剤ブレカーサも還元剤に包含されるものとする）を
有する。

本発明に用いることができる還元剤としては、例えば米
国特許第３．５３１．２８６号、同第３．７６１．２７
０号、同第３，７６４．３２８号各明細書、またＲＤ（
リサーチディスクロージャー）階１２１４６　、同胞１
５１０８、回磁１５１２７及び特開昭５６−２７１３２
号公報、米国特許第３．３４２．５９９．号、同第３．
７１９．４９２号各明細書、特開昭５３−１３５６２８
号、同５７−７９０３５号等の各公報に記載のｐ−フェ
ニレンシアミン系及びｐ−アミノフェノール系現像主薬
、フォスフォロアミドフェノール系、スルホンアミドア
ニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬及び
それらのプレカーサや、或いはフェノール類、スルホン
アミドフェノール類、またはポリヒドロキシベンゼン類
、ナフトール類、ヒドロキシビナフチル類及びメチレン
ビスナフトール類、メチレンビスフェノール類、アスコ
ルビン酸、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類を用いる
ことができる。

また色素供与物質が還元剤を兼ねてもよい。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特開昭６２−７２７１４１号に記載のＮ−（ｐ−
Ｎ。

Ｎ−ジアルキル〉フェニルスルファミン酸塩が挙げられ
る。

還元剤は２種以上同時に用いてもよい。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤の使用量は
、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸銀塩の
種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必ずしも一
定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン化銀１モ
ルに対して０．０１〜１５００モルの範囲であり、更に
好ましくは０．１〜２００モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いることができるバインダ
ーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、
エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロ
ースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン等の
ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク質、デン
プン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分子物質な
どがあり、これらは単独で、あるいは２以上を組合せて
用いることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体
とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
木性ポリマーとを併用することが好ましく、より好まし
くは特開昭５９−２２９５５６号公報に記載のゼラチン
と、ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを用いる
ことである。

バインダーの好ましい使用量は、通常支持体ｌ−当たり
０．０５ｇ〜５０ｇであり、更に好ましくは０゜２ｇ〜
２０ｇである。

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
−１０ｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．２
〜５ｇである。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写真構成層を形
成して得ることができ、ここで用いることができる支持
体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム及び、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィル
ム、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコー
ト紙等の紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子
線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げ
られる。

本発明の熱現像感光材料、更に該感光材料が転写型で受
像部材を用いる場合、熱現像感光材料及び／または受像
部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好ましい。

熱溶剤とは、熱現像時液状であり、熱現像及び／または
熱転写を促進する化合物である。これらの化合物として
は、例えば米国特許第３；　３４７．６７５．号、同第
３．６６７、９５９号、ＲＤ（リサーチ・ディスクロー
ジャー）隘１７６４３（Ｘ　ＩＩ　）特開昭５９−２２
９５５６号、同５９−６８７３０号、同５９−８４２３
６号、同６０−１９１２５１号、同６０−２３２５４７
号、同６０−１４２４１号、同６１−５２６４３号、同
６２−７８５５４号、同６２−４２１５３号、同６２−
４２１３号各公報等、米国特許第３．４３８，７７６号
、同３．６６６４７７号、同３，６６７．９５９号各明
細書、特開昭５１−１９５２５号、同５３−２４８２９
号、同５３−６０２２３号、同５Ｂ−１１８６４０号、
同５３−１９８２５号公報に記載されているような極性
を有する有機化合物が挙げられ、本発明を実施する際に
特に有用なものとしては、例えば尿素誘導体（例えば、
ジメチルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア等）
、アミド誘導体（例えば、アセトアミド、ベンズアミド
、ｐ−トルアくド等）、スルホンアミド誘導体（４ｊ４
えばベンゼンスルホンアミド、α−トルエンスルホンア
ミド等）、多価アルコール類（例えば、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、ペンタ
エリスリトール等）、またはポリエチレングリコール類
が挙げられる。

上記熱溶剤の中でも、水不溶性固体熱溶剤が特に好まし
く用いられる。

上記水溶性熱溶剤の具体例としては、例えば特開昭６２
−１３６６４５号、同６２−１３９５４９号、同６３−
５３５４８明細公報、特願昭６３−２０５２２８号、同
６３−５４１１３号に記載されているものがある。

