JPH0373949A - 熱現像カラー感光材料及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱現像カラー感光材料に関する。さらに詳しく
は、シアン及び／または赤外色素画像を形成することが
可能なカプラーを含有する熱現像カラー感光材料に関す
る。

〔発明の背景〕

現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光材料）は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭４３−４９２１号、同４３−４９２４号公報、「写
真工学の基礎」銀塩写真線（１８７９年コロナ社刊行）
の５５３頁〜５５５真、及びリサーチ・ディスクロージ
ャー誌１９７８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０２
９）等に記載されている。

熱現像感光材料には、白黒画像を得るものと、カラー画
像を得るものがあり、特に近年は各種の色素供与物質を
用いてカラー画像を得る熱現像カラー感光材料の開発が
試みられている。

また熱現像カラー感光材料には各種の方式があり、例え
ば熱現像により拡散性の色素を放出または形成させた後
、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式（
以下これを転写方式と称する）は、転写するための受像
部材を必要とはするが、画像の安定性や鮮明性及び処理
の簡易性や迅速性等の点ですぐれている。この転写方式
の熱現像カラー感光材料及び画像形成方式は例えば特開
昭５９−１２４３１号、同５９−１５９１５９号、同５
９−１８１３４５号、同５９−２２９５５６号、同６０
−２９５０号、同６１−５２６４３号、同６１−６１１
５８号、同６１−６１１５７号、同５９−１８０５５０
号、同６１−１３２９５２号、同６１−１３２９５２号
各公報や、米国特許第４．５９５．６５２号、同４，５
９０．１５４号及び同４，５８４．２６７号各明細書等
に記載されている。

これらの熱現像カラー感光材料には、イエローマゼンタ
、シアンの各カプラーを色素供与物質として用いられて
いる。シアンカプラーとしては例えば特開昭６０−１７
９．７３９、同６１−６１．１５８号、同６２４４．７
３８号、同６３−３８．９３５号各明細書に記載のカプ
ラーが知られているが、カプラーの発色性や熱安定性に
問題点を有しており、高濃度のシアン画像を得る為には
銀量やカプラー量を多くする必要がある。

ところで、近年各種のＩＤカード等の情報記録材料にお
いては、カラー画像情報と共に、文字情報またはバーコ
ード等の信号情報等を同一の記録材料に与えるための開
発が行われている。文字情報または信号情報等が記録さ
れているこの記録材料は、情報の判定の迅速化、誤認防
止のために半導体レーザーや発光ダイオード等の７５０
ｎｍより長波長の光で光学的に読み取られることがしば
しばある。

しかしながら公知の熱現像カラー感光材料に用いられて
いるカラー画像色素では、最も長波長域に吸収極大を有
するシアン色素でも、７５０ｎ−より長波長の光（以下
赤外光と記す）をほとんど吸収しないため、色素のみで
クリアーなカラー画像を形成させる熱現像カラー感光材
料では、赤外光で読み取り可能な情報を記録することは
困難であった。

本発明者等はかかる問題点を改良する目的で、赤外色素
を形成または放出する色素供与物質を含有する熱現像カ
ラー感光材料を提案している（特願昭６３−１１８，４
７６号）が、形成される赤外色素の熱や光に対する安定
性、吸収波長拡散性の点で、さらに改良する必要があっ
た。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、上記の点を改良することにある。

すなわち本発明の第１の目的は、発色性の改良されたシ
アンカプラーを含有した熱現像カラー感光材料を提供し
、かつ熱安定性の良いシアン色素を形成する熱現像カラ
ー感光材料を提供することにある。また本発明の第２の
目的は、熱や光に対して安定性の改良された赤外色素を
形成することができる熱現像カラー感光材料及び画像形
成方法の提供にある０本発明の第３の目的は、転写性の
良い色素で赤外色素画像を形成することができる画像形
成方法の提供にある。

〔発明の構成〕

本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、支
持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤、バイ
ンダー及び下記一般式（１）及び／または一般式（１）
−１で表されるカプラーを含有する熱現像カラー感光材
料、及び、該感光材料を像様露光後または同時に受像部
材と密着して加熱現像を行ない、該カプラーから形成さ
れる色素の全部または一部を転写させると共に、転写中
、または転写後、該色素の一部または全部を金属キレー
ト化させ、受像部材中に金属キレート化された色素画像
を形成させる画像形成方法が、本発明の上記目的に合致
することを見い出した。

一般式（１） ） 一般式（１）−１ ０■ 一般式（１）及び一般式（１）−１中、Ｘは芳香族含窒
素複素環を形成する原子の集まりを表す。

Ｒ′は水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基を表
す。

ｎは１〜４の整数を表すが、ｎが２〜４の整数の時、２
以上存在するＲ１は互いに同じであっても異なっていて
も良い。

Ｙは水素原子または芳香族第１級アミン系発色現像主薬
の酸化体との反応によって脱離可能な基（活性点脱１１
１基）を表す。

以下本発明について、更に詳述する。

本発明の一般式（１）または一般式（１）　−１で表さ
れるカプラーは、発色現像主薬の酸化体と反応（カンプ
リング反応）すると通常シアン色素を形成するが、形成
されたシアン色素は、遷移金属イオン（例えばニッケル
イオン、銅イオン、コバルトイオン、鉄イオン、亜鉛イ
オン）と反応して金属キレート錯体を形成すると、１０
０ｎ＋ｍ以上長波長に吸収がシフトして赤外色素となる
。従って一般式（１）または一般式（１）−１で表され
るカプラー（以下本発明のカプラーと記す）を含む熱現
像カラー感光材料は、シアン色素画像及び／または赤外
色素画像を形成することができる。

一般式（１）及び（１）−１において、Ｘは芳香族含窒
素複素環を形成する原子の集まりを表すが、好ましくは
、縮合ピリジン環を形成する原子の集まりを表す。

Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基を表
すが、ハロゲン原子としてはクロル原子、フッ素原子が
好ましい、また−価の有機基としては、置換基を有して
もよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基〉、置換
基を有してもよいアルコキシ基（例えばメトキシ基、エ
トキシ基）、−ＣＯＮＲ”Ｒ”　　−ＮＨＣＯＲ’、　
ＮＨＣＯＪ’　　　ＮＨＳＯＪ’、−ＮＨ５Ｏ寞ＮＲ”
Ｒ３、Ｃ０ＯＲ’　　−ＳＯ！Ｒ’、ＮＨＣＯＮＲ”Ｒ
３またはシアノ基が好ましい、ここでＲ２、Ｒ３は、水
素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
またはへテロ環基を表し、Ｒ４はアルキル基、シクロア
ルキル基、了り−ル基、またはへテロ環基を表し、各々
基はそれぞれ置換基を有してもよい、置換基を有する場
合の該置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基
、アリール基、ヘテロ環基に置換しうる置換基としては
、例えばハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子）、アル
キル基、アリール基、ヘテロ環基、ニトロ基、シアノ基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、ケト基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基、アジルアミノ基、カルバモイル基、スルフォ
ニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基
、アミノ基、または−１二級のアミノ基等を挙げること
ができる。

またＲ１がハロゲン原子または有機基を表す時、少なく
とも一つのＲ１としては、ヒドロキシ基のオルト位であ
ることが好ましい。

さらに本発明の感光材料が転写型の場合には、Ｒ１で表
される置換基の分子量の総計が３００以下が好ましく、
より好ましくは２００以下である。Ｘは水素原子または
活性点脱離基を表すが、脱離基は好ましくはハロゲン原
子（例えば塩素、臭素、沃素）、スルホ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、チオシアノ基、アシルオキシ基
、アリールチオ基、含窒素へテロ環残基等であることが
でき、より好ましくは下記一般式（２）で表される基及
び了り−ルオキシ基である。

一般式（２） ％式％ Ｒ５はそれぞれ置換されていてもよいアルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基、アリール基、または水素原子
を表す。

Ｒ６はアルキル基、アリール基、または水素原子を表す
。

Ｒ１及びＸで表される基の少なくとも一つは、現像時や
保存時或いは塗布時において本発明のカプラーを感光層
中で不動化できる分子の大きさや種類を有するバラスト
基であることが好ましい。

好ましいバラスト基としては炭素数１２個以上の有機基
やポリマー残基が挙げられるが、ポリマー残基が特に好
ましいバラスト基である。

また本発明の感光材料が転写型の場合、バラスト基はＸ
で表される活性点置換基に置換されていることが好まし
い。

本発明において、本発明のカプラーより形成される色素
を赤外画像形成用に用いる場合には、前述のごとく遷移
金属イオンと反応して金属キレート錯体を形成させる必
要がある。この錯体形成反応は、本発明のカプラーを含
む層中でもよいが、拡散転写の場合、キレート化されて
いない色素の方が金属キレート化された色素よりも転写
性の点で有利であるため、転写画像が形成される受像層
または受像層の近傍（受像材料中の受像層以外の部分ま
たは感光材料の最上層等）で行われるのが好ましい。

金属イオンを供給するための化合物としては、金属イオ
ンの有機または無機の塩、或いは金属イオンの錯体（例
えば特開昭５５−４８．２１０号、同５５−１２９．３
４６号、同５８−１０５．１４６号、同５Ｂ−１２６，
５２９号公報に記載の化合物）を挙げることができる。

以下本発明カプラーの好ましい化合物例を列記する。以
下に例示の化合物ｌ〜２８は、一般式（１）で表される
化合物の例であり、化合物３１〜４８は、一般式（１）
−１で表される化合物の例である。なお当然のことでは
あるが、本発明に用いることができるカプラーは、以下
の例示に限られるものではない。

以下余白 ０Ｏ１ｉ しｓｌｌｌｌ（ｔ） ６゜ ７゜ １３゜ １４゜ １５゜ Ｃ１□Ｈ２Ｓ ｎ■ ｏｏ１ ０）Ｉ Ｈ ０ＯＨ １１゜ ２０゜ Ｃｏ（ｊＨ ＯＯＨ １１ ＯＯＨ ０ＯＨ ＣＩ。

２１゜ ２２゜ ２５゜ ２６゜ Ｈ３ υ０ Ｈ３ Ｈ３ Ｈｓ ２３゜ ２４゜ ２７゜ ２８゜ ＣＩ。

ＣＩ。

ＣＩ。

υｈ ｎ■ 以下余白 Ｃ）１３ ｂυｚＬ；ｚｔｌｓ 以下金白 本発明のカプラーの代表的な合成例を以下に示す。

合成例−１（化合物例−１の合成） ８−ヒドロキシ−７−キノリンカルボン酸１８．９ｇと
、フシクロメキシルカルボジイミド２０．６　ｇを２０
０−のジオキサンに加え、１５℃に冷却した。この溶液
に４−　（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル
アミン３０．５　ｇを５０　　のジオキサンに溶解した
溶液を滴下した。１５℃で３０分撹拌した後、さらに室
温で１時間撹拌した。析出した結晶を濾別し、母液を濃
縮し、濃縮残渣をアセトニトリルより再結晶して目的物
を３８．０ｇ得た。目的物の構造確認はＮＭＲ，ＭＳに
て行った。

合成例−２（化合物例−４の合成） ８−ヒドロキシ−７−メチルキノリン１３．４　ｇを３
００−のクロロホルムに溶解し、室温下で１１．２　ｇ
のＮ−クロロスクシンイ【ドを少量ずつ加えた。

そのまま２時間撹拌後、水で反応液を洗い、その後、ク
ロロホルムを濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーで精製して、中間体（５−クロル−７−メチル−８
−ヒドロキシキノリン）　９．８ｇを得た。

該中間体７．７ｇをジメチルホルムアミドに溶解し、ナ
トリウム−４−ニトロフェノラート１７ｇを加え、１０
０℃で５時間反応した０反応液を水にあけ、析出する粗
結晶を濾別し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製した。この全量をエタノールに加えて、パラジウム
−炭素を触媒として触媒水素還元を行い、アミン体（５
−Ｐ−アミノフェノキシ−７−メチル−８−ヒドロキシ
キノリン）８．２ｇを得た。

続いてアミノ体８ｇをアセトニトリル１０１００ｌ。

ピリジン１０−に溶解し、（２，５−ジ（１）アミノフ
ェノキシ）酢酸クロライド１０ｇを加えて１時間加熱還
流した０反応液に水及び酢酸エチルを加え、酢酸エチル
層を分液濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーにて精
製して、目的物１４．１ｇを得た。

合成例−３（化合物例−２１の合ｔｃ）合成例−３のア
ミノ体８ｇと、メタクリル酸クロライド３．４ｇを、合
成例−２に記載の方法と同様に反応、精製して、モノマ
ー９．２ｇを得た。

このモノマー５ｇとアルクル酸−ｎ−ブチル５ｇをジメ
チルホルムアミド１００ａｆに溶解し、チン素気流下、
８０℃まで加熱し、アゾビスイソブチロニトリル２００
■を加えて、４時間８０℃で重合反応を行った０反応液
を水にあけ、析出する固体を濾別乾燥して、目的物９．
２ｇを得た。

合成例−２（化合物例−３１の合成） ５−アミノ−８−ヒドロキシキノリンー二塩酸塩２．３
３ｇを酢酸エチル２５ｃｃ、水１０ｃｃ、無水酢酸ソー
ダ３．０ｇ溶液中に加え室温にて攪拌下、α−（２，４
−ジーｔｅｒｔ−アξル）フェノキシブタノイルクロラ
イド４．０ｇの酢酸エチル５　ｃｃ溶液を滴下０滴下終
了後、１時間同温にて攪拌した。反応液より水層を除去
後、食塩水洗浄を行い、油層を濃縮乾固した。残渣をカ
ラムクロマトを用い精製し、目的物２．０ｇを得た。構
造はＮＭＲ，及びＭＡＳＳを用い決定した。

合成例−３（化合物例−３５の合成） ５−１ｓｏ−ブタンアミド−８−ヒドロキシキノリン４
．６ｇをクロロホルム３０ｃｃ中に加え、室温攪拌下、
Ｎ−クロルコハク酸イミド３．２ｇを少しずつ加えた。

添加終了後、同温度にて１時間攪拌した。

反応液を濃縮乾固後、カラムクロマトを用い精製し、５
−１ｓｏ−ブタンアミド−７−クロル−８ヒドロキシキ
ノリン３．３ｇを得た。

５−ｉｓｏ−ブタンアミド−７−クロル−８−ヒドロキ
シキノリン２．６ｇを酢酸エチル３０ｃｃ、酢酸５ｃｃ
中に加え、氷−水を用い冷却し、２０℃以下に保ちつつ
、亜硝酸ソーダ０．８３ｇの水２　ｃｃ溶液をゆっくり
滴下した。滴下終了後、同温度にて１時間攪拌後、室温
にて攪拌５時間行い、−晩装置した。

反応液に水を加え、水洗食塩水洗を行い、ＰＨを４．０
としたのち、油層を分離濃縮した。

残渣をエタノール１００　ｃｃ中に加え、溶解した後パ
ラジウム−炭素触媒０．２ｇを加え、常圧下水素を添加
した。Ｔ、Ｌ、Ｃを用い反応終了を確認後、パラジウム
−炭素触媒を濾別し、溶媒を減圧留去した。残渣に、ア
セトン１００　ｃｃ、炭酸カリウム０．８ｇ、α−ブロ
モバルミチン酸エチル３．６ｇを加え、煮沸攪拌５時間
行った。反応液よりアセトンを濃縮し、酢酸エチル及び
水を加え抽出、水洗を行った。油層を分離し、濃縮乾固
後、シリカゲルカラムクロマトを用い精製し、エステル
体１．８ｇを得た。

構造はＮＭＲ及びＭＡＳＳを用い決定Ｌ７た。

５−ｉｓｏ−ブタンアミド−７−（α−エトキシカルボ
ニルトリデシル）オキシ−８−ヒドロキシキノ９フ１ ２０ｃｃ溶液中に加え、室温下撹拌３時間行った。反応
液をＨ（ｌを用い中和後、酢酸エチルを用い抽出した０
食塩水洗を行い、油層を分離後、シリカゲルカラムクロ
マトを用い精製した。目的物０．５ｇを得た。構造はＮ
ＭＲ，及びＭＡＳＳを用い決定した。

本発明の熱現像カラー感光材料には、本発明のカプラー
以外に、各種の色素供与物質を用いることができ、例え
ば各種のイエロー、マゼンタ、シアンの色素供与物質を
用いることができる。

用いることができる色素供与物質としては、例えば米国
特許４，４７４，８６７号、特開昭５９−１２４３１号
、同５９−４８７６５号、同５９−１７４．８３４号、
同５９−７７６、６４２号、同５９−１５９．１５９号
、同５９−２３１　、　０４０号等の明細書に記載され
ているカンプリング放出型の色素供与物質を挙げること
ができる。

以下余白 また次の一般式（イ）で表されるカプラーは、特に好ま
しい色素供与物質である。

一般式（イ） Ｃｐ−←Ｊ＋−十Ｂ） 式中、ｃｐは還元剤の酸化体と反応（カンプリング反応
）して拡散性の色素を形成することができる有機基（カ
プラー残基）を表し、Ｊは還元剤の酸化体と反応する活
性位と結合している２価の結合基を表し、Ｂはバラスト
基を表す．ここでバラスト基とは、熱現像処理中、色素
供与物質を実質的に拡散させないようにするもので、分
子の性質によりその作用を示す基（スルホ基など）や、
大きさによりその作用を示す基（炭素原子数が大きい基
など）等をいう．Ｃｐで表されるカプラー残基としては
、形成される色素の拡散性を良好にするため、その分子
量が７００以下であるものが好ましく、より好ましくは
５００以下である。

バラスト基としては好ましくは８個以上、より好ましく
は１２個以上の炭素原子を有する基が好ましく、更にポ
リマー鎖である基がより好ましい。

このポリマー鎖である基を有するカップリング色素形成
型化合物としては、一般式（ロ）で表される単量体から
Ｍ’Ｊ＝される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記
の基として有するものが好ましい。

一般式（ロ） Ｃｐ→Ｊ→→Ｙ＋Ｔ−（２→−（Ｌ） 式中、ｃｐ、Ｊは一般式（イ）で定義されたものと同義
であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基またはアラル
キレン基を表し、ｌは０または１を表し、Ｚは２価の有
機基を表し、Ｌはエチレン性不飽和基またはエチレン性
不飽和基を有する基を表す。

一般式（イ）及び（ロ）で表されるカップリング色素形
成化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３３９
号、同５９−１８１３４５号、同６０−２９５０号、同
６１５７９４３号、同６１−５９３３６号等の各公報、
米国特許４゜６３１．２５１号、同４，６５０．７４８
号、同４，６５６．１２４号の各明細書等に記載された
ものがあり、とくに米国特許第４．６５６．１２４号、
米国特許第４，６３１．２５１号、同４，６５０，７４
８号各明細書に記載されたポリマー型色素供与物質が好
ましい。

本発明のカプラー及び必要に応じて用いられるその他の
色素供与物質は単独で用いてもよいし、２種以上用いて
もよい。その使用量は限定的でなく、用いる本発明のカ
プラーないしは他の色素供与物質の種類、単用かまたは
２種以上の併用使用か、あるいは本発明の感光材料の写
真１戒層が重層かまたは２以上の重層か等に応じて決定
すればよいが、例えばその使用量は１−当たり０．００
５〜５０ｇ１好ましくは０．１ｇ〜１０ｇで用いること
ができる。

本発明のカプラー及び必要に応じて用いられるその他の
色素供与物質を熱現像感光材料の写真構成層に含有せし
める方法は任意であり、例えば低沸点溶媒（メタノール
、エタノール、酢酸エチル等）及び／または高沸点溶媒
（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリク
レジルホスフェート等）に溶解した後、乳化分散するか
、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化ナトリウム
１０％水溶液等）に溶解した後、酸（例えば、クエン酸
または硝酸等）にて中和して用いるか、あるいは適当な
ポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルピロリドン等）に固体分散した後、
使用することができる。

次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について述
べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分
野で一般的に用いられる任意の方法で調製することがで
きる。

さらに、粒子のハロゲンｍ威が、表面と内部で異なった
多Ｎ構造から成る粒子を含有する乳剤を用いることがで
きる０例えばコア／シェル型ハロゲン化銀粒子であって
ハロゲン化銀乳剤がステソプ状に変化したもの、或いは
連続的に変化卦た粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用い
ることができる。

また、感光性ハロゲン化銀の形状は、立方体、球形、８
面体、１２面体、１４面体等の明確に晶癖を有するもの
でも、そうでないものでも用いることができる。この種
のハロゲン化銀としては、特開昭６０−２１５９４８号
に記載されているものがある。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５Ｂ−１
１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち粒子の直径対厚み
の比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカプラーれていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカプラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
．５９２．２５０号、同３，２０６、３１３号、同３．
３１７．３２ｚ号、同３，５１１，６２２号、同３、４
４７．９２７号、同３，７６１．２６６号、同３，７０
３，５８４男、同３，７３６．１４０号等の各明細書に
記載されている。

表面が予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀
粒子とは、上記各明細書に記載の如く、ハロゲン化銀粒
子の表面の感度よりも粒子内部の感度の方が高いハロゲ
ン化銀粒子である。また、米国特許第３．２７１，１５
７号、同第３．４４７．９２７号及び同第３，５３１，
２９１号に記載されている多価金属イオンを内蔵してい
るハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または
米国特許第３．７６１，２７６号に記載されているドー
プ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学
増感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭５０−８５２
４号及び同５０−３８５２５号等の公報に記載されてい
る積層構造を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、そ
の他特開昭５２−１５６６１４及び特開昭５５−１２７
５４９号に記載されているハロゲン化銀乳剤などを用い
ることができる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であってもよいが、好ましい粒子サイズは、その
径が約ｏ、ｏｏｓμｍ〜約１．５μｍであり、さらに好
ましくは約０．Ｏ１μｍ〜０゜５μｍである。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法εし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の様態で組合せて使用でき、使用量は、−層あた
り支持体１ｄに対して、０．００１　ｇ〜５０ｇである
ことが好ましく、より好ましくは、０．１〜１０ｇであ
る。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感してもよい。

また、用いる感光性ハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素により、青、緑、赤、近赤外光へ感度を付与させ
るために分光増感を行うここができる。

用いることができる代表的な分光増感色素としては、例
えば、シアニン、メロシアニン、コンプレックス（つま
り３核または４核の）シアニン、ホロボラ・−シアニン
、スチリル、ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられ
る。

これら増感色素の好ましい添加量は、感光性ハロゲン化
銀またはハロゲン化銀形成成分１モル当たりｌＸｌ０−
’モル−１モルである。更に好ましくは、ｉ　ｘｉｏ−
’モル−ｌＸｌ０−’増感色素はハロゲン化銀乳剤の調
製のどの過程において添加してもよい．即ち、ハロゲン
化銀粒子形成時、可溶性塩類の除去時、化学増感開始前
、化学増感時、あるいは化学増感終了後等のいずれの時
期でもよい。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることが好ましい。

本発明の熱現像感光材料に用いることができる有機銀塩
としては、特開昭５３−４９２１号、同４９−５２６２
６号、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号
及び同５３−３７６２６号、及び同５３−３７６１０号
等の各公報ならびに米国特許３，３３０．６３３号、同
第３．７９４．４９６号、同第４。

１０５、４５１号等の各明細書中に記載されているよう
な長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有するカ
ルボン酸の銀塩、例えばベヘン酸銀、α−（１−フェニ
ルテトラゾールチオ）酢酸銀などや、特公昭４４−２６
５８２号、同４５−１２７００号、同４５−　１８４１
６号、同４５−２２１８５号、特開昭５２−１３７３２
１号、同５８−１１８６３８号、同５８−１１８６３９
号、米国特許第４．１２３．２７４号の各公報に記載さ
れているイミノ基の銀塩がある。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾール及びその誘導体、スルホ
ベンゾトリアゾール及びその１１体、Ｎ−アルキルスル
ファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好まし
い。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい．また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、
単離したものを適当な手段によりバインダー中に分散し
て使用に供してもよい０分散の手段としては、ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、振動ξルによるもの等
を挙げることができるが、これらに制限されることはな
い。

有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル当
たり０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好まし
くは０．１〜１００モルである。さらに好ましくは０．
３〜３０モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料には、還元剤（本明細書
中還元剤ブレカーサも還元剤に包含されるものとする）
を用いることができるが、これは、熱現像感光材料の分
野で通常用いられるものを使用することができる。

本発明に用いることができる還元剤としては、例えば米
国特許第３．５３１，２８６号、同第３．７６１．２７
０号、同第３，７６４，３２８号各明細書、またＲＤ（
リサーチディスクロージャー）弘１２１４６　、同弘１
５１０８、同ぬ１５１２７及び特開昭５６−２７１３２
号公報、米国特許第３，３４２，５９９．号、同第３，
７１９．４９２号各明細書、特開昭５３−１３５６２８
号、同５７−７９０３５号等の各公報に記載のｐ−フェ
ニレンジアミン系及びｐ−アミノフェノール系現像主薬
、フォスフォロアミドフェノール系、スルホンアミドア
ニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬及び
それらのブレカーサや、或いはフェノール類、スルホン
アミドフェノール類、またはポリヒドロキシベンゼン類
、ナフトール類、ヒドロキシビナフチル類及びメチレン
ビスナフトール類、メチレンビスフェノール類、アスコ
ルビン酸、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類を用いる
ことができる。

また色素供与物質が還元剤を兼ねてもよい。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特開昭６２−７２７１４１号に記載のＮ−（ｐ−
Ｎ。

Ｎ−ジアルキル）フェニルスルファミン酸塩が挙げられ
る。

還元剤は２種以上同時に用いてもよい。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤の使用量は
、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸銀塩の
種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必ずしも一
定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン化銀１モ
ルに対して０．０１〜１５００モルの範囲であり、更に
好ましくは０．１〜２００モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いることができるバインダ
ーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、
エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロ
ースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン等の
ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク質、デン
プン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分子物質な
どがあり、これらは単独で、あるいは２以上を組合せて
用いることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体
とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
水性ポリマーとを併用することが好ましく、より好まし
くは特開昭５９−２２９５５６号公報に記載のゼラチン
と、ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを用いる
ことである。

バインダーの好ましい使用量は、通常支持体ｌ−当たり
０．０５　ｇ〜５０ｇであり、更に好ましくは０゜２ｇ
〜２０ｇである。

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
〜１０ｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．２
〜５ｇである。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写真構成層を形
成して得ることができ、ここで用いることができる支持
体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム及び、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィル
ム、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコー
ト紙等の紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子
線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げ
られる。

本発明の熱現像感光材料、更に該感光材料が転写型で受
像部材を用いる場合、熱現像感光材料及び／または受像
部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好ましい、
熱溶剤とは、熱現像時液状であり、熱現像及び／または
熱転写を促進する化合物である。これらの化合物として
は、例えば米国特許第３．３４７，６７５．号、同第３
，６６７．９５９号、（ＲＤリサーチ・ディスクロージ
ャー）隘１７６４３（Ｘ　ＩＩ　’）、特開昭５９−２
２９５５６号、同５９−６８７３０号、同５９−８４２
３６号、同６０−１９１２５１号、同６０−２３２５４
７号、同６０−１４２４１号、同６１−５２６４３号、
同６２−７８５５４号、同６２−４２１５３号、同６２
−４２１３号各公報等、米国特許第３，４３８，７７６
号、同３．６６６４７７号、同３，６６７．９５９号各
明細書、特開昭５１−１９５２５号、同５３−２４８２
９号、同５３−６０２２３号、同５８−１１８６４０号
、同５３−１９８２５号公報に記載されているような極
性を有する有機化合物が挙げられ、本発明を実施する際
に特に有用なものとしては、例えば尿素誘導体（例えば
、ジメチルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア等
）、アミド誘導体（例えば、アセトアミド、ベンズアミ
ド、ｐトルアミド等）、スルホンアミド誘導体（例えば
ベンゼンスルホンアミド、α−トルエンスルホンア壽ド
等）、多価アルコール類（例えば、１．６−ヘキサンジ
オール、１．２−シクロヘキサンジオール、ペンタエリ
スリトール等）、またはポリエチレングリコール類が挙
げられる。

上記熱溶剤の中でも、水不溶性固体熱溶剤が特に好まし
く用いられる。

上記水溶性熱溶剤の具体例としては、例えば特開昭６２
−１３６６４５号、同６２−１３９５４９号、同６３−
５３５４８号各公報、特願昭６３−２０５２２８号、同
６３−５４１１３号に記載されているものがある。

熱溶剤を添加する層としては、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、保護層、受像部材の受像１層等を挙げるこ
とができ、それぞれに応じて効果が得られるよう添加さ
れて用いられる。

熱溶剤の好ましい添加量は通常バインダー量の１０重量
％〜５００重量％、より好ましくは３０重量％〜２００
重量％である。

有機銀塩と熱溶剤は、同一の分散液中に分散してもよい
、バインダー、分散媒、分散装置はそれぞれの分散液を
作る場合と同じものが使用できる。

本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に
応じ各種添加剤、例えば現像促進剤、カプリ防止剤、塩
基プレカーサ等を含有することができる。

現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号、同
５９−１１１６３６号、同５９−１２４３３３号公報に
記載の化合物、また特開昭６１−１５９６４２号公報や
、特願昭６２−２０３９０８号に記載の現像促進剤放出
化合物、あるいは、特願昭６３−１０４６４５号に記載
の電気陰性度が４以上の金属イオンも用いることができ
る。

カプリ防止剤としては、例えば米国特許第３，６４５．
７３９号明細書に記載されている高級脂肪酸、特公昭４
７−１１１１３号公報に記載の第２水銀塩、特開昭５１
−４７４１９号公報に記載のＮ−ハロゲン化合物、米国
特許第３．７００．４５７号明細書、特開昭５１−５０
７２５号公報に記載のメルカプト化合物放出性化合物、
同４９−１２５０１６号公報に記載のアリールスルホン
酸、同５１−４７４１９号公報に記載のカルボン酸リチ
ウム塩、英国特許第１．４５５．２７１号明細書、特開
昭５０−１０１．０１９号公報に記載の酸化剤、同５３
−１９８２５号公報に記載のスルフィン酸類あるいはチ
オスルホン酸類、同５１−３２２３号に記載の２−チオ
ウラシル類、同５１２６０１９号に記載のイオウ単体、
同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４号、同５５
−９３１４９号公報に記載のジスルフィドおよびポリス
ルフィド化合物、同５１−５７４３５号に記載のロジン
あるいはジテルペン類、同５１−１０４３３８号公報に
記載のフリーのカルボキシル基またはスルホン酸基を有
したポリマー酸、米国特許第４．１３８，２６５号明細
書に記載のチアゾリンチオン、特開昭５４−５１８２１
号公報、米国特許第４．１３７．０７９号明細書に記載
の１．２．４−）リアゾールあるいは５−メルカプト−
１，２，４−）リアゾール、特開昭５５−１４０８８３
号に記載のチオスルフィン酸エステル類、同５５−１４
２３３１号公報に記載の１，２゜３．４−チアトリアゾ
ール類、同５９−４６６４１号、同５９−５７２３３号
、同５９−５７２３４号公報に記載のジハロゲン化合物
あるいはトリハロゲン化合物、さらに同５９−１１１６
３６号公報に記載のチオール化合物、同６０−１９８５
４０号公報に記載のハイドロキノン誘導体、同６０−２
２７２５５号公報に記載のハイドロキノン誘導体とベン
ゾトリアゾール誘導体との併用などが挙げられる。

更に別の特に好ましいカプリ防止剤としては、特開昭６
２−７８５５４号に記載されている親水性基を有する抑
制剤、特開昭６２−１２１４５２号に記載されているポ
リマー抑制剤、特開昭６２−１２３４５６号に記載のバ
ラスト基を有する抑制剤が挙げられる。

また、特願昭６２−３２０５９９号に記載の無呈色カプ
ラーも、好ましく用いられる。

塩基プレカーサとしては加熱により脱炭酸して塩基性物
質を放出する化合物（例えばグアニジニウムトリクロロ
アセテート）、分子内眼核置換反応等の反応により分解
してアミン類を放出する化合物等が挙げられ、例えば特
開昭５６−１３０７４５号、同５６−１３２３３２号公
報、英国特許２，０７９．４８０号、米国特許第４．０
６０．４２０号明細書、特開昭５９−１５７６３７号、
同５９−１６６９４３号、同５９−１８０５３７号、同
５９−１７４８３０号、同５９−１９５２３７号、同６
２−１０８２４９号、同６２−１７４７４５号公報等に
記載されている塩基放出剤などを挙げることができる。

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マント剤、界
面活性剤、退色防止剤等を含有することができ、これら
については、具体的にはＲＤ（リサーチ・ディスクロー
ジャー）誌Ｖｏｌ。

１７０．１９７８年６月＆り１７０２９号、特開昭６２
−１３５８２５号公報等に記載されている。

これらの各種の添加剤は感光性層に添加するだけでなく
、中間層、保護層或いはバッキング層等の非感光性層に
添加してもよい。

本発明の熱現像感光材料は、（ａ）感光性ハロゲン化銀
、い）還元剤、（Ｃ）バインダーを含有し、カラー感光
材料とする場合、（ｄ）色素供与物質を含有する。

更に必要に応じて（ｅ）有機銀を含有することが好まし
い、これらは基本的には１つの熱現像感光性層に含有さ
れてよいが、必ずしも単一の写真構成層中に含有させる
必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２層に分け、前
記（ａ）、　（ｂ）、　（Ｃ）、　（ｅｌの成分を一方
の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層に隣接する
他方の層に色素供与物質（ｄ）を含有せしめる等の構成
でもよく、相互に反応可能な状態であれば２以上の構成
層にわけて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度層
と低濃度層の２層またはそれ以上に分割して設けてもよ
い。

本発明の熱現像感光材料は、ｌまたは２以上の熱現像感
光性層を有する。フルカラー感光材料とする場合には、
一般に感色性の異なる３つの熱現像感光性層を備え、各
感光層では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素
が形成または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感色性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組合わされる
が、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合わ
せることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、赤感光性層とする構成、或いは支持体上に順次、緑感
光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。

本発明の熱現像感光材料には、前記熱現像感光性層の他
に、下塗り層、中間層、保ＩＪｉ、フィルター層、バッ
キング層、剥離層等の非感光性層を任意に設けることが
できる。前記熱現像感光性層及びこれらの非感光性層を
支持体上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料
を塗布調製するのに用いられるものと同様の方法が適用
できる。

本発明の熱現像感光材料は、適宜の光源により露光でき
るが、例えば露光光源としては、タングステンランプ、
ハロゲンランプ、キセノンランプ、水銀灯、陰極線管フ
ライングスポット、発光ダイオード、レーザー（例えば
ガスレーザー、ＹＡＧレーザ−、色素レーザー、半導体
レーザーなど）、ＣＲＴ光源、及びＦＯＴ等、種々のも
のを単独で或いは複数組み合わせて用いることができる
。半導体レーザーと第２高調波発生素子（ＳＨＧ素子）
などを用いることもできる。そのほか、電子線、Ｘ線、
ｒ’ｌＡ、α線などによって励起された蛍光体から放出
する光によって露光されてもよい。露光時間は通常カメ
ラで用いられる１／１０００秒から１秒の露光時間はも
ちろん、１／１０００秒より短い露光、例えばキセノン
閃光灯や陰極線管を用いた１７１０〜１／１０”秒の露
光を用いることもできる。必要に応じて色フィルターで
露光に用いる光の分光組成を調節することができる。本
発明の感光材料はレーザー等を用いたスキャナー露光に
用いることができる。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常好ましくは８
０℃〜２００℃、更に好ましくは１００℃〜１７０℃の
温度範囲で、好ましくは１秒間〜１８０秒間、更に好ま
しくは１．５秒間〜１２０秒間加熱するだけで現像する
ことができる。拡散性色素の受像層への転写は、熱現像
時に受像部材を感光材料の感光面と受像層を密着させる
ことにより熱現像と同時に行ってもよく、また、熱現像
後に受像部材と密着したり、また、水を供給した後に密
着しさらに必要なら加熱したりすることによって転写し
てもよい。また、露光前に７０℃〜１８０℃の温度範囲
で予備加熱を施してもよい。また、特開昭６０−１４３
３３８号、同６１−１６２０４１号公報に記載されてい
るように相互の密着性を高めるため、感光材料及び受像
部材を熱現像転写の直前に８０℃〜２５０℃の温度でそ
れぞれ予備加熱してもよい。

本発明の熱現像感光材料には、種々の加熱手段を用いる
ことができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロフクないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もし
くは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブランク等の導
電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用することもできる。加熱パターンは
特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（ブレヒー
ト）シた後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間
、あるいは低温で長時間加熱するのでも、温度を連続的
に上昇、連続的に下降させたりあるいはそれらを繰り返
すのでもよく、更には不連続加熱も可能であるが、簡便
なパターンが好ましい、また露光と加熱が同時に進行す
る方式であってもよい。

本発明を転写方式の熱現像感光材料とする場合、上述の
如く受像部材を用いる。その場合受像部材に有効に用い
られる受像層としては、熱現像により放出乃至形成され
た熱現像感光性層中の色素を受容する機能を有するもの
であればよく、例えば、３級ア稟ンまたは４級アンモニ
ウム塩を含むポリマーで、米国特許第３，７０９．６９
０号明細書に記載されているものが好ましく用いられる
。典型的な拡散転写用の受像層としては、アンモニウム
塩、３級ア名ン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニ
ルアルコール等と混合して支持体上に塗布することによ
り得られるものがある。別の有用な色素受容物質として
、特開昭５７−２０７２５０号公報等に記載されたガラ
ス転移温度が４０℃以上、２５０℃以下の耐熱性有機高
分子物質で形成されるものが挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよい。

ポリマーとしては、「ポリマーハンドブック、セカンド
エデイシラン」　（ジツイ・ブランドラップ、イー・エ
イチ・インマーガツト＆Ｉ）ジョンウイソ　アンド　サ
ンズ出版（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ２ｎｄ　
　ｅｄ、　　（Ｊ、ＢｒａｎｄｒｕｐＪ、Ｈ，ＩＩｌｍ
ｅｒｇｕｔ［）　　ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ
　）に記載されているガラス転移温度４０℃以上の合成
ポリマーも有用である。一般的には前記高分子物質の分
子量としては２０００〜２０００００が有用である。こ
れらの高分子物質は、単独でも２種以上をブレンドして
用いてもよく、また２種以上を組み合せて共重合体とし
て用いてもよい。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭
６０−１９１３８公報に記載のポリカーボネートと可塑
剤より戒る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ボリエチレンテフタ
レート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、及
びこれらの支持体中に酸素チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をうくネー
トしたレジンコート紙、布類、ガラス類、アル藁ニウム
等の金属等、また、これら支持体の上に顔料を含んだ電
子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及び
これらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持
体等が挙げられる。更に特開昭６２−２８３３３３号に
記載されたキャストコート紙等の各種コート紙も支持体
として有用である。

また、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、または紙の上に顔料塗布層を
有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成生物を塗布
し硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層とし
て使用できるので、受像部材としてそのまま使用できる
。

受像層には、適宜の添加剤例えば公知の各種添加剤を添
加することができる。そのような添加剤の例としては、
例えば、紫外線吸収剤、画像安定剤、現像促進剤、カブ
リ防止剤、ｐＨ調製剤（各種酸及び酸プレカーサー、あ
るいは、塩基及び塩基プレカーサー等〉及び熱溶剤を挙
げることができる。

紫外線吸収剤の例としては、例えば、ベンゾトリアゾー
ル系化合物及びベンゾフェノン系化合物が代表的例とし
て挙げられる。画像安定剤としては、例えば、ヒンダー
ドアミン系、ヒンダードフェノール系、ジアルコキシベ
ンゼン系、クロマン系、インダン系、チオエーテル系、
ハイドロキノン系、クロル置換ｓ−トリアジン系化合物
等を挙げることができる。現像促進剤及びカブリ防止剤
としては、熱現像感光材料に添加される化合物から適宜
選択して用いることができる。

本発明の熱現像感光材料は、ＲＤ（＋Ｊサーチ・ディス
クロージャー誌）　１５１０８号、特開昭５７−１９８
４５８号、同５７−２０７２５０号、同６１−８０１４
８号公報に記載されているような、感光層と受像層が同
一支持体上に設層されたいわゆるモノシート型熱現像感
光材料であることができる。

本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物（特に
、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、
ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性剤を
含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機銀塩粒子
、非感光性ハロゲン化銀粒子、カブリ防止剤、現像促進
剤等が挙げられる。

これらの添加剤については、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー誌）　Ｖｏｌ、１７０．１９７８年６月ヌ１
７０２９号、特開昭６２−１３５８２５号に記載されて
いる。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的実施例を説明する。但し、当然の
ことながら、本発明は以下に述べる実施例により限定さ
れるものではない。

実施例−１ 本実施例では次のようにして、沃臭化銀乳剤、感光性ハ
ロゲン化銀分散液（各感光性の乳剤）、有機銀塩と熱溶
剤の分散液、色素供与物質分散液とこの本発明のカプラ
ー含有の分散液、還元剤分散液を調製して、これらを用
いて熱現像カラー感光材料１を作成した。また後記のよ
うに、受像部材を作成した。

■　沃臭化銀乳剤の調製 ５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に示される混合撹拌機を用いて、オ
セインゼラチン２０ｇ、蒸溜水１００〇−及びアンモニ
アを溶解した（Ａ）液に、沃化カリウム１１．６　ｇと
臭化カリウム１３１　ｇを含有している水溶液である（
Ｂ）液５００−と、硝酸銀１モルとアンモニアを含有し
ている水溶液である（Ｃ）液５００−とを同時にｐＡｇ
を一定に保ちつつ添加した。

調製する乳剤粒子の形状とサイズはｐＨｌｐＡｇ及び（
Ｂ）液と（Ｃ）液の添加速度を制御することで調節した
。このようにして、沃化銀含有率７モル％、正８面体、
平均粒径０．２５μｍのコア乳剤を調製した。

次に上記の方法と同様にして沃化銀含有量１モル％のハ
ロゲン化銀のシェルを被覆することで、正８面体、平均
粒径０．３μｍのコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を調
製したく単分散性は９％であった〉。このようにして調
製した乳剤を水洗、脱塩した。

■　感光性ハロゲン化銀分散液の調製 上記のようにして調製した沃臭化銀乳剤７０〇−に下記
成分を添加して化学増感及び分光増感等を施し、赤感性
、緑感性、青感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤分散液を
調製した。

（ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７０〇−４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１゜ ３１　３ａ、？−テトラザイ ゼラチン チオ硫酸ナトリウム 下記増感色素（ａ）メタノ 蒸溜水 増感色素（ａ） ンデン　　０．４ｇ ２　ｇ ｌＯ■ 一ル１％溶液 ０　ｄ ２００　ｄ （ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７００　ｄ４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−チトラザインデン　　０．４ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　３２　ｇチオ硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　ｌＯ■下記増感色素（ｂ）メタ
ノール１％溶液０　ｄ 蒸溜水 増感色素（ｂ） １２００　　ｍ （Ｃ）青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７００−４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−チトラザインデン　　０．４　ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　３２　ｇチオ硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　１０■下記増感色素（ｃ）メタ
ノール１％溶液０　　ｍ 蒸溜水　　　　　　　　　　　　　１２００　ｇａｐ増
感色素（Ｃ） ■　有機銀と熱溶剤の分散液 下記の処方に基づき、有機銀塩と熱溶剤の分散液を調製
した。

処方 ベンズトリアゾール銀　　　　　　　６０．５　ｇ熱溶
剤−Ａ（下記）　　　　　　　　　３４６　ｇボ１ビニ
ルピロｉ　ン　　　　　　　　　−水にて　　　　　　
　　２０００　ｇとする。

アルミナボールミルにて分散した後１０％のクエン酸水
溶液でｐＨを５．５に合わせ、有機銀塩と熱溶剤の分散
液を調製した。

熱溶剤−Ａ ■　本発明のカプラー含有の分散液の調製本発明のカプ
ラーの前記化合物例−３、下記ハイドロキノン化合物５
．０ｇを酢酸エチル２００−に溶解し、アルカノールＸ
Ｃ（デュポン社製）５重量％水溶液１２４ｍ、フェニル
カルバモイル化ゼラチン（ルスロー社、タイプ１７８１
９Ｐ　Ｃ）　３０．５ｇを含むゼラチン水溶液７２０−
と混合して超音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチル
を留去した後、ｐＨ５，５にして７９５−とし、本発明
のカプラー含有の分散液を得た。

ハイドロキノン化合物 ｌ υＨ ■　還元剤溶液の調製 下記還元剤２３゜３ｇ、ポリ　（Ｎ−ビニルピロリドン
）　１４．６ｇ、下記フッ素系界面活性剤０．５０ｇを
水に溶解し、ｐＨ５，５にして２５０−の還元剤溶液を
得た。

還元剤 界面活性剤 Ｎａ０ｓＳ　　ＣＨ−ＣＯＯＣＨｚ（ＣＦｚＣＦｚ）Ｊ
ｌＣＩ□−ＣＯＯＣＨｔ　（ＣＦ　ｚＣＦ　ｚ）　−Ｈ
（ｓ、ｎ＝２または３） ■　熱現像カラー感光材料の作成 上記調製した有機銀塩と熱溶剤の分散液、ハロゲン化銀
乳剤、本発明のカプラー含有の分散液−１及び還元剤溶
液を使用して、ラテックス下塗りを施した厚さ１８０μ
ｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、各
組成物が支持体１ｄ当り下記の付置となるように塗布し
て、感光材料１を作成した。

ベンズトリアゾール銀　　　　　　　１．５ｇ青感性ハ
ロゲン化銀　　　　　　　　０．４５Ａｇ還元剤　　　
　　　　　　　　　　　１．Ｏｇ本発明のカプラー（化
合物例−３）０．８ｇトリクレジルホスフェート　　　
　　０．２　ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　３
．０　ｇポリビニルピロリドン　　　　　　　０．５　
ｇ熱溶剤　　　　　　　　　　　　　　５．０　ｇ抑制
剤−Ｂ（下記）　　　　　　　　　０．０１５　ｇスカ
ベンジャーＣ（下記）　　　　　　０．１　ｇ抑制剤−
Ｂ スカベンジャー−〇 ■　受像部材の作成 ポリ塩化ビニル（ｎ＝１．１００、和光純薬製）のテト
ラヒドロフラン溶液に下記化合物（Ａ）、（Ｂ）を溶か
し、これをポリ塩化ビニルの付置が１５．０　ｇ／ｒｒ
ｌとなるように写真用バライタ紙上に塗布・乾燥して、
受像部材−１を作成した。

また受像部材−１に更にステアリン酸ニッケル（付量：
　　１．３ｇ／％）を加えた受像部材−２、及びステア
リン酸ｉ（付量：　１．３８　ｇ　／　ｒｒｆ）を加え
た受像部材−３を作成した。

前記熱現像感光材料−１に対して、ステップウェッジを
通して８００Ｃ？ｌＳの青色光で露光し、各受像部材と
重ね合わせて、１４５℃で９０秒熱現像を行った。感光
材料と受像部材を引き剥がし、得られた転写画像の反射
濃度を赤色光及び赤外光（８５０ｎｍ）で測定した。得
られた最高濃度（Ｄｍａｘ）　、最小濃度（−カブリ；
　Ｄｓｉｎ）を後掲の表−１に示す。

実施例−２ 前記実施例−１における本発明のカプラー含有の分散液
において、本発明のカプラーである化合物例−３のかわ
りに、本発明のカプラーの前記化合物−４，６，９，２
０，２１，２２，２３及び比較化合物−１，２を用いて
色素供与物質分散液としての分散液を調製した。これら
の分散液に代えた以外は実施例−１の感光材料と同じ感
光材料２〜１０（用いた化合物のｉＭＭは表−１に示す
。）を作成した。なお化合物例−３にかえて用いた各化
合物の付置は、化合物例−３も同モル量である。

得られた感光材料２〜１０に対して、実施例−１と同じ
露光熱現像をおこない、 表 ■に示す最高 濃度Ｄｍａｘ及び最小濃度Ｄｍｉｎの転写画像を得た。

比較化合物−１ ＯＯＨ 比較化合物−２ ＯＯＨ 以下余白 表−１が示すように、本発明のカプラーを用いた本発明
に係る感光材料は、受像部材−１を用いた場合には高濃
度、低カブリのシアン画像を得られる。また受像部材−
２及び３を用いた場合には、高濃度、低カブリの赤外画
像を得ることができる。

一方、比較化合物−１ではシアン画像は与えることがで
きるが、受像部材−２及び３を用いても赤外画像を得る
ことができない、また比較化合物−２では赤外画像を得
ることができるが、本発明のカプラーにより形成される
色素に比べて吸収が短波長であるために、赤外光での濃
度が本発明に係る感光材料に比べて低い。

実施例−３ 実施例−１及び実施例−２で得られた画像を６０００　
Ｗのキセノンランプで２４時間照射しく受像部材面上の
照度は６０．０００ルツクス）、露光前と露光後におけ
る最大濃度（露光前Ｄｏ、露光後Ｄ）を測定し、Ｄ／Ｄ
ｏＯ値を残存率（％）とし、表−２に示した。

表 表−２に示すように、本発明のカプラーを用いた本発明
に係る試料で得られる画像は、比較試料に比べて、耐光
性が大幅に改良している。特に受像部材−２，３を用い
た画像の耐光性の改良効果が大きい。

実施例−４ 実施例−１及び２の感光材料１，３．５，６の試料感光
層の上層に下記構成の保護層を塗設して、感光材料１１
〜１４を作成した。

保護層の構ｔｃ（付置は支持体１−当り）還元剤　　　
　　　　　　　　　　　０．２５ｇゼラチン　　　　　
　　　　　　　　０．７５　ｇポリビニルピロリドン　
　　　　　　０．２５ｇ熱溶剤　　　　　　　　　　　
　　　１．２５ｇ抑制剤　　　　　　　　　　　　　０
．００５ｇトリクロジルホスフェート　　　　　０．０
５　ｇステアリン酸ニッケル　　　　　　　１．３ｇ得
られた感光材料１１〜１４に対して実施例−１と同じ露
光熱現像を行い、表−４に示す転写画像を得た。なお受
像部材としては前記受像部材−１を用い、画像濃度の測
定は赤外光で行った。

表−４ 表−４が示すように、キレート化のための金属イオン源
を受像層中ではなく、熱現像時に受像層と接する感材層
の保護層に添加しても、受像部材上に赤外画像を形成す
ることができる。

実施例−５ 受像部材−２のステアリン酸ニンケルの添加量を表−５
に示す量にかえた以外は受像部材−２と同じ受像部材−
４，５を作成した。

感光材料１，５を露光後、受像部材４及び５を用いて熱
現像を行った。得られた画像について、赤色光、及び赤
外光で濃度測定を行った。結果を表−５に示す。

表 ５ 実施例−６ 表−６に示す構成の重層の感光材料１５を作威し高分子
色素供与物質 ＣＨ。

（１） 高分子色素供与物質 （３） 高分子色素供与物質 （２〉 得られた感光材料−１５に対して、青色光、緑色光、赤
色光の露光を与えた後、受像部材−２を用いて、実施例
−ｌと同様の熱現像を行ったところ、露光した光に応じ
て、イエロー、マゼンタ、シアンのカラー画像を与える
と共に、青色光露光部において赤外画像を与えた。それ
ぞれの画像濃度を表−７に示す。

表−７ 得られた感光材料２１〜２５に対して、実施例−１と同
じ露光熱現像をおこない、表−１−２に示す最高濃度Ｄ
ｍａｘ及び最小濃度Ｄａ＋ｉｎの転写画像を得た。

以下余白；ゝ 実施例−７ 前記実施例−１における本発明のカプラー含有の分散液
において、本発明のカプラーである化合物例−３のかわ
りに、本発明のカプラーの前記化合物−３３，３５，３
６，４２，４５を用いて色素供与物質分散液としての分
散液を調製した。これらの分散液に代えた以外は実施例
−１の感光材料と同じ感光材料２〜２５（用いた化合物
の種類は表−１−２に示す、）を作成した。なお化合物
例−３にかえて用いた各化合物の付置は、化合物例−３
と同モル量である。

表−１−２が示すように、本発明のカプラーを用いた本
発明に係る感光材料は、受像部材−１を用いた場合には
高濃度、低カブリのシアン画像を得られる。また受像部
材−２及び３を用いた場合には、高濃度、低カブリの赤
外画像を得ることができる。

実施例−８ 実施例−７で得られた画像を６０００　Ｗのキセノンラ
ンプで２４時間照射しく受像部材面上の照度は６０゜０
００ルツクス）、露光前と露光後における最大濃度（露
光前ＤＯ１露光露光後型測定し、Ｄ／Ｄ。

Ｏ値を残存率（％）とし、表−２−２に示した。

以下余白 表 表−２−２に示すように、本発明のカプラーを用いた本
発明に係る試料で得られる画像は、耐光性が大幅にすぐ
れている。特に受像部材−２，３を用いた画像の耐光性
の改良効果が大きい。

実施例−９ 実施例−７の感光材料２２．２４の試料感光層の上層に
下記構成の保護層を塗設して、感光材料３１゜３２を作
成した。

保護層の構成（付置は支持体１ｒｒｒ当り）還元剤　　
　　　　　　　　　　　　０．２５ｇゼラチン　　　　
　　　　　　　　　０．７５　ｇポリビニルピロリドン
　　　　　　　０．２５ｇ熱溶剤　　　　　　　　　　
　　　１．２５　ｇ抑制剤　　　　　　　　　　　　　
０．００５ｇトリクロジルホスフェート　　　　　０．
０５ｇステアリン酸ニフケル　　　　　　　１．３ｇ得
られた感光材料３１．３２に対して実施例−■と同じ露
光熱現像を行い、表−４−１２に示す転写画像を得た。

なお受像部材としては前記受像部材−ｌを用い、画像濃
度の測定は赤外光で行った。

表 表−４−２が示すように、キレート化のための金属イオ
ン源を受像層中ではなく、熱現像時に受像層と接する感
材層の保護層に添加しても、受像部材上に赤外画像を形
成することができる。

実施例−１０ 受像部材−２のステアリン酸ニソケルの添加量を表−５
−２に示す量にかえた以外は受像部材−２と同じ受像部
材−４，５を作成した。

実施例−７に記載の感光材料２２を露光後、受像部材−
４及び５を用いて熱現像を行った。得られた画像につい
て、赤色光、及び赤外光で濃度測定を行った。結果を表
−５−２に示す。

表 実施例−１１ 表−６−２に示す構成の重層の感光材料３３を作成した
。なお、用いた高分子色素供与物質（１）（２）（３）
は、実施例−６に示したものである。

以下余白 ４８２ 得られた感光材料３３に対して、青色光、緑色光、赤色
光の露光を与えた後、受像部材−２を用いて、実施例−
１と同様の熱現像を行ったところ、露光した光に応じて
、イエロー、マゼンタ、シアンのカラー画像を与えると
共に、青色光露光部において赤外画像を与えた。それぞ
れの画像濃度を表−７−２に示す。

表−７−２ きる、また、本発明の画像形成方法により金属キレート
化させることによって、高濃度でかつ耐光性の良い赤外
画像を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤
   、バインダー及び下記一般式（１）及び／または一般式
   （１）−１で表されるカプラーを含有することを特徴と
   する熱現像カラー感光材料。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（１）−１ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（１）及び一般式（１）−１中、Ｘは芳香族含窒
   素複素環を形成する原子の集まりを表す。 Ｒ＾１は水素原子、ハロゲン原子または１価の有機基を
   表す。 ｎは１〜４の整数を表し、ｎが２〜４の整数の時、２以
   上存在するＲ＾１は互いに同じであっても異なっていて
   もよい。 Ｙは水素原子または芳香族第１級アミン系発色現像主薬
   の酸化体との反応によって脱離可能な基を表す。 ２、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤
   、バインダー及び請求項１に記載の一般式（１）及び／
   または一般式（１）−１で表されるカプラーを含有する
   熱現像カラー感光材料を像様露光後または同時に受像部
   材と密着して加熱現像を行い、該カプラーから形成され
   る色素の全部または一部を転写させると共に、転写中、
   または転写後、該色素の一部または全部を金属キレート
   化させ、受像部材中に金属キレート化された色素画像を
   形成させることを特徴とする画像形成方法。