JPS598379B2 - 着色螢光体およびその製造方法 - Google Patents
着色螢光体およびその製造方法Info
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- JPS598379B2 JPS598379B2 JP53011313A JP1131378A JPS598379B2 JP S598379 B2 JPS598379 B2 JP S598379B2 JP 53011313 A JP53011313 A JP 53011313A JP 1131378 A JP1131378 A JP 1131378A JP S598379 B2 JPS598379 B2 JP S598379B2
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- colored
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- colored phosphor
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- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7783—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals one of which being europium
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- C09K11/7786—Chalcogenides with alkaline earth metals
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は着色螢光体、特にカラーテレビジヨン用陰極線
管の赤色着色螢光体およびその製造方法に関するもので
ある。
管の赤色着色螢光体およびその製造方法に関するもので
ある。
周知のようにカラーテレビジヨン用陰極線管の青色発光
螢光体、緑色発光螢光体および赤色発光螢光体の粒子表
面にそれぞれ青色顔料粒子、緑色顔料粒子および赤色顔
料粒子を付着させると、それらの顔料粒子のフイルタ一
効果によつて発光スベクトルのうちの一部の可視域がカ
ツトされて発光色が鮮明となり、さらに螢光膜の顔料着
色による外光の吸収効果によつて反射光が減少するため
映像のコントラストが飛躍的に向上する（特開昭５０−
５６１４６号）。
螢光体、緑色発光螢光体および赤色発光螢光体の粒子表
面にそれぞれ青色顔料粒子、緑色顔料粒子および赤色顔
料粒子を付着させると、それらの顔料粒子のフイルタ一
効果によつて発光スベクトルのうちの一部の可視域がカ
ツトされて発光色が鮮明となり、さらに螢光膜の顔料着
色による外光の吸収効果によつて反射光が減少するため
映像のコントラストが飛躍的に向上する（特開昭５０−
５６１４６号）。
この粒子表面に顔料粒子を付着せしめた螢光体（以下顔
料付螢光体と称する）は、例えばポリビニルピロリドン
等の水溶性樹脂液中に分散させた顔料粒子とゼラチン溶
液中に分散させた螢光体を混合して攪拌し、生成した沈
澱物を乾燥することにより製造される（例えば米国特許
第３２７５４６６号、特開昭５０−５６１４６号参照）
。顔料付螢光体においては顔料粒子は螢光体表面に均一
に、しかも強固に付着していることが重要であるが、上
記製造方法によつて得た顔料付螢光体は螢光体表面にお
ける顔料粒子の均一性および付着強度共充分でない。
料付螢光体と称する）は、例えばポリビニルピロリドン
等の水溶性樹脂液中に分散させた顔料粒子とゼラチン溶
液中に分散させた螢光体を混合して攪拌し、生成した沈
澱物を乾燥することにより製造される（例えば米国特許
第３２７５４６６号、特開昭５０−５６１４６号参照）
。顔料付螢光体においては顔料粒子は螢光体表面に均一
に、しかも強固に付着していることが重要であるが、上
記製造方法によつて得た顔料付螢光体は螢光体表面にお
ける顔料粒子の均一性および付着強度共充分でない。
顔料粒子が螢光体表面に均一に付着しておらず顔料粒子
どうしが互いに凝集している顔料付螢光体は、一定の比
反射率を得るためには多量の顔料粒子を使用する必要が
あり、その結果著しい輝度低下を生ずる。また顔料粒子
の付着強度が充分でない顔料付螢光体はボールミル等の
物理的な軽い摩擦により一旦付着した顔料粒子が剥がれ
てしまう。なお一般に顔料粒子が螢光体表面に均一に付
着していない顔料付螢光体は顔料粒子どうしの凝集が多
く、顔料粒子の付着強度も充分でない。製造方法に検討
を加えることによつて螢光体表面における顔料粒子の均
一性および付着強度はかなり改良することができるが、