熱溶剤を添加する層としては、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、保！！層、受像部材の受像層等を挙げるこ
とができ、それぞれに応じて効果が得られるよう添加さ
れて用いられる。

熱溶剤の好ましい添加量は通常バインダー量の１０重量
％〜５００重量％、より好ましくは３０重量％〜２００
重景％である。

有機銀塩と熱溶剤は、同一の分散液中に分散してもよい
、バインダー、分散媒、分散装置はそれぞれの分散液を
作る場合と同じものが使用できる。

本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に
応じ各種添加剤、例えば現像促進剤、カブリ防止剤、塩
基ブレカーサ等を含有することができる。

現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号、同
５９−１１１６３６号、同５９−１２４３３３号公報に
記載の化合物、また特開昭６１−１５９６４２号公報や
、特願昭６２−２０３９０８号に記載の現像促進剤放出
化合物、あるいは、特願昭６３−１０４６４５号に記載
の電気陰性度が４以上の金属イオンも用いることができ
る。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３，６４５．
７３９号明細書に記載されている高級脂肪酸、特公昭４
７−１１１１３号公報に記載の第２水銀塩、特開昭５１
−４７４１９号公報に記載のＮ−ハロゲン化合物、米国
特許第３，７００，４５７号明細書、特開昭５１−５０
７２５号公報に記載のメルカプト化合物放出性化合物、
同４９−１２５０１６号公報に記載のアリールスルホン
酸、同５１−４７４１９号公報に記載のカルボン酸リチ
ウム塩、英国特許第１，４５５，２７１号明細書、特開
昭５０−１０１，０１９号公報に記載の酸化剤、同５３
−１９８２５号公報に記載のスルフィン酸類あるいはチ
オスルホン酸類、同５１−３２２３号に記載の２−チオ
ウラシル類、同５１２６０１９号に記載のイオウ単体、
同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４号、同５５
−９３１４９号公報に記載のジスルフィドおよびポリス
ルフィド化合物、同５１−５７４３５号に記載のロジン
あるいはジテルペン類、同５１−１０４３３８号公報に
記載のフリーのカルボキシル基またはスルホン酸基を有
したポリマー酸、米国特許第４、１３８．２６５号明細
書に記載のチアゾリンチオン、特開昭５４−５１８２１
号公報、米国特許第４．１３７．０７９号明細書に記載
の１．２．４−トリアゾールあるいは５−メルカプト−
１，２，４−トリアゾール、特開昭５５−１４０８８３
号に記載のチオスルフィン酸エステル類、同５５−１４
２３３１号公報に記載の１，２゜３．４−チアトリアゾ
ール類、同５９−４６６４１号、同５９−５７２３３号
、同５９−５７２３４号公報に記載のジハロゲン化合物
あるいはトリハロゲン化合物、さらに同５９−１１１６
３６号公報に記載のチオール化合物、同６０−１９８５
４０号公報に記載のハイドロキノン誘導体、同６０−２
２７２５５号公報に記載のハイドロキノン誘導体とベン
ゾトリアゾール誘導体との併用などが挙げられる。

更に別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特開昭６
２−７８５５４号に記載されている親水性基を有する抑
制剤、特開昭６２−１２１４５２号に記載されているポ
リマー抑制剤、特開昭６２−１２３４５６号に記載のバ
ラスト基を有する抑制剤が挙げられる。

また、特願昭６２−３２０５９９号に記載の無呈免カプ
ラーも、好ましく用いられる。

塩基プレカーサとしては加熱により脱炭酸して塩基性物
質を放出する化合物（例えばグアニジニウムトリクロロ
アセテート）、分子内吸核置換反応等の反応により分解
してアミン類を放出する化合物等が挙げられ、例えば特
開昭５６−１３０７４５号、同５６−１３２３３２号公
報、英国特許２，０７９，４８０号、米国特許第４，０
６０，４２０号明細書、特開昭５９−１５７６３７号、
同５９−１６６９４３号、同５９−１８０５３７号、同
５９−１７４８３０号、同５９−１９５２３７号、同６
２−１０８２４９号、同６２−１７４７４５号公報等に
記載されている塩基放出剤などを挙げることができる。

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、界
面活性剤、退色防止剤等を含有することができ、これら
については、具体的にはＲＤ（リサーチ・ディスクロー
ジャー）誌Ｖｏｌ。

１７０．１９７８年６月１１ｈ１７０２９号、特開昭６
２−１３５８２５号公報等に記載されている。

これらの各種の添加剤は感光性層に添加するだけでなく
、中間層、保護層或いはバッキング層等の非感光性層に
添加してもよい。

本発明の熱現像感光材料は、（ａ）感光性ハロゲン化銀
、山）色素供与物質、（ｅ）バインダー、（ｄ）還元剤
を含有する。更に必要に応じて（ｅ）有機銀を含有する
ことが好ましい。これらは基本的には１つの熱現像感光
性層に含有されてよいが、必ずしも単一の写真構成層中
に含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２
層に分け、前記（ａ）、　（Ｃ）、　（ｅ）。

（ｄｌの成分を一方の熱現像感光性層に含有させ、この
感光性層に隣接する他方の層に色素供与物１ｉ（ｂ）を
含有せしめる等の構成でもよく、相互に反応可能な状態
であれば２以上の構成層にわけて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度層
と低濃度層の２層またはそれ以上に分割して設けてもよ
い。

本発明の熱現像感光材料は、１または２以上の熱現像感
光性層を有する。フルカラー感光材料とする場合には、
一般に感色性の異なる３つの熱現像感光性層を備え、各
感光層では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素
が形成または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感色性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組合わされる
が、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合わ
せることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る゛構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成、或いは支持体上に順次、緑
感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある
。

本発明の熱現像感光材料には、前記熱現像感光性層の他
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を任意に設けることがで
きる。前記熱現像感光性層及びこれらの非感光性層を支
持体上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を
塗布調製するのに用いられるものと同様の方法が適用で
きる。

本発明の熱現像感光材料は、適宜の光源により露光でき
るが、例えば露光光源としては、タングステンランプ、
ハロゲンランプ、キセノンランプ、水銀灯、陰極線管フ
ライングスポット、発光ダイオード、レーザー（例えば
ガスレーザー、ＹＡＧレーザ−、色素レーザー、半導体
レーザーなど）、ＣＲＴ光源、及びＦＯＴ等１２種々の
ものを単独で或いは複数組み合わせて用いることができ
る。半導体レーザーと第２高調波発生素子（ＳＨＧ素子
）などを用いることもできる。そのほか、電子線、Ｘ線
、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放出す
る光によって露光されてもよい。露光時間は通常カメラ
で用いられる１／１０００秒から１秒の露光時間はもち
ろん、１／１０００秒より短い露光、例えばキセノン閃
光灯や陰極線管を用いた１／ｌＯ〜１／１０’秒の露光
を用いることもできる。必要に応じて色フィルターで露
光に用いる光の分光ｍ或を調節することができる。本発
明の感光材料はレーザー等を用いたスキャナー露光に用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常好ましくは８
０℃〜２００℃、更に好ましくは１００℃〜１７０℃の
温度範囲で、好ましくは１秒間〜１８０秒間、更に好ま
しくは１．５秒間〜１２０秒間加熱するだけで現像する
ことができる。拡散性色素の受像層への転写は、熱現像
時に受像部材を感光材料の感光面と受像層を密着させる
ことにより熱現像と同時に行ってもよく、また、熱現像
後に受像部材と密着したり、また、水を供給した後に密
着しさらに必要なら加熱したりすることによって転写し
てもよい。また、露光前に７０℃〜１８０℃の温度範囲
で予備加熱を施してもよい。また、特開昭６０−１４３
３３８号、同６１−１６２０４１号公報に記載されてい
るように相互の密着性を高めるため、感光材料及び受像
部材を熱現像転写の直前に８０℃〜２５０℃の温度でそ
れぞれ予備加熱してもよい。

本発明の熱現像感光材料には、種々の加熱手段を用いる
ことができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロソクないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もし
くは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の導
電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用することもできる。加熱パターンは
特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（ブレヒー
ト）シた後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間
、あるいは低温で長時間加熱するのでも、温度を連続的
に上昇、連続的に下降させたりあるいはそれらを繰り返
すのでもよく、更には不連続加熱も可能であるが、簡便
なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進行す
る方式であってもよい。

本発明の熱現像カラー感光材料は、転写型のものである
。この場合の受像部材は、それに有効に用いられる受像
層としては、熱現像により放出乃至形成された熱現像感
光性層中の色素を受容する機能を有するものであればよ
く、例えば、３級アミンまたは４級アンモニウム塩を含
むポリマーで、米国特許第３．７０９．６９０号明細書
に記載されているものが好ましく用いられる。典型的な
拡散転写用の受像層としては、アンモニウム塩、３級ア
ミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニルアルコー
ル等と混合して支持体上に塗布することにより得られる
ものがある。別の有用な色素受容物質として、特開昭５
７−２０７２５０号公報等に記載されたガラス転移温度
が４０℃以上、２５０℃以下の耐熱性有機高分子物質で
形成されるものが挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、またこれ自身を支持体とし′ζ用いてもよい
。

ポリマーとしては、「ポリマーハンドブック、セカンド
エデイジョン」′（ジョイ・ブランドラソブ、イー・エ
イチ・インマーガツトＷ）ジョンウィリ　アンド　サン
ズ出版（Ｐｏ１ｙｓ＋ｅｒ　Ｈａｒｉｄｂｏｏｋ２ｎｄ
　ｅｄ、　（Ｊ、Ｂｒａｎｄｒｕｐ、Ｅ、Ｈ，Ｉｓｍｅ
ｒｇｕｔｍ）　ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　）
に記載されているガラス転移温度４０℃以上の台底ポリ
マーも有用である。一般的には前記高分子物質の分子量
としては２０００〜２０００００が有用である。これら
の高分子物質は、単独でも２種以上をブレンドして用い
てもよく、また２種以上を組み合せて共重合体として用
いてもよい。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭
６０−１９１３８公報に記載のポリカーボネートと可塑
剤より成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材〉として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンチック
レート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、及
びこれらの支持体中に酸素チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をうξネー
トしたレジンコート紙、布類、ガラス類、アルミニウム
等の金属等、また、こ−れら支持体の上に顔料を含んだ
電子線硬化性樹脂ｍ酸物を塗布、硬化させた支持体、及
びこれらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支
持体等が挙げられる。更に特開昭６２−２８３３３３号
に記載されたキャストコート紙等の各種コート紙も支持
体として有用である。

また、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、または紙の上に顔料塗布層を
有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成生物を塗布
し硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層とし
て使用できるので、受像部材としてそのまま使用できる
。

受像部材には、適宜の添加剤例えば公知の各種添加剤を
添加することができる。そのような添加剤の例としては
、例えば、紫外線吸収剤、画像安定剤、現像促進剤、カ
ブリ防止剤、ｐＨ調整剤（各種数及び酸プレカーサー、
あるいは、塩基及び塩基プレカーサー等）及び熱溶剤を
挙げることができる。

紫外線吸収剤の例としては、例えば、ベンゾトリアゾー
ル系化合物及びベンゾフェノン系化合物が代表的例とし
て挙げられる０画像安定剤としては、例えば、ヒンダー
ドアミン系、ヒンダードフェノール系、ジアルコキシベ
ンゼン系、クロマン系、インダン系、チオエーテル系、
ハイドロキノン系、クロル置換５−１−リアジン系化合
物等を挙げることができる。現像促進剤及びカブリ防止
剤としては、熱現像感光材料に添加される化合物から適
宜選択して用いることができる。

本発明の熱現像感光材料は、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー誌）　１５１０８号、特開昭５７−１９８４
５８号、同５７−２０７２５０号、同６１−８０１４８
号公報に記載されているような、感光層と受像層が同一
支持体上に設層されたいわゆるモノシート型熱現像感光
材料であることができる。

本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物（特に
、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、
ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性剤を
含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機銀塩粒子
、非感光性ハロゲン化銀粒子、カブリ防止剤、現像促進
剤等が挙げられる。

これらの添加剤については、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー誌）　Ｖｏｌ、１７０．１９７８年６月魚１
７０２９号、特開昭６２−１３５８２５号に記載されて
いる。

以下余白 〔実施例〕 以下、本発明の具体的実施例を説明する。但し、当然の
ことながら、本発明は以下に述べる実施例により限定さ
れるものではない。

実施例−１ 本実施例では次のようにして、沃臭化銀乳剤、有機銀塩
と熱溶剤の分散液、色素供与物質分散液、還元剤分散液
を調製して、これらを用いて熱現像カラー感光材料を作
成した。また後記のように、受像部材を作成した。

■　沃臭化銀乳剤の調製 ５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号公報に示される混合撹拌機を用いて、オセ
インゼラチン２０ｇ１蒸溜水１０００−及びアンモニア
を溶解した（Ａ）液に、沃化カリウム１１．６　ｇと臭
化カリウム１３１ｇを含有している水溶液である（Ｂ）
液５００−と、硝酸銀１モルとアンモニアを含有してい
る水溶液である（Ｃ）液５００−とを同時にＪ）Ａｇを
一定に保ちつつ添加した。

調製する乳剤粒子の形状とサイズはｐＨ１ｐ、Ａｇ及び
（Ｂ）液と（Ｃ）液の添加速度を制御することで調節し
た。このようにして、沃化銀含有率７モル％、正８面体
、平均粒径０．２５μｍのコア乳剤を調製した。

次に上記の方法と同様にして沃化銀含有ｉｔ１モル％の
ハロゲン化銀のシェルを被覆することで、正８面体、平
均粒径０．３μｍのコア／シＪ、ル型ハロゲン化銀乳剤
を調製した（単分散性は９％であった）。このようにし
て調製した乳剤を水洗、脱塩した。

■　感光性ハロゲン化銀分散液の調製 上記のようにして調製した沃臭化銀乳剤７００ｄに下記
成分を添加して化学増感及び分光増感等を施し、赤感性
、緑感性、青感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤分散液を
４製した。

（ａ）赤感性沃臭化濠乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　７０〇−４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、？−テトラザインデン　　　　００４ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　３２　　ｇチオ硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　１０下記増感色素（ａ）
メタノール１％溶液■ ０ｍｌ 蒸溜水　　　　　　　　　　　　　　１２００　ａｄ増
感色素（ａ） （ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　７０〇−４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７〜テトラザインデン　　　　０．４ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　３２　　ｇチオ硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　１０　　ｍｇ下記増感色
素（ｂ）メタノール１％溶液０　　ａｄ 蒸溜水　　　　　　　　　　　　　　１２００１ｒｌ増
感色素（ｂ） （Ｃ）青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　７００−４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−ｌ。

３．３ａ、７−チトラザインデ７　　　　０．４ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　３２　　ｇチオ硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　１０　　■下記増感色素
（ｃ）メタノール１％溶液０　　ｄ 蒸溜水　　　　　　　　　　　　　　　１２００　ｍｌ
増感色素（ｅ） ■ 有機銀と熱溶剤の分散液 下記の処方に基づき、有機銀塩と熱溶剤の分散液を調製
した。

処方 ベンズトリアゾール銀　　　　　　　　６０．５　ｇ熱
溶剤−Ａ（下記）　　　　　　　　　　３４６　ｇポリ
ビニルピロリドン（１０％）　　　　　　４４６　ｄ水
にて　　　　　　　　　２０００　ｇとする。

アルミナボールミルにて分散した後ｌ０％のクエン酸水
溶液でｐＨを５．５に合わせ、有機銀塩と熱溶剤の分散
液を調製した。

熱溶剤−Ａ ■　本発明に係る化合物Ｍ−ｌの分散液の調製化合物Ｍ
−１２９，８ｇ、下記抑制剤−Ｂ　０．０２４ｇ及び下
記スカベンジャー〇３．６ｇ、トリクレジルホスフェー
ト１５ｇを、石衆酸エチル１００−にｔ容解し、アルカ
ノールＸＣ５重量％、水溶液１６０ｓ＋１、写真用ゼラ
チン３６ｇを含むゼラチン水溶液３６０単を混合して、
超音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留去した
後、 １２００−とし、 色素供与物 質の分散液を得た。

抑制剤＝（Ｂ） スカベンジャー （Ｃ） ■　感光材料−１の作成 ラテックス下塗りを施した厚さ１８０μｍの透明ポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に上記分散液を用いて
、各組成物が支持体１ｄ当り下記付量となるように塗布
乾燥して、感光材料−１を作成した。

化合物（Ｍ　−１”）　　　　　　　　　　　０．６４
６緑感性ハロゲン化１１　　　　　　　　０．４９　Ａ
ｇポリビニルピロリドン　　　　　　　０．２ｇ抑制剤
−Ｂ　　　　　　　　　　　　　　０．７　　■ベンズ
トリアゾール銀　　　　　　　１．０ｇゼラチン　　　
　　　　　　　　　　２．８ｇ熱溶剤−Ａ　　　　　　
　　　　　　　４．５　　ｇトリクレジルホスフェート
　　　　　　０．６５　ｇ還元剤（プレカーサー）−（
Ｄ）（下記）　　０．６　　ｇスカベンジャー（Ｃ）　
　　　　　　　　０．０８　ｇなお還元剤（プレカーサ
ー）　−（Ｄ）は、各分散液を混合した塗布液へ、塗布
直前に添加した。

還元剤（プレカーサー）　−（Ｄ）′ ■　受像部材の作成 写真用バライタ紙上に下記化合物を含むポリ塩化ビニル
層（受像層）を塗設して、受像部材を作成した。なお、
ポリ塩化ビニルの付量は、支持体１ｒｒｒ当り１２ｇで
ある。

ＨＯＣＨ，ＣＩ、５ＣＨｚＣＨｚＳＣＨｔＣＨｚＯＨＯ
，２ｇ　／ｒｄ感光材料１の色素供与物質を表１に示す
本発明の色素供与物質または比較化合物に変えた以外は
感光材料１と同様の感光材料−２〜１０を作成した。

得られた各感光材料に対して、ステップウェッジを通し
て８００ＣＭＳの露光を行い前記受像材料を重ね合わせ
て表工に示す各温度で７０秒間熱現像を行った。得られ
た画像の最小濃度（カブリ）及び最大濃度を表１に示す
。

以下余白 表１ ■ 現像温度 １５０℃ ■ 現像温度 １５５℃ ■ 現像温度 １４５℃ 比較化合物 ＋　ＣＨｘ−ＣＨ−）−−（−ＣＨｚ ＣＩｌ→７ ｕｔｏｏｃ ＣＯＯＣＩＩ３ （ｘ　−５０重量％。

ｙ−５０重量％） ＣＨ３ ＋Ｃ Ｃｌ１ｌ→−ｒ−（−Ｃ１ｌ工 ＣＩ＋−−斤 （ｘ＝５０重量％。

ｙ＝５０重量％） 表−１が示す通り、本発明の色素供与物質を用いた感光
材料−１〜６は高い最高濃度と低カブリのマゼンタ画像
が得られるが、比較化合物を用いた感光材料では、十分
な最高濃度が得られず、またカブリも高い。

さらに現像温度を変化させたときに本発明の感光材料は
最高濃度、最低濃度ともに殆んど変動しないのに対し、
比較の感光材料では現像温度が高くなると著しくカブリ
が上昇し、現像温度が低くなると最高濃度が著しく低下
するのがわかる。

実施例−２ 表−２の如くカラー重層感光材料−１１を作成した。

Ｙ−フィルター色素 （Ｆ １） Ｈ３ 高分子色素供与物質 （１） Ｈｓ （ｘ＝５０重量％。

５０重景％］ 高分子色素供与物質 ＣＨｌ （２） 感光材料１’ｈｌｌＯ緑感層中の色素供与物質を表−３
に示す本発明の色素供与物質または比較化合物に変えた
以外は同様にして、感光材料−１２〜１７を作成した。

作成した感光材料の各々に対しステンブウエッジを通し
て１６００ＣＭＳの青色露光を与えた後、実施例−１で
用いた受像部材と合わせて、熱現像機（デイベロ・７バ
ーモジユール２７７．３Ｍ社）にて１５０℃２分間の熱
現像を行った。そののち感光材料と受像部材をすみやか
にひきはがし、得られた色画像に対し、青色光、緑色光
及び赤色光の各々で画像濃度（最高濃度Ｄｍａｘ及び最
低濃度Ｄｍｉｎ）を測定した。同様に各々の感光材料に
対し緑色露光及び赤偽露光し、同様に現像して得た色画
像について青色光、緑色光、及び赤色光の各々で濃度測
定をした。結果を表−２に示す。

以下余白 表３から明らかなように、本発明の色素供与物質を用い
た試料は、比較の試料に較べて色濁りが少なく、色素供
与物質が十分に不動化された優れた特性を示すことが判
る。

実施例−３ 前記実施例−１で作成した感光材料ｌにおいて、その色
素供与物質を表１に示す本発明の色素供与物質、または
比較化合物に変えた以外は感光材料１と同様にして、感
光材料２２−３０を作成した。得られた各感光材料に対
して、ステップウェッジを通して８００ＣＭＳの露光を
行い前記受像材料を重ね合わせて表１に示す各温度で７
０秒間熱現像を行った。

得られた画像の最小濃度（カプリ）及び最大濃度を表１
に示す。

以下余白 表 ■ 現像温度 １５０℃ ■ 現像温度 １５５℃ ■ 現像温度 １４５℃ 比較化合物 １ ＣＨ３ ２ ＋ＣＴ。

ＣＨ−＋Ｔ＋　ＣＨｚ Ｃ１（→１ （ｘ＝５０重量％。

ｙ＝５０重量％） 本実施例においても、前記各実施例と同様、本発明に係
る感光材料がすぐれた結果を与えていることがわかる。

実施例−４ 表−５の如くカラー重層感光材料（ｌｌｈ３１）を作成
した。

以下余白’：Ｌ、’　；ｌ　：’へ また、実施例−２と同様に、感光材料−３１の緑感層中
の色素供与物質を表６に示すように変えて、感光材料３
２〜３７を得、実施例−２と同様な測定を行った。

表６から、本実施例においても、前記各実施例と同様、
本発明に係る感光材料がすぐれた結果を与えていること
がわかる。

以下余白 〔発明の効果〕 上述したように、本発明の転写型熱現像カラー感光材料
は、得られる転写画像の濃度が高く、かつ該画像の色濁
りの少ない転写型熱現像カラー感光材料であって、しか
も熱現像時の微妙な温度変化によっても画像濃度がまっ
たく変化せず、更にまた画像の白地部の汚染が極めて少
ないという効果を有するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤
   、色素供与物質、バインダーを有する転写型熱現像カラ
   ー写真感光材料において、前記色素供与物質が下記一般
   式（１）で表される単量体から誘導されるポリマーであ
   ることを特徴とする転写型熱現像カラー感光材料。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａｒはアリール基、または、５または６員の複
   素芳香環を表し、Ｒ＾１は水素原子、アルキル基、アリ
   ール基、または、５または６員の複素芳香環を表す。Ｘ
   は２価の連結基を表し、Ｑはエチレン性不飽和基または
   エチレン性不飽和基を含む基を表す。ｎは０または１で
   ある、Ｙは含窒素複素環を形成するのに必要な原子団を
   表す。）２、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀
   、還元剤、色素供与物質、バインダーを有する転写型熱
   現像カラー写真感光材料において、前記色素供与物質が
   下記一般式（２）で表される単量体から誘導されるポリ
   マーであることを特徴とする転写型熱現像カラー感光材
   料。 一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾２＾１はアルキル基、アリール基または複
   素芳香環を表す。 Ｒ＾２＾２は水素原子、アルキル基、アリール基、複素
   芳香環を表す。Ｚは、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、▲数式、
   化学式、表等があります▼、−ＳＯ＿２−、または▲数
   式、化学式、表等があります▼を表し、Ｒ＾２＾３は水
   素原子、アルキル基、アリール基、複素芳香環を表す。 Ｘ＾２は２価の連結基を表す。ｎは０または１である。 Ｑ＾２はエチレン性不飽和基またはエチレン性不飽和基
   を含む基を表す。Ｙ＾２は含窒素複素環を形成するのに
   必要な原子群を表す。）