JPH0450840A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、加熱現像によって画像を得る熱現像感光材料
に関する。特に相対湿度４０％以下の環境下での、熱現
像感光材料の皮膜の脆弱性が改良され、かつ最高濃度の
改良された熱現像感光材料に関する。

〔発明の背景］ 現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光材料）は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭４３−４９２１号、同４３−４９２４号公報、「写
真光学の基礎」銀塩写真！　（１９７８年コロナ社刊行
）の５５３頁〜５５５頁、及びリサーチ・ディスクロー
ジャー誌１９７８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０
２９）等に記載されている。

熱現像感光材料には、白黒画像を得るものと、カラー画
像を得るものがあり、特に近年は各種の色素供与物質を
用いてカラー画像を得る熱現像カラー感光材料の開発が
試みられている。

また熱現像カラー感光材料には各種の方式があり、例え
ば熱現像により拡散性の色素を放出または形成させた後
、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式（
以下これを転写方式と称する）は、転写するための受像
体を必要とするが、画像の安定性や鮮明性及び処理の簡
易性や迅速性等の点で優れている。この転写方式の熱現
像カラー感光材料及び画像形成方式は例えば特開昭５９
１２４３１号、同５９−１５９１５９号、同５９−１８
１３４５号、同５９−２２９５５６号、同６０−２９５
０号、同６１−５２６４３号、同６１−６１１５８号、
同６１−６１１５７号、同５９−１８０５５０号、同６
１−１３２９５２号、同６１−１３２９５２号各公報や
、米国特許４，５９５，６５２号、同４，５９０，１５
４号及び同４，５８４゜２６７号各明細書等に記載され
ている。

現像に水を使わずに熱現像を行い、画像を形成する熱現
像感光材料、例えば特開昭５９−６８７３０号、同６０
−１９１２５１号、同６１−２１０３５２号、同６２−
４２１５３号に記載の技術においては、更に熱現像を活
性化する目的で、感光材料中に熱溶剤が添加されており
、特に拡散性の色素転写型の熱現像カラー感光材料では
、拡散性の色素の形成効率を高めるためや熱現像によっ
て得られた色素の転写性を向上するために、種々の熱溶
剤が熱現像感光材料の感光性層や非感光性層に添加され
る。

熱溶剤として、アルコール類、ポリオール類、フェノー
ル類、及び低分子量の尿素類やアミド類等の、常温で液
体状態である化合物を用いた熱現像感光材料では、熱溶
剤自身が吸湿性であったり、或いは感光材料中で液状で
存在したりするため、感光材料がべたついたり、感光材
料の裏面や、その他の物質との間でくっつき現象を起こ
し易く、画像欠陥が発生することがある。この問題を改
善するため、例えば特開昭６０−２３２５４７号、同６
２−１３６６４５号、同６３−５３５４８号、同６３−
１６１４４６号及び特願昭６３−３９９５０号、同６３
−５３５４８号、同６３−５４１１３号には、常温で固
体の熱溶剤が記載されている。

しかしながら、常温で固体の熱溶剤を感光性層及び非感
光性層に含有した熱現像感光材料は、特に相対湿度が４
０％以下の環境下で熱現像感光材料を断裁する場合や、
熱現像機内で感光材料を搬送する場合、感光材料の皮膜
の脆弱性が悪いため、皮膜に亀裂が入り、部分的に皮膜
の崩れ落ちが発生し、断裁装置や熱現像機内を汚染する
場合がある。この問題を改良する方法として、例えば特
開昭６３−１６３３３５号には、常温で液体の熱溶剤と
固体の熱溶剤を併用して熱現像感光材料に含有させる記
載があるが、十分な効果を得るために常温で液体の熱溶
剤の含有量を増加させると、感光材料のべたつきやくっ
つき現象が発生し始めるため、好ましくない。

よってこれらの問題を解決するため、更に改善が望まれ
ている。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、前記問題点を解決して、相対湿度４０
％以下の環境下での熱現像感光材料の皮膜の脆弱性が改
良された熱現像感光材料であって、更に最高濃度の改良
された熱現像感光材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明者らは、上述した問題点を改良すべく鋭意研究を
重ねた結果、下記構成の本発明により、上記目的が達成
されることを見い出した。

即ち、上記本発明の目的は、支持体上に、感光性ハロゲ
ン化銀、還元剤、常温で固体の熱溶剤、及び親水性バイ
ンダーを含有する感光性層と、常温で固体の熱溶剤、及
び親水性バインダーを含有する非感光性層とを少なくと
も有する多層構成をなす熱現像感光材料において、前記
熱溶剤の総含有量に対して、高沸点溶媒及び／またはポ
リマーラテックスが３０重量％以上含有されていること
を特徴とする熱現像感光材料によって、達成された。

本発明の熱現像感光材料は、その少なくとも１層の感光
性層と、少なくとも１層の非感光性層とに、常温で固体
の熱溶剤が含有されるが、用いられる常温で固体の熱溶
剤は、融点が好ましくは７０°Ｃ以上、より好ましくは
８０″Ｃ〜２００°Ｃ１更に好ましくは９０゛Ｃ〜１８
０°Ｃの化合物である。これらの熱溶剤としては、例え
ば、特開昭６０−２３２５４７号、同６２−１３６６４
５号、同６３−５３５４８号、同６３−１６１４４６号
、及び特願昭６３−３９９５０号、同６３−５３５４８
号、同６３５４１１３号に記載されている化合物が好ま
しく用いられる。

熱溶剤を添加する層としては、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、保護層を挙げることができ、それぞれに応
じて効果が得られるように添加されて用いられる。更に
前記の全ての層に添加されることが好ましいが、中間層
は添加が少ない方が好ましい。

熱溶剤の好ましい総含有量は、バインダー量に対して２
０重量％〜５００重量％、より好ましくは２０重量％〜
２５０重量％である。

本発明の熱現像感光材料に用いられる熱溶剤は、一般に
水に対して難溶性を示すものが好ましく、好ましくはボ
ールミル、サンドミル等の方法で、親水性コロイド層に
微粒子状に粉砕し、懸濁液として添加される。

本発明の熱現像感光材料に用いられる、特に好ましい熱
溶剤としては、下記一般式（１）の化合物である。

一般式〔Ｉ］ ホンアミド基、アミノスルホニル基、カルボキシル基、
オキシカルボニル基、カルボニルオキシ基 Ｒｚ：Ｈ、アルキル基、アリール基 ｆ、ｎ：０１１ ｍ　：０．１．２．３ Ｒ，ニーＯＨ，置換／未置換のアルキル基、アリール基
、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハ
ロゲン原子、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ス
ル−ＣＨ３− ２−Ｃ）Ｉ３− ４−ＣＨ，０ ３、４，５−ＣＩ（，０− ３，５−ＣＨ５０− ４−ＨＯＯＣ− −Ｈ０− ４−Ｃ４ＥＩ９０− ４　　（ＣＪｓ）　ｚＮ ４　　ＣＨ３５Ｏ！− ４−Ｃ１ｌδ−ＮＨ ４ＣＨ３ＮＨ３０□− ４ＣａＨ＋０Ｃ０− ４−Ｃ４Ｈ，ＣＯＯ− −Ｃ１ ４−ＣＨ２＝ＣＩ−ＣＨＩ ４　　ＣＨ３ＣＯ０Ｃ２Ｈ４０− ４ＣＪｓＣＯＯＣｄＬＯ ４Ｃ５Ｈ７ＣＯＯＣ２Ｈ４０＝ ４　　ＣａＨｑＣＯＯＣＪｍＯ ４ＣｚＨｓＣＯＯＣＨＣＨｚＯ ＣＨ３ ４ＣＨ３０Ｃ２Ｈ４０− ３ＣＪｔＣＯＯＣＪ４０ ３−ＣＨ３５Ｏ！　− ４ＣＪｑＣＯＯＣｚＨｎＯＣｚＨｎＯ ４ＨＯ（ＣｚＨａＯ） ４　８０（Ｃ２Ｈ４０）　ｚ ４−Ｃ，Ｆｌ、０ ４−ｃ４Ｈｑｏ− ４ＣＪ、Ｃ００ＣＪ４０− ４　　ＣｚＨｓＣＯＯＣｔＨａＯ ４ＣＨ３ＣＯＯＣＺＨ４０ Ｒ ４−ＣＨＩＣ０ＯＣ２Ｈ４０ ４−ＣＨ。

−ＣＨ３− ４−Ｃ，１１，０ ４−Ｃ，Ｈ，Ｃ００Ｃ２Ｈ，０− ３−Ｃｚ）ｌＳＣＯＯＣ，）１．０ ４　　ＣａＨｑ− ４（Ｃ２■ｓ）　ＫＮ− ４−Ｃ）ｌ。

４−Ｃ，Ｈ，０− ４Ｃ５Ｈ７ＣＯＯＣＺＨ−０ −ＣＨ，− −ＣＨ，− −Ｃｒｔ、− −ＣＨ，− 本発明において、高沸点溶媒とは、無機性／有機性の比
〔“有機概念図′”　（甲田善生著、三共出版株式会社
）参照〕が０．７未満、好ましくは０．１以上０．７未
満の範囲にある化合物を示し、沸点が１５０°Ｃ以上、
好ましくは２００°Ｃ以上、融点が１３０°Ｃ未満、好
ましくは８０°Ｃ未満、特に好ましくは室温（２５°Ｃ
）で液体の有機溶媒である。

本発明に用いることのできる高沸点溶媒としては、米国
特許第２，３２２，０２７号、同第２，５３３．５１４
号、同第２，８３５，５７９号、同第３．２８７，１３
４号、同第２，３５３．２６２号、同第２，８５２，３
８３号、同第３，５５４，７５５号、同第３，６７６、
１３７号、同第３．６７６、１４２号、同第３，７００
．４５４号、同第３，７４８．１４１号、同第３．７７
９，７６５号、同第３，８３７，８６３号、英国特許第
９５８，４４１号、同第１．２２２，７５３号、ＯＬ　
Ｓ　２．５３８，８８９号、特開昭４７−１０３１号、
同４９−９０５２３号、同５０−２３８２３号、同５１
−２６０３７号、同５１−２７９２１号、同５１−２７
９２２号、同５１−２６０３５号、同５１−２６０３６
号、同５０−６２６３２号、同５３−１５２０号、同５
３−１５２１号、同５３−１５１２７号、同５４−１１
９９２１号、同５４−１１９９２２号、同５５−２５０
５７号、同５５−３６８６９号、同５６−１９０４９号
、同５６−８１８３６号、特公昭４８−２９０６０号な
どに記載されている。

本発明に好ましく用いられる高沸点溶媒としては、下記
一般式〔Ａ〕〜〔Ｅ］で示されるものを挙げることがで
きる。

一般式（Ａ） 一般式（Ｄ） 一般式〔Ｅ〕 一般式ＣＢ） 一般式（Ｃ） 弐〔Ａ］〜（Ｅ）中、Ｒ，Ｒ，、Ｒ，及びＲ３はそれぞ
れ水素原子、直鎖、環状あるいは分岐のアルキル基、好
ましくは炭素原子数１〜３０の直鎖、環状あるいは分岐
のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、１−プロピル基、ブチル基、シクロヘキシル基、ｔ−
ブチル基、ｔ−アミル基、ヘキシル基、デシル基、ドデ
シル基、ヘキサデシル基等）、アルコキシ基、好ましく
は炭素原子数１〜３０のアルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基等
）、芳香族基、好ましくは炭素原子数６〜３０の芳香族
基（例えばフェニル基、ナフチル基等）またはヘテロ環
基、好ましくは炭素原子数４〜３０のへテロ環基（例え
ばフリル基、チオフリル基、ピラゾリル基、オキサゾイ
ル基、ピリジル基、ピペラジル基、インドリル基、キノ
リニル基等）を表す。

Ｒ，Ｒ１，Ｒｚ及びＲ８で表される直鎖、環状あるいは
分岐のアルキル基、及びアルコキシ基は置換基を有する
ものも含み、置換基としては、芳香族基（例えばフェニ
ル基、ｐ−メトキシフェニル基、２．４−ジ−ｔ−アミ
ルフェニル基等）、カルボニル基（例えばアセチル基、
ベンゾイル基等）、アミノ基（例えばアニリノ基等）、
アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、ア
リールオキシ基（例えば２．４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ基等）、ヘテロ環基（例えばフリル基等）、シアノ
基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子等）な
どがある。

Ｒ，Ｒ，、Ｒｚ及びＲ２で表される芳香族基は、置換基
を有するものも含み、置換基としては、アルキル基（例
えばメチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基等）、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、カルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル基等）、ハロゲン原
子（例えばフッ素原子、塩素原子等）などがある。

Ｒ，Ｒ，、Ｒ，及びＲ８で表されるヘテロ環、Ｉは、置
換基を有するものも含み、置換基としては、アルキル基
（例えばメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基等）、芳香
族基（例えばフェニル基、トリル基等）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、カルボニル基（
例えばメトキシカルボニル基等）、ハロゲン原子（例え
ばフッ素原子、塩素原子等）などがある、ただし、式中
、Ｒが２つの残基の結合部となる場合、Ｒは単なる結合
手、炭素原子数１〜３０の直鎖、環状あるいは分岐のア
ルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基、１−ブチレン基、オクチレン基、テトラデカメチ
レン基、シクロヘキシレン基など）、アルケニレン基（
例えばビニレン基、２−フェニレン基、プロペニレン基
、シクロヘキセニレン基など）、アルキニレン基（例え
ばエチニレン基など）、炭素原子数６〜３ｏのアリーレ
ン基（例えばフェニレン基、ナフチレン基、アントリレ
ン基など）である。Ｒが３以上の残基の結合部となる場
合は、Ｒは３価以上の基（例えば場合には、前記Ｒ，Ｒ
，、Ｒ２及びＲ１の炭素原子数に置換基の炭素原子数は
含めないものとする。

２、ｍ、ｎは０ないし６の整数を表し、同一分子内で少
なくとも１つは１〜６の整数を表す。Ｒ２Ｒ＋、Ｒｚ及
びＲ５は同じでも異なっていてもよい。

Ｒ，Ｒ，、Ｒ，及びＲ８のうちの任意の２つが結合して
５〜７員環を形成してもよい。

本発明に用いることができる高沸点溶媒の具体例を以下
に示すが、これらに限定されるものではまたＲ、Ｒ，、
Ｒ，及びＲ３が置換基を有する一般式 ［Ａ］ に対応する具体例 ｚＨｓ １３ｕ 一般式〔Ｂ〕 に対応する具体例 Ｈ ０口３　　　ＣＦＩ　　　Ｃｏｏ　　　Ｃ＋Ｊｚｓｂ 一般式（Ｃ） ＣＨｚＣＯＯＣＪ＋５（ｉｓｏ） Ｃ−ＣＯＯＣ，Ｈ＋５（ｉｓｏ） ＣＨｚＣＯＯＣＪ＋５（ｉｓｏ） ＣＨ。

０ＣＯＣ＋ｔ０２゜ Ｃ＋ＪｓｓＣＯＯＣＨｉ に対応する具体例 Ｃ！ＨＳ ＸＣ４Ｈ９ ｄ−３ （Ｃ４Ｈ９０ｈＰ＝０ （（ｎ）Ｃ＋！Ｈ□ ０ｈＰ＝０ ２ＮＳ 一般式ＣＤ） に対応する具体例 一般式（Ｅ〕に対応する具体例 本発明において、高沸点溶媒（以下、ＨＢＳと略称する
）は２種以上併用してもよい。この場合、室温で液体の
ＨＢＳと室温で固体の）ＩＢＳを組み合わせることもで
きる。

ＨＢＳの含有量は感光材料中の総熱溶剤に対して好まし
くは３０重量％〜３００重置％、更に好ましくは５０重
量％〜２００重量％である。

本発明に用いられるＨＢＳは感光性ハロゲン化銀乳剤層
及びその他の非感光性層に含有させることが好ましい。

ＨＢＳの添加方法は、メタノール、アセトン、ジメチル
ホルムアミド等の水混和性溶媒に溶解して添加する方法
、酢酸エチル等の溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液と界面
活性剤を加えて趙音波分散機等によって水系分散液とし
て添加する方法等がある。

ＨＢＳの分散粒子中には、他の写真用添加物（例えば現
像促進剤、カブリ防止剤等）を共存させることもできる
。

本発明の熱現像感光材料に用いられるポリマーラテック
スはポリマーの水分散物であり、このようなポリマーは
、主として縮合系重合体とビニル系重合体とに大別され
る。縮合系重合体としては、ポリアミド、ポリペプチド
、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ酸無水物、ポ
リウレタン、ポリ尿素、ポリエーテル等が挙げられる。

不飽和化合物系重合体としては、ビニル基による付加重
合体で脂肪族炭化水素系、芳香族系、ビニルアルコール
系、ニトリル系、アクリル系、メタクリル系、アクリロ
ニトリル系、ハロゲン系などの単一重合体とこれらの組
み合わせによる共重合体が挙げられる。

ポリマーラテックスの製造上の容易さからは、好ましく
はポリエステル系またはビニル系重合体が選ばれる。こ
れらの重合体の原料となる重合性不飽和化合物は重合性
不飽和エチレン系化合物や、ジオレフィン系化合物であ
れば良い。例えば、アクリル酸及びそのエステル類、メ
タクリル酸及びそのエステル類、クロトン酸及びそのエ
ステル類、ビニルエステル類、マレイン酸及びそのジエ
ステル類、フマル酸及びそのジエステル類、イタコン酸
及びそのジエステル類、オレフィン類、スチレン類、ア
クリルアミド類、メタクリルアミド類、アリル化合物類
、ビニルエーテル類、ビニルケトン類、多官能上ツマー
類、ビニル異節環化合物、グリシジルエステル類、不飽
和ニトリル類等が挙げられる。

これら重合性不飽和化合物の具体的な例を挙げると、ア
クリル酸エステル類としては、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプ
ロピルアクリレート、ｎ　−ブチルアクリレート、アミ
ルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート、オクチルアクリレート、ｔｅｒｔ
−オクチルアクリレート、２−クロロエチルアクリレー
ト、シアノエチルアクリレート、２−アセトキシエチル
アクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベ
ンジルアクリレート、メトキシベンジルアクリレート、
２−クロロシクロへキシルアクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、フェニルアクリレート、５−ヒドロキ
シペンチルアクリレート、２．２−ジメチル−３−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、２−メトキシエチルアク
リレート、３−メトキシブチルアクリレート、２−エト
キシエチルアクリレート、２　　ｉｓｏ　−プロポキシ
アクリレート、２−ブトキシエチルアクリレート、２−
（２〜メトキシエトキシ）エチルアクリレート、２−（
２−ブトキシエトキシ）エチルアクリレート、１−ブロ
モ−２−メトキシエチルアクリレート、１．１−ジクロ
ロ−２−エトキシエチルアクリレート等が挙げられる。

メタクリル酸エステル類の例としては、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリ
レート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロへキシル
メタクリレート、ベンジルメタクリレート、クロロベン
ジルメタクリレート、オクチルメタクリレート、スルホ
プロピルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルア
ミノエチルメタクリレ−）、２−（３−フェニルプロピ
ルオキシ）エチルメタクリレート、ジメチルアミノフェ
ノキシエチルメタクリレート、フェニルメタクリレート
、タレジルメタクリレート、ナフチルメタクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシ
ブチルメタクリレート、トリエチレングリコールモノメ
タクリレート、ジプロピレングリコールモノメタクリレ
ート、２−メトキシエチルメタクリレート、３−メトキ
シブチルメタクリレート、２−アセトキシエチルメタク
リレート、２−アセトアセトキシエチルメタクリレート
、２−エトキシエチルメタクリレート、２−ｉｓｏ−プ
ロポキシエチルメタクリレート、２−ブトキシエチルメ
タクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルメ
タクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルメ
タクリレートなどを挙げることができる。

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブ
チレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテ
ート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げら
れる。

またオレフィン類の例としては、ジシクロペンタジェン
、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレ
ン、ブタジェン、２３ジメチルブタジエン等を挙げるこ
とができる。

スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピル
スチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、
アセトキシスチレン、クロルスチレン、ビニル安息香酸
メチルエステルなどが挙げられる。

クロトン酸エステル類の例としては、クロトン酸ブチル
、クロトン酸ヘキシルなどが挙げられる。

またイタコン酸ジエステル類としては、例えば、イタコ
ン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチ
ルなどが挙げられる。

マレイン酸ジエステル類としては、例えば、マレイン酸
ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチルな
どが挙げられる。

フマル酸ジエステル類としては、例えば、フマル酸ジエ
チル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチルなどが挙げ
られる。

アクリルアミド類としては、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、ブチルアクリル
アミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジルアク
リルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、メトキ
シエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリ
ルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルアクリル
アミド、ジエチルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトア
セトキシエチル）アクリルアミドなどが挙げられる。

メタクリルアミド類としては、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、ブチル
メタクリルアミド、シクロへキシルメタクリルアミド、
ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチルメタクリ
ルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド、ジメチル
アミノエチルメタクリルアミド、フェニルメタクリルア
ミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメタクリル
アミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）メタクリ
ルアミドなどが挙げられる。

アリル化合物としては、酢酸アリル、カプロン酸アリル
、ラウリン酸アリル、安息香酸アリルなどが挙げられる
。

ビニルエーテル類としては、メチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキ
シエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテルなどが挙げられる。

ビニルケトン類としては、メチルビニルケトン、フェニ
ルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトンなどが挙
げられる。

ビニル異節環化合物としては、ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビ
ニルトリアゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなどが挙げら
れる。

グリシジルエステル類としては、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレートなどが挙げられる。

不飽和ニトリル類としては、アクリロニトリル、メタク
リレートリルなどが挙げられる。

多官能性モノマーとしては、ジビニルベンゼン、メチレ
ンビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリ
レートなどが挙げられる。

更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モ
ノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチ
ルなど；マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸
モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブ
チルなど；シトラコン酸、スチレンスルホン酸、ビニル
ベンジルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイル
オキシアルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキ
シメチルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホ
ン酸、アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など；メ
タクリロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メタ
クリロイルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオ
キシエチルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピル
スルホン酸など；アクリルアミドアルキルスルホン酸、
例えば２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸
など；メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば２
−メタクリルアミド−２メチルエタンスルホン酸、２−
メタクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸、２−
メタクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸など；
アクリロイルオキシアルキルホスフェート、例えば、ア
クリロイルオキシエチルホスフェート、３−アクリロイ
ルオキシプロピル−２−ホスフェートなど；メタクリロ
イルオキシアルキルスルホン酸、例えばメタクリロイル
オキシエチルホスフェート、３−メタクリロイルオキシ
プロピル−２−ホスフェートなどが挙げられる。これら
の酸はアルカリ金属（例えば、Ｎａ、になど）またはア
ンモニウムイオンの塩であってもよい。更にその他の重
合性不飽和化合物としては、米国特許第３，４５９，７
９０号、同第３．４３８，７０８号、同第３，５５４，
９８７号、同４゜２１５、１９５号、同第４，２４７，
６７３号、特開昭５７−２０５７３５号公報明細書等に
記載されている架橋性モノマーを用いることができる。

このような架橋性モノマーの例としては、具体的にはＮ
−（２−アセトアセトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ
−（２−（２−アセトアセトキシエトキシ）エチル）ア
クリルアミド等を挙げることができる。

本発明に用いられるポリマーラテックスを構成する特に
好ましい具体例を示すが、これらに限定されるものでは
ない（括弧外の数字はモノマーの反応モル比を示す。ま
たＴｇはガラス転移点である）。

例示化合物 Ｌ−１ Ｌ−３ Ｌ−４ Ｌ−７ Ｌ−１１ （Ｊ Ｐ　Ｌ　−１２ Ｌ−８ Ｌ−１３ Ｌ−９ Ｌ−１４ Ｌ−１０ しＵυし４１１ｑ（ｎ〕 （１’ｇ　：　ＩＵ−Ｃ） ＰＬ−１５ ＰＬ−１８ Ｈ３ □ Ｌ Ｌ−１９ Ｌ−１７ Ｌ−２０ い しりυし１１゜ （Ｉｇ　：　　ｌＵ　Ｌ；） これらのポリマーラテックスは一般に親水性基を含む界
面活性剤を高濃度に存在させて、疎水性ポリマーを作る
モノマーを激しく攪拌しつつ重合させることにより、製
造することができる。

これらのポリマーラテックスの製造法については、例え
ば大津除行、木下雅悦共著“高分子合成の実験法”化学
同人社（１９７５）に詳細に述べられている。

本発明に用いられるポリマーラテックスは、製造の際に
界面活性剤として、一般のアニオン系、カチオン系、ノ
ニオン系、両性系の各界面活性剤を用いることができる
。これらは単独でも２種以上を併用して用いてもよい。

本発明の熱現像感光材料に用いられるポリマーラテック
スは平均分子量がｓ、ｏｏｏ〜５００，０００が好まし
く、更に１０．０００〜３００，０００のポリマーを分
散質とするものがより好ましい０本発明に用いられるポ
リマーラテックスの粒径は製造時の条件（七ツマー量、
界面活性剤量、重合温度、攪拌速度等）により任意に調
整できるが、好ましくは平均粒径が０．０５μｍ〜２μ
ｍの水系分散物である。

ポリマーラテックスは、単独で用いても、他のポリマー
ラテックスを組み合わせて用いてもよい。

ポリマーラテックスの含有量は、紛然溶剤に対して、重
量比で好ましくは３０重量％〜３００重量％、更に好ま
しくは５０重量％〜２００重量％である。特に好ましい
のはポリマーラテックスとＨＢＳとを組み合わせて用い
る場合で、好ましい含有量の比率としては、ポリマーラ
テックス／ＨＢＳで０．２Ｘ−−′　　・ 本発明の熱現像感光材料には、色素供与物質を用いるこ
とができる。例えば、色画像形成用の色素供与物質を用
いて、単色または多色のカラー感光材料とすることがで
き、例えばフルカラー感光材料とすることができる。ま
た、実質的にグレイ（ないし黒）の画像を与えるように
色素供与物質を用いて、実質的に黒白画像を得る黒白感
光材料とすることができる。

本発明に用いることができる色素供与物質としては、例
えば特開昭６２−４４７３７号、同６２−１２９８５２
号、同６２−１６９１５８号に記載されている非拡散性
の色素を形成するカプラー、例えば米国特許４７５．４
４１号に記載のロイコ色素、あるいは例えば米国特許４
゜２３５．９５７号等に記載の熱現像色素漂白法に用い
られるアゾ色素を該色素供与物質として用いることもで
きるが、より好ましくは拡散性の色素を形成または放出
する拡散型色素供与物質を用いることが好ましい。

以下、本発明に用いることのできる拡散型色素供与物質
について説明する。拡散型色素供与物質としては、感光
性ハロゲン化銀及び／または必要に応じて用いられる有
機銀塩の還元反応に対応し、その反応の関数として拡散
性の色素を形成または放出できるものであればよく、そ
の反応形態に応じて、ネガ型の色素供与物質とポジ型の
色素供与物質に分類できる。

ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４，４
６３．０７９号、同４，４３９，５１３号、特開昭５９
−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７１
０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３０
号、同５９−１２３８３７号、同５９−１２４３２９号
、同５９−１６５０５４号、同５９−１６４０５５号等
の明細書に記載されている還元性色素放出化合物が挙げ
るれる。

別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４
．４７４．８６７号、特開昭５９−１２４３１号、同５
９−４８７６５号、同５９−１７４８３４号、同５９−
７７６６４２号、同５９−１５９１５９号、同５９−２
３１０４０号等の明細書に記載されているカップリング
色素放出型化合物が挙げられる。

カップリング色素形成型化合物のさらに別のネガ型色素
供与物質として、次の一般式（イ）で示されるものがあ
る。

一般式（イ） Ｃｐ−←Ｊモーーー斗Ｂ） 式中、Ｃｐは還元剤の酸化体と反応（カップリング反応
）して拡散性の色素を形成することができる有機基（カ
プラー残基）を表し、Ｊは還元剤の酸化体と反応する活
性位と結合している２価の結合基を表し、Ｂはバラスト
基を表す。ここでバラスト基とは、熱現像処理中、色素
供与物質を実質的に拡散させないようにするもので、分
子の性質によりその作用を示す基（スルホ基など）や、
大きさによりその作用を示す基（炭素原子数が大きい基
など）等をいう、Ｃｐで表されるカプラー残基としては
、形成される色素の拡散性を良好にするため、その分子
量が７００以下であるものが好ましく、より好ましくは
５００以下である。

バラスト基としては好ましくは８個以上、より好ましく
は１２個以上の炭素原子を有する基が好ましく、更にポ
リマー鎖である基がより好ましい。

このポリマー鎖である基を有するカップリング色素形成
型化合物としては、一般式（ロ）で表される単量体から
誘導される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の基
として有するものが好ましい。

一般式（ロ） Ｃｐ　−＋Ｊ　＋−（−Ｙ犬「べ＄（Ｌ　）式中、ｃｐ
、Ｊは一般式（イ）で定義されたものと同義であり、Ｙ
はアルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン基を
表し、ｌは０または１を表し、Ｚは２僅の有機基を表し
、Ｌはエチレン性不飽和基またはエチレン性不飽和基を
有する基を表す。

一般式（イ）及び（ロ）で表されるカップリング色素形
成化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３３９
号、同５９−１８１３４５号、同６０−２９５０号、同
６１−５７９４３号、同６１−５９３３６号等の各公報
、米国特許４６３１．２５１号、同４，６５０．７４８
号、同４，６５６．１２４号の各明細書等に記載された
ものがあり、とくに米国特許第４．６５６，１２４号、
米国特許第４．６３Ｌ２５１号、同４，６５０，７４８
号各明細書に記載されたポリマー型色素供与物質が好ま
しい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭５９−
５５４３０号、同５９−１６５０５４号、同５９−１５
４４４５号、同５９−７６６９５４号、同５９−１１６
６５５号、同５９−１２４３２７号、同５９−１５２４
４０号等の公報に記載の化合物などがある。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２種以
上用いても良い。その使用量は限定的でな（、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、ある
いは本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量はエイ当たり０．００５〜５０ｇ、好ましくは０．
１ｇ〜１０ｇで用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）及び／ま
たは高沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、
乳化分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水
酸化ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、酸（例
えば、クエン酸または硝酸等）にて中和して用いるか、
あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、
ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）に固
体分散した後、使用することができる。

次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について述
べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分
野で一般的に用いられる任意の方法で調製することがで
きる。

更に、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった多
層構造から成る粒子を含有する乳剤を用いることができ
る。例えばコア／シェル型ハロゲン化銀粒子であってハ
ロゲン組成がステップ状に変化したもの、或いは連続的
に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いること
ができる。

また、感光性ハロゲン化銀の形状は、立方体、球形、８
面体、１２面体、１４面体等の明確に晶癖を有するもの
でも、そうでないものでも用いることができる。この種
のハロゲン化銀としては、特開昭６０−２１５９４８号
に記載されているものがある。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち粒子の直径対厚み
の比が５＝１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含をする
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

更に、本発明には表面が予めカブラされていない内部潜
像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を用
いることができる。表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２，
５９２．２５０号、同３，２０６゜３１３号、同３，３
１７，３２２号、同３，５１１，６２２号、同３゜４４
７．９２７号、同３，７６１，２６６号、同３，７０３
，５８４号、同３．７３６．１４０号等の各明細書に記
載されている。表面が予めカブラされていない内部潜像
型ハロゲン化銀粒子とは、上記各明細書に記載の如く、
ハロゲン化銀粒子の表面の感度よりも粒子内部の感度の
方が高いハロゲン化銀粒子である。また、米国特許第３
．２７１，１５７号、同第３，４４７，９２７号及び同
第３．５３１，２９１号に記載されている多価金属イオ
ンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化
銀乳剤、または米国特許第３，７６１，２７６号に記載
されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子
表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、または特開
昭５０−８５２４号及び同５０−３８５２５号等の公報
に記載されている積層構造を有する粒子からなるハロゲ
ン化銀乳剤、その他特開昭５２−１５６６１４及び特開
昭５５−１２７５４９号に記載されているハロゲン化銀
乳剤などを用いることができる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であってもよいが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００５μｍ〜約１．５μｍであり、さらに好
ましくは約０．０１μｍ〜０．５μｍである。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性根塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の様態で組合せて使用でき、使用量は、−層あた
り支持体１ボに対して、０．００１　ｇ〜５０ｇである
ことが好ましく、より好ましくは、０．１〜１０ｇであ
る。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感してもよい。

また、用いる感光性ハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素により、青、緑、赤、近赤外光へ感度を付与させ
るために分光増感を行うことができる。

用いることができる代表的な分光増感色素としては、例
えば、シアニン、メロシアニン、コンプレックス（つま
り３核または４核の）シアニン、ホロボラ−シアニン、
スチリル、ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられる
。

これら増感色素の好ましい添加量は、感光性／Ｓロゲン
化銀またはハロゲン化銀形成成分１モル当たすＩ　Ｘｌ
０−”−１ニル−１モルである。更に好ましくは、Ｉ　
Ｘｌ０−’〜ｌＸｌ０−’モルである。

増感色素はハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程において
添加してもよい。即ち、ハロゲン化銀粒子形成時、可溶
性塩類の除去時、化学増感開始前、化学増感時、あるい
は化学増感終了後等のいずれの時期でもよい。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることが好ましい。

本発明の熱現像感光材料に用いることができる有機銀塩
としては、特開昭５３−４９２１号、同４９−５２６２
６号、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号
及び同５３−３７６２６号、及び同５３−３７６１０号
等の各公報ならびに米国特許３，３３０，６３３号、同
第３．７９４，４９６号、同第４゜１０５．４５１　号
等の各明細書中に記載されているような長鎖の脂肪族カ
ルボン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩、
例えばベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾールチ
オ）酢酸銀などや、特公昭４４−２６５８２号、同４５
−１２７００号、同４５−１８４１６号、同４５−２２
１８５号、特開昭５２−１３７３２１号、同５８−１１
８６３８号、同５Ｂ−１１８６３９号、米国特許第４．
１２３．２７４号の各公報に記載されているイミノ基の
銀塩がある。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾール及びその誘導体、スルホ
ベンゾトリアゾール及びその誘導体、Ｎ−アルキルスル
ファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好まし
い。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい、また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、
単離したものを適当な手段によりバインダー中に分散し
て使用に供してもよい。分散の手段としては、ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、振動ミルによるもの等
を挙げることができるが、これらに制限されることはな
い。

有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル当
たり０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好まし
くは０．１〜１００モルである。更に好ましくは０．３
〜３０モルである。

本発明においては各種の還元剤（本明細書中還元剤ブレ
カーサも還元剤に包含されるものとする）を用いること
ができるが、これは、熱現像感光材料の分野で通常用い
られるものを使用することができる。

用いることができる還元剤としては、例えば米国特許第
３，５３Ｌ２Ｂ６号、同第３，７６１，２７０号、同第
３．７６４，３２８号各明細書、またＲＤ（リサーチデ
ィスクロージャー）阻１２１４６　、同隘１５１０Ｂ、
同漱１５１２７及び特開昭５６−２７１３２号公報、米
国特許第３．３４２゜５９９、号、同第３，７１９，４
９２号各明細書、特開昭５３−１３５６２８号、同５７
−７９０３５号等の各公報に記載のｐ−フェニレンジア
ミン系及びｐ−アミノフェノール系現像主薬、フォスフ
ォロアミドフェノール系、スルホンアミドアニリン系現
像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬及びそれらのプ
レカーサや、或いはフェノール類、スルホンアミドフェ
ノール類、またはポリヒドロキシベンゼン類、ナフトー
ル類、ヒドロキシビナフチル類及びメチレンビスナフト
ール類、メチレンビスフェノール類、アスコルビン酸、
３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類を用いることができ
る。

また色素供与物質が還元剤を兼ねてもよい。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特開昭６２−７２７１４１号に記載のＮ−（ｐ−
Ｎ。

Ｎ−ジアルキル）フェニルスルファミン酸塩が挙げられ
る。

還元剤は２種以上同時に用いてもよい。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤の使用量は
、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸銀塩の
種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必ずしも一
定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン化銀１モ
ルに対して０．０１〜１５００モルの範囲であり、更に
好ましくは０．１〜２００モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いることができるバインダ
ーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、
エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロ
ースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン等の
ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク質、デン
プン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分子物質な
どがあり、これらは単独で、あるいは２以上を組合せて
用いることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体
とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
水性ポリマーとを併用することが好ましく、より好まし
くは特開昭５９−２２９５５６号公報に記載のゼラチン
と、ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを用いる
ことである。

バインダーの好ましい使用量は、通常支持体１イ当たり
０．０５　ｇ〜５０ｇであり、更に好ましくは０゜２ｇ
〜２０ｇである。

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
〜１０ｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．２
〜５ｇである。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写真構成層を形
成して得ることができ、ここで用いることができる支持
体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム及び、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィル
ム、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコー
ト紙等の紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子
線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げ
られる。

本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に
応じ各種添加剤、例えば現像促進剤、カブリ防止剤、塩
基プレカーサ等を含有することができる。

現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号、同
５９−１１１６３６号、同５９−１２４３３３号公報に
記載の化合物、また特開昭６１−１５９６４２号公報や
、特願昭６２−２０３９０８号に記載の現像促進剤放出
化合物、あるいは、特願昭６３−１０４６４５号に記載
の電気陰性度が４以上の金属イオンも用いることができ
る。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３，６４５．
７３９号明細書に記載されている高級脂肪酸、特公昭４
７−１１１１３号公報に記載の第２水銀塩、特開昭５１
−４７４１９号公報に記載のＮ−ハロゲン化合物、米国
特許第３，７００．４５７号明細書、特開昭５１−５０
７２５号公報に記載のメルカプト化合物放出性化合物、
同４９−１２５０１６号公報に記載のアリールスルホン
酸、同５１−４７４１９号公報に記載のカルボン酸リチ
ウム塩、英国特許第１．４５５．２７１号明細書、特開
昭５０−１０１．０１９号公報に記載の酸化剤、同５３
−１９８２５号公報に記載のスルフィン酸類あるいはチ
オスルホン酸類、同５１−３２２３号に記載の２−チオ
ウラシル類、同５１−２６０１９号に記載のイオウ単体
、同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４号、同５
５−９３１４９号公報に記載のジスルフィドおよびポリ
スルフィド化合物、同５１−５７４３５号に記載のロジ
ンあるいはジテルペン類、同５１−１０４３３８号公報
に記載のフリーのカルボキシル基またはスルホン酸基を
有したポリマー酸、米国特許第４．１３８．２６５号明
細書に記載のチアゾリンチオン、特開昭５４−５１８２
１号公報、米国特許第４，１３７，０７９号明細書に記
載の１．２．４−）リアゾールあるいは５−メルカプト
−１，２，４−）リアゾール、特開昭５５−１４０８８
３号に記載のチオスルフィン酸エステル類、同５５−１
４２３３１号公報に記載の１．２゜３．４−チアトリア
ゾール類、同５９−４６６４１号、同５９−５７２３３
号、同５９−５７２３４号公報に記載のジハロゲン化合
物あるいはトリハロゲン化合物、さらに同５９−１１１
６３６号公報に記載のチオール化合物、同６０−１９８
５４０号公報に記載のハイドロキノン誘導体、同６０−
２２７２５５号公報に記載のハイドロキノン誘導体とベ
ンゾトリアゾール誘導体との併用などが挙げられる。

更に別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特開昭６
２−７８５５４号に記載されている親木性基を有する抑
制剤、特開昭６２−１２１４５２号に記載されているポ
リマー抑制剤、特開昭６２−１２３４５６号に記載のバ
ラスト基を有する抑制剤が挙げられる。

また、特願昭６２−３２０５９９号に記載の無呈色カプ
ラーも、好ましく用いられる。

塩基ブレカーサとしては加熱により脱炭酸して塩基性物
質を放出する化合物（例えばグアニジニウムトリクロロ
アセテート）、分子内吸核置換反応等の反応により分解
してアミン類を放出する化合物等が挙げられ、例えば特
開昭５６−１３０７４５号、同５６−１３２３３２号公
報、英国特許２．０７９．４８０号、米国特許第４，０
６０，４２０号明細書、特開昭５９−１５７６３７号、
同５９−１６６９４３号、同５９−１８０５３７号、同
５９−１７４８３０号、同５９−１９５２３７号、同６
２−１０８２４９号、同６２−１７４７４５号公報等に
記載されている塩基放出剤などを挙げることができる。

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光増白剤
、硬膜側、帯電防止剤、延展剤、マット剤、界面活性剤
、退色防出剤等を含有することができ、これらについて
は、具体的にはＲＤ（リサーチ・ディスクロージャー）
誌Ｖｏ１．１７０．１９７８年６月隘り７０２９号、特
開昭６２−１３５８２５号公報等に記載されている。

これらの各種の添加剤は感光性層に添加するだけでなく
、中間層、保護層或いはバッキング層等の非感光性層に
添加してもよい。

本発明の熱現像感光材料は、（ａ）感光性ハロゲン化銀
、（ｂ）還元剤、（Ｃ）バインダーを含有する。更に必
要に応じて（ｄ）色素供与物質、（ｅ）有機銀を含有す
ることが好ましい、これらは基本的には１つの熱現像感
光性層に含有されてよいが、必ずしも単一の写真構成層
中に含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を
２層に分け、前記（ａ）、　（ｂ）、　（Ｃ）。

（ｅ）の成分を一方の熱現像感光性層に含有させ、この
感光性層に隣接する他方の層に色素供与物質（ｄ）を含
有せしめる等の構成でもよく、相互に反応可能な状態で
あれば２以上の構成層にわけて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度層
と低濃度層の２層またはそれ以上に分割して設けてもよ
い。

本発明の熱現像感光材料は、１または２以上の熱現像感
光性層を有する。フルカラー感光材料とする場合には、
一般に感色性の異なる３つの熱現像感光性層を備え、各
感光層では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素
が形成または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感色性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組合わされる
が、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合わ
せることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、赤感光性層とする構成、或いは支持体上に順次、緑感
光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。

本発明の熱現像感光材料には、前記熱現像感光性層の他
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を任意に設けることがで
きる。前記熱現像感光性層及びこれらの非感光性層を支
持体上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を
塗布調製するのに用いられるものと同様の方法が適用で
きる。

本発明の熱現像感光材料は、適宜の光源により露光でき
るが、例えば露光光源としては、タングステンランプ、
ハロゲンランプ、キセノンランプ、水銀灯、陰極線管フ
ライングスポット、発光ダイオード、レーザー（例えば
ガスレーザー、ＹＡＧレーザ−、色素レーザー、半導体
レーザーなど）、ＣＲＴ光源、及びＦＯＴ等、種々のも
のを単独で或いは複数組み合わせて用いることができる
。半導体レーザーと第２高調波発生素子（Ｓ　ＨＣ素子
）などを用いることもできる。そのほか、電子線、Ｘ線
、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放出す
る光によって露光されてもよい、露光時間は通常カメラ
で用いられる１／１０００秒から１秒の露光時間はもち
ろん、１／１０００秒より短い露光、例えばキセノン閃
光灯や陰極線管を用いた１７１０〜１／１０”秒の露光
を用いることもできる。必要に応じて色フィルターで露
光に用いる光の分光組成を調節することができる０本発
明の感光材料はレーザー等を用いたスキャナー露光に用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常好ましくは８
０°Ｃ〜２００℃、更に好ましくはｉｏｏ℃〜１７０℃
の温度範囲で、好ましくは１秒間〜１８０秒間、更に好
ましくは１．５秒間〜１２０秒間加熱するだけで現像す
ることができる。拡散性色素の受像層への転写は、熱現
像時に受像部材を感光材料の感光面と受像層を密着させ
ることにより熱現像と同時に行ってもよく、また、熱現
像後に受像部材と密着したり、また、水を供給した後に
密着しさらに必要なら加熱したりすることによって転写
してもよい、また、霞先前に７０°Ｃ〜１８０°Ｃの温
度範囲で予備加熱を施してもよい、また、特開昭６０−
１４３３３８号、同６１−１６２０４１号公報に記載さ
れているように相互の密着性を高めるため、感光材料及
び受像部材を熱現像転写の直前に８０°Ｃ〜２５０℃の
温度でそれぞれ予備加熱してもよい。

本発明の熱現像感光材料には、種々の加熱手段を用いる
ことができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もし
くは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の導
電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用することもできる。加熱パターンは
特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（ブレヒー
ト）シた後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間
、あるいは低温で長時間加熱するのでも、温度を連続的
に上昇、連続的に下降させたりあるいはそれらを繰り返
すのでもよく、更には不連続加熱も可能であるが、簡便
なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進行す
る方式であってもよい。

本発明を転写方式の熱現像感光材料とする場合、上述の
如く受像部材を用いる。その場合受像部材に有効に用い
られる受像層としては、熱現像により放出乃至形成され
た熱現像感光性層中の色素を受容する機能を有するもの
であればよく、例えば、３級アミンまたは４級アンモニ
ウム塩を含むポリマーで、米国特許第３，７０９，６９
０号明細書に記載されているものが好ましく用いられる
。典型的な拡散転写用の受像層としては、アンモニウム
塩、３級アミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニ
ルアルコール等と混合して支持体上に塗布することによ
り得られるものがある。別の有用な色素受容物質として
、特開昭５７−２０７２５０号公報等に記載されたガラ
ス転移温度が４０℃以上、２５０°Ｃ以下の耐熱性有機
高分子物質で形成されるものが挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよい。

ポリマーとしては、「ポリマーハンドブック、セカンド
エデイジョン」　（ジツイ・ブランドラップ、イー・エ
イチ・インマーガツト編）ジ四ンウィリ　アンド　サン
ズ出版（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｆｌａｎｄｂｏｏｋ２ｎｄ　
　ａｄ、　　（Ｊ、Ｂｒａｎｄｒｕｐ、Ｅ、Ｈ，Ｉｍｍ
ｅｒｇｕｔ＆Ｗ）　　ＪｏｈｎＷｉｆｅｙ　＆　５ｏｎ
ｓ　）に記載されているガラス転移温度４０℃以上の合
成ポリマーも有用である。−船釣には前記高分子物質の
分子量としては２０００〜２０００００が有用である。

これらの高分子物質は、単独でも２種以上をブレンドし
て用いてもよく、また２種以上を組み合せて共重合体と
して用いてもよい。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭
６０−１９１３８公報に記載のポリカーボネートと可塑
剤より成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテフタ
レート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、及
びこれらの支持体中に酸素チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネー
トしたレジンコート紙、布類、ガラス類、アルミニウム
等の金属等、また、これら支持体の上に顔料を含んだ電
子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及び
これらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持
体等が挙げられる。更に特開昭６２−２８３３３３号に
記載されたキャストコート紙等の各種コート紙も支持体
として有用である。

また、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、または紙の上に顔料塗布層を
有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成生物を塗布
し硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層とし
て使用できるので、受像部材としてそのまま使用できる
。

受像部材には、適宜の添加剤例えば公知の各種添加剤を
添加することができる。そのような添加剤の例としては
、例えば、紫外線吸収剤、画像安定剤、現像促進剤、カ
ブリ防止剤、ｐＨ調整剤（各種酸及び酸プレカーサー、
あるいは、塩基及び塩基プレカーサー等）及び熱溶剤を
挙げることができる。

紫外線吸収剤の例としては、例えば、ベンゾトリアゾー
ル系化合物及びベンゾフェノン系化合物が代表的例とし
て挙げられる。画像安定剤としては、例えば、ヒンダー
ドアミン系、ヒンダードフェノール系、ジアルコキシベ
ンゼン系、クロマン系、インダン系、チオエーテル系、
ハイドロキノン系、クロル置換ｓ−）リアジン系化合物
等を挙げることができる。現像促進剤及びカブリ防止剤
としては、熱現像感光材料に添加される化合物から適宜
選択して用いることができる。

本発明の熱現像感光材料は、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー誌’）　１５１０Ｂ号、特開昭５７−１９８
４５８号、同５７−２０７２５０号、同６１−８０１４
８号公報に記載されているような、感光層と受像層が同
一支持体上に設層されたいわゆるモノシート型熱現像感
光材料であることができる。

本発明の熱現像感光材料、及び必要に応じて用いる受像
部材には保護層を設けることが好ましい。

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物（特に
、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、界面活性剤（高分
子界面活性剤を含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）
、有機銀塩粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子、カブリ防
止剤、現像促進剤等が挙げられる。

これらの添加剤については、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー誌）　Ｖｏｌ、１７０，１９７８年６月Ｎｔ
ｌ１７０２９号、特開昭６２−１３５８２５号に記載さ
れている。２．−以下余ｄ （実施例〕 以下本発明の実施例について説明する。但し当然のこと
ではあるが、本発明は以下の実施例により限定されるも
のではない。

実施例−１ （感光性ハロゲン化銀乳剤の調製） ５０”Ｃにおいて、オセインゼラチン水溶液中に、沃化
カリウムと臭化カリウムの水溶液の液と硝酸銀の水溶液
■とを、同時に、ＰＡｇ及びｐＨを一定に保ちつつ添加
し、更に■液と■液の添加速度を制御することで作製し
たノλロゲン化銀乳剤を、化学増感及び色素増悪して、
表−１に示す赤感性、緑感性、及び青感性の各感光性ハ
ロゲン化銀乳剤表 増感色素（ａ） 増感色素（ｄ） 増感色素（ｂ） 増感色素（ｃ） （熱現像感光材料の作製） 厚さ１８０ｕｍの透明な写真用ポリエチレンテレフタレ
ート支持体上の両面に、各々、第１下引き層としてラテ
ックス下引き、及び第２下引き層としてゼラチン下引き
を施し、その上に表−２に示す内容の感光層を塗布して
、熱現像感光材料１イ当１〜Ｎｔ１２９を作製した。（
表−２において、各々の添加剤の量は、熱現像感光材料
１イ当たりの量を表し、感光性ハロゲン化銀及び５−メ
チルベンゾトリアゾール銀は、それぞれ銀に換算して表
した。） 更に、表−３には、感光性層及び非感光性層に添加した
ＨＢＳ及び／またはポリマーラテックスの化合物の種類
と、熱溶剤の含有量に対する含有比率を示した。

界面活性剤−１ 界面活性剤−２ 硬膜剤−１ テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタンとタウリ
ンカリウム塩との反応物（反応比１：０．７５ （モル比） 高分子色素供与物質（１） ＣＩ。

高分子色素供与物質（２） ｙ＝４０重量％ 高分子色素供与物質（３） ＳＴ−１ 油溶性蛍光増白剤 （ＵＶＩＴＥχ ＯＢ。

チバガイギー株式会社製） 得られた各試料を、塗布後、２５°Ｃにて５日間保存し
た後、３８℃にて３日間加温処理を施し、所望の硬膜レ
ベルに達せしめた。

一方、１００　ｇ　／　ｒｄのバライタ紙上の片面（バ
ライタ層を塗布した側）に、下記の化合物を含有するポ
リ塩化ビニル層を受像層として設けて、受像部材とした
。

画像安定剤−２ 画像安定剤−５ 画像安定剤−６ 現像促進剤−１ （ＨＯＣ）１２ＣＨ２Ｓ　　ＣＨｚｈ−得られた熱現像
カラー感光材料の試料Ｎｏ、　１〜Ｎα２９について、
以下に示す項目の評価を行った。

評価した結果を表−３に示す。

（写真性能の評価） 得られた熱現像カラー感光材料の試料Ｎα１〜Ｎα以下
余白−二 ２９に対し、ステップウェッジを通して、白色光にて１
６００ＣＭＳの露光を行い、前記受像部材と重ね合せて
、１４０’Ｃにて９０秒間の熱現像を行った。熱現像後
、感光材料と受像部材を引き剥し、受像部材にそれぞれ
色素画像を得た。

得られた色素画像を、反射濃度計（ＰＤＡ−６５、コニ
カ株式会社製）を用いて濃度測定を行い、最高−度（Ｄ
　ｌ１ａｘ）及び最低濃度（Ｄｍｉｎ）を得た。

（熱現像感光材料の皮膜の脆弱性の評価）温度２５°Ｃ
１相対湿度２０％に空調された部屋において、上記熱現
像感光材料の各試料（１〜Ｎα２９をそれぞれカッター
で１０Ｃ１１１×１０ｃ１１のサイズに断裁した。次に
断裁の際、感光材料の皮膜の崩れ落ちる度合を、下記の
評価基準で評価した。

更に、温度２５°Ｃ１相対湿度６０％に空調された部屋
において、同様の評価を行った。

表−３に示す結果から、比較例の試料Ｎｏ、１〜隨３に
対して、本発明の試料である感光層側の全層に熱溶剤に
対し３０重量％以上ＨＢＳ及び／またはポリマーラテッ
クスを添加した熱現像感光材料の試料Ｎｏ、４〜隘２４
では、本発明の改良効果、即ち、相対湿度２０％の環境
下でも感光層皮膜の脆弱性が改良され、更に最高濃度が
改良されるという優れた特性が得られることがわかる。

実施例−２ 実施例−１で用いた熱溶剤を、添加量は同じで、表−３
に示す熱溶剤に替え、更にＨＢＳ及び／またはポリマー
ラテックス化合物の種類と添加量を表−３に示すように
変えて、熱現像感光材料の試料Ｎα２−１〜隘２−２９
を作製した。

得られた試料について、実施例−１と同様に評価した。

表−４に結果を示す。

表−４に示す結果から、比較例の試料嵐２−１〜Ｎ１１
２−６に対し、本発明の試料である感光層側の全層に熱
溶剤に対し３０重量％以上ＨＢＳ及び／またはポリマー
ラテックスを添加した熱現像感光材料の試料ＮＱ２−７
〜Ｎα２−２９では、本発明の改良効果、即ち、相対湿
度２０％の環境下でも感光層側の皮膜の脆弱性が改良さ
れ、更に最高濃度が改良されるという優れた特性が得ら
れることがわかる。

実施例−３ 実施例−１で調製した感光性ハロゲン化銀及び熱溶剤を
用いて、表−５に示す内容の感光層を塗布して、熱現像
感光材料阻３−１を作製した。

更に表−６に示すようにＨＢＳ及び／またはポリマーラ
テックスを含有させた熱現像感光材料に色素供与物質− ハイ ドロキノン化合物−（１） Ｉ すｉ メルカプト化合物−（１） 一方、厚さ１００μｍの透明ポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に下記の層を塗布し、受像部材を作製した
。

（１）スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ
−（３−マレイミドプロピル）アンモニウムクロライド
の１：１の共重合体及びゼラチンからなる層。

得られた熱現像カラー感光材料の試料に３−１〜１ｋ３
−２５に対し、ステップウェッジを通して、白色光にて
１６００ＣＭＳの露光を行い、上記受像部材と重ね合せ
て、１３０°Ｃ１６０秒間の熱現像を行った。

熱現像後、感光材料と受像部材を引き剥し、受像部材に
それぞれ色素画像を得た。

得られた色素画像を透過濃度計（ＰＤＡ−６５コニカ株
式会社製）を用いて濃度測定を行い、最高濃度（Ｄ　ｗ
ａｘ）及び最低濃度（Ｄｍｉｎ）を得た。

更に実施例−１と同様に、熱現像感光材料の皮膜の脆弱
性を評価した。

表−６に示す結果から、比較例の試料Ｎ１１１３−１〜
隘３−６に対して、本発明の試料である感光層側の全層
に熱溶剤に対し１００重量％ＨＢＳ及び／またはポリマ
ーラテックスを添加した熱現像感光材料の試料覧３−７
〜に３−２５では、本発明の改良効果、即ち、相対湿度
２０％の環境下でも感光層側の皮膜の脆弱性が改良され
、更に最高濃度が改良されるという優れた特性が得られ
ることがわかる。

〔発明の効果］ 上述の如く本発明の熱現像感光材料は、相対湿度４０％
以下の環境下での皮膜の脆弱性が改良され、かつ最高濃
度が改良されるという効果を有する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、支持体上に、感光性ハロゲン化銀、還元剤、常温で
   固体の熱溶剤、及び親水性バインダーを含有する感光性
   層と、常温で固体の熱溶剤、及び親水性バインダーを含
   有する非感光性層とを少なくとも有する多層構成をなす
   熱現像感光材料において、前記熱溶剤の総含有量に対し
   て、高沸点溶媒及び／またはポリマーラテックスが３０
   重量％以上含有されていることを特徴とする熱現像感光
   材料。