顔料付螢光体である限りこの螢光体表面における顔料粒
子の均一性および付着強度は常に問題となる。また顔料
付螢光体はその製造にあたつて技術的に高度の処理が必
要であり、作業工程も長い等の欠点も有している。上述
のように、従来はカラーテレビジヨン用高コントラスト
陰極線管の螢光体として螢光体表面に顔料粒子を付着せ
しめることによつて螢光体を着色した顔料付螢光体が使
用されているが、顔料付螢光体の代りに螢光体自体が体
色を有する着色螢光体を使用することも可能である。
どうしが互いに凝集している顔料付螢光体は、一定の比
反射率を得るためには多量の顔料粒子を使用する必要が
あり、その結果著しい輝度低下を生ずる。また顔料粒子
の付着強度が充分でない顔料付螢光体はボールミル等の
物理的な軽い摩擦により一旦付着した顔料粒子が剥がれ
てしまう。なお一般に顔料粒子が螢光体表面に均一に付
着していない顔料付螢光体は顔料粒子どうしの凝集が多
く、顔料粒子の付着強度も充分でない。製造方法に検討
を加えることによつて螢光体表面における顔料粒子の均
一性および付着強度はかなり改良することができるが、
顔料付螢光体である限りこの螢光体表面における顔料粒
子の均一性および付着強度は常に問題となる。また顔料
付螢光体はその製造にあたつて技術的に高度の処理が必
要であり、作業工程も長い等の欠点も有している。上述
のように、従来はカラーテレビジヨン用高コントラスト
陰極線管の螢光体として螢光体表面に顔料粒子を付着せ
しめることによつて螢光体を着色した顔料付螢光体が使
用されているが、顔料付螢光体の代りに螢光体自体が体
色を有する着色螢光体を使用することも可能である。
着色螢光体を使用することによつて顔料付螢光体におけ
る顔料粒子の均一性および付着強度の問題は根本的に解
決される。しかしながらカラーテレビジヨン用高コント
ラスト陰極線管の螢光体に適した着色螢光体は従来全く
知られていない。本発明はカラーテレビジヨン用高コン
トラスト陰極線管の赤色発光螢光体に適した赤色着色螢
光体を提供すること、およびその製造方法を提供するこ
とを目的とするものである。
る顔料粒子の均一性および付着強度の問題は根本的に解
決される。しかしながらカラーテレビジヨン用高コント
ラスト陰極線管の螢光体に適した着色螢光体は従来全く
知られていない。本発明はカラーテレビジヨン用高コン
トラスト陰極線管の赤色発光螢光体に適した赤色着色螢
光体を提供すること、およびその製造方法を提供するこ
とを目的とするものである。
本発明者等は上記目的を達成するためカラーテレビジヨ
ン用陰極線管の赤色発光螢光体として実用性の高い、そ
の一般式が（但しＬｎはイツトリウム、ガドリニウム、
ランタン、ルテシウムおよびスカンジウムのうちの少く
とも１つである）で表わされるユーロピウム付活酸硫化
物螢光体自体を赤色に着色することを検討してきた。
ン用陰極線管の赤色発光螢光体として実用性の高い、そ
の一般式が（但しＬｎはイツトリウム、ガドリニウム、
ランタン、ルテシウムおよびスカンジウムのうちの少く
とも１つである）で表わされるユーロピウム付活酸硫化
物螢光体自体を赤色に着色することを検討してきた。
その結果Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕｌ（Ｓｍ）螢光体（Ｌｎは
上記と同じ定義を有する。以下同様である。）にカルシ
ウム塩あるいはカルシウム塩とストロンチウム塩を適当
量添加し焼成すればＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｎｘ）螢
光体粒子表面から反応がおこり、Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、
（Ｓｍ）螢光体に一体化された赤色の体色を有するユー
ロピウム付活硫化カルシウム螢光体あるいはユーロピウ
ム付活硫化カルシウム・ストロンチウム螢光体が生成さ
れ、これによつてＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）螢光体
が着色されてカラーテレビジヨン用高コントラスト陰極
線管の赤色発光螢光体に適した赤色着色螢光体が得られ
ることを見出し本発明を完成するに至つた。
上記と同じ定義を有する。以下同様である。）にカルシ
ウム塩あるいはカルシウム塩とストロンチウム塩を適当
量添加し焼成すればＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｎｘ）螢
光体粒子表面から反応がおこり、Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、
（Ｓｍ）螢光体に一体化された赤色の体色を有するユー
ロピウム付活硫化カルシウム螢光体あるいはユーロピウ
ム付活硫化カルシウム・ストロンチウム螢光体が生成さ
れ、これによつてＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）螢光体
が着色されてカラーテレビジヨン用高コントラスト陰極
線管の赤色発光螢光体に適した赤色着色螢光体が得られ
ることを見出し本発明を完成するに至つた。
本発明の着色螢光体は一般式Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓ
ｍ）で表わされるユーロピウム付活酸硫化物螢光体と、
このユ・一ロピウム付活酸硫化物螢光体の表面に一体的
に生成された一般式（但しＸは０≦ｘ≦０．７５を満た
す数である）で表わされる赤色の体色を有するユーロピ
ウム付活硫化物螢光体とからなる。
ｍ）で表わされるユーロピウム付活酸硫化物螢光体と、
このユ・一ロピウム付活酸硫化物螢光体の表面に一体的
に生成された一般式（但しＸは０≦ｘ≦０．７５を満た
す数である）で表わされる赤色の体色を有するユーロピ
ウム付活硫化物螢光体とからなる。
また本発明の着色螢光体の製造方法は
Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）螢光体とカルシウム塩と
ストロンチウム塩とを（１）ストロンチウムｘモルに対
してカルシウムが（１−ｘ）モル（但しＯ≦Ｘ≦０．７
５である）、および（２）カルシウムとストロンチウム
の総量がＬｎ２Ｏ２ｓ：Ｅｕ、（Ｓｍ）螢光体の１乃至
５０重量％となる割合で混合し、これを１０００乃至１
５００℃で焼成することを特徴とする。
ストロンチウム塩とを（１）ストロンチウムｘモルに対
してカルシウムが（１−ｘ）モル（但しＯ≦Ｘ≦０．７
５である）、および（２）カルシウムとストロンチウム
の総量がＬｎ２Ｏ２ｓ：Ｅｕ、（Ｓｍ）螢光体の１乃至
５０重量％となる割合で混合し、これを１０００乃至１
５００℃で焼成することを特徴とする。
なお本明細書において、上記
Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵｌ（Ｓｍ）、（Ｃａｌ−０，．Ｓｒ
ｘ）Ｓ：Ｅｕ、（Ｓｍ）等の螢光体一般式における（Ｓ
ｍ）の表示は、その螢光体がＥｕの共付活剤としてＳｍ
を含んでいてもよいことを意味するものとする。
ｘ）Ｓ：Ｅｕ、（Ｓｍ）等の螢光体一般式における（Ｓ
ｍ）の表示は、その螢光体がＥｕの共付活剤としてＳｍ
を含んでいてもよいことを意味するものとする。
またこれに付随して「ユーロピウム付活」という一般的
表現は「ユーロピウム付活」と「ユーロピウムおよびサ
マリウム付活」の両方を意味するものとする。また以下
の説明においては、本発明の着色螢光体の構成部分のう
ちＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）螢光体の表面に該Ｌｎ
２Ｏ２ｓ：Ｅｕ、（Ｓｍ）螢光体に一体化されて生成さ
れている（Ｃａｌ−０．ＳｒＸ）Ｓ：ＥＵｌ（Ｓｍ）螢
光体からなる部分を「表面層」と呼ぶことにし、一方こ
の表面層によつて被覆されたＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓ
ｍ）螢光体のみからなる部分を「内部」と呼ぶことにす
る。
表現は「ユーロピウム付活」と「ユーロピウムおよびサ
マリウム付活」の両方を意味するものとする。また以下
の説明においては、本発明の着色螢光体の構成部分のう
ちＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）螢光体の表面に該Ｌｎ
２Ｏ２ｓ：Ｅｕ、（Ｓｍ）螢光体に一体化されて生成さ
れている（Ｃａｌ−０．ＳｒＸ）Ｓ：ＥＵｌ（Ｓｍ）螢
光体からなる部分を「表面層」と呼ぶことにし、一方こ
の表面層によつて被覆されたＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓ
ｍ）螢光体のみからなる部分を「内部」と呼ぶことにす
る。
以下本発明を詳しく説明する。
先ず本発明の着色螢光体の原料としては
（１） Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、（Ｓｍ）螢光体、（２）
ＣａＯ，．ＣａＳ．ＣａＣＯ３、ＣａｓＯ４、Ｃａ（
ＮＯ３）２、Ｃａ（０Ｈ）２、Ｃａｃｌ２等のＣａ塩お
よび（３） ＳｒＯ．ＳｒＳ．ＳｒＣＯ３、ＳｒｓＯ４
、Ｓｒ（ＮＯ３）２、ＳｒＣし等のＳｒ塩が用いられる
。
ＣａＯ，．ＣａＳ．ＣａＣＯ３、ＣａｓＯ４、Ｃａ（
ＮＯ３）２、Ｃａ（０Ｈ）２、Ｃａｃｌ２等のＣａ塩お
よび（３） ＳｒＯ．ＳｒＳ．ＳｒＣＯ３、ＳｒｓＯ４
、Ｓｒ（ＮＯ３）２、ＳｒＣし等のＳｒ塩が用いられる
。
上記３つの原料を秤量し、ボールミル、乳鉢等によつて
充分に混合し原料混合物を得る。この場合、Ｃａ塩とＳ
ｒ塩とは、Ｓｒｘモルに対してＣａが（１−ｘ）モル（
但しＯ≦ｘ≦０．７５である。以下同様である。）とな
る割合で秤量される。ｘ＝０の場合Ｓｒ塩は不必要であ
ることは言うまでもない。ｘ値が−０．７５よりも大き
い場合は得られる着色螢光体の赤色領域よりも短波長の
波長領域の反射率が向上し、このため発光輝度を一定と
した場合の比反射率が充分に低くならず好ましくない。
より好ましいｘ値範囲は０≦ｘ≦０．５である。またＣ
ａ塩およびＳｒ塩はＣａとＳｒの総量がＬｎ２Ｏ２Ｓ：
ＥＵ、（Ｓｍ）螢光体の１乃至５０重量％となるように
Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）螢光体と混合される。
充分に混合し原料混合物を得る。この場合、Ｃａ塩とＳ
ｒ塩とは、Ｓｒｘモルに対してＣａが（１−ｘ）モル（
但しＯ≦ｘ≦０．７５である。以下同様である。）とな
る割合で秤量される。ｘ＝０の場合Ｓｒ塩は不必要であ
ることは言うまでもない。ｘ値が−０．７５よりも大き
い場合は得られる着色螢光体の赤色領域よりも短波長の
波長領域の反射率が向上し、このため発光輝度を一定と
した場合の比反射率が充分に低くならず好ましくない。
より好ましいｘ値範囲は０≦ｘ≦０．５である。またＣ
ａ塩およびＳｒ塩はＣａとＳｒの総量がＬｎ２Ｏ２Ｓ：
ＥＵ、（Ｓｍ）螢光体の１乃至５０重量％となるように
Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）螢光体と混合される。
ＣａとＳｒの総量がＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）螢光
体の１重量％よりも少ない場合は着色が薄く、また５０
重量％よりも多い場合は未反応のＣａおよびＳｒが多く
なり、このため着色が薄くなりまた発光輝度も低下する
。より好ましいＣａおよびＳｒ量はＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ
、（ Ｓｍ）螢九体の２乃至２０重量％である。なお原
料の１つであるＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）螢光体は
発光輝度の点からＥｕ付活量がＬｎ２Ｏ２ｓ母体ＩＶに
対して１０−２乃至１．５×１０−１ｙのものが好まし
く、より好ましくは２×１０−２乃至７×１０−２ｙの
ものである。なおＳｍを共付活したものについての好ま
しいＳｍ付活量はＬｎ２Ｏ２ｓ母体ＩＶに対して２×１
０−３Ｖ以下であり、より好ましくは５×１０−４乃至
１．５×１０−３ｙである。次に上記原料混合物を石英
ルツボ、アルミナルツボ等の耐熱性容器に充填して焼成
を行なう。焼成は１０００乃至１５００℃の温度で行な
われる。１０００℃以下で暁成する場合は反応が起らず
、着色螢光体は得られない。
体の１重量％よりも少ない場合は着色が薄く、また５０
重量％よりも多い場合は未反応のＣａおよびＳｒが多く
なり、このため着色が薄くなりまた発光輝度も低下する
。より好ましいＣａおよびＳｒ量はＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ
、（ Ｓｍ）螢九体の２乃至２０重量％である。なお原
料の１つであるＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）螢光体は
発光輝度の点からＥｕ付活量がＬｎ２Ｏ２ｓ母体ＩＶに
対して１０−２乃至１．５×１０−１ｙのものが好まし
く、より好ましくは２×１０−２乃至７×１０−２ｙの
ものである。なおＳｍを共付活したものについての好ま
しいＳｍ付活量はＬｎ２Ｏ２ｓ母体ＩＶに対して２×１
０−３Ｖ以下であり、より好ましくは５×１０−４乃至
１．５×１０−３ｙである。次に上記原料混合物を石英
ルツボ、アルミナルツボ等の耐熱性容器に充填して焼成
を行なう。焼成は１０００乃至１５００℃の温度で行な
われる。１０００℃以下で暁成する場合は反応が起らず
、着色螢光体は得られない。
また１５００℃以上で焼成する場合は反応が螢光体粒子
のかなり内部まで進み、得られる螢光体の粉体特性、発
光輝度等の螢光体特性が悪くなる。より好ましい焼成温
度は１１５０乃至１４００℃である。焼成時間は原料混
合物の充填量、焼成温度等によつて異なるが、一般には
１０分乃至５時間であるのが好ましい。焼成時間が１０
分よりも短かい場合は反応が起りにくく、一方５時間よ
りも長い場合は反応が螢光体粒子のかなり内部まで進み
、得られる螢光体の粉体特性、発光輝度等の螢光体特性
が悪くなるので好ましくない。焼成は空気中で行なつて
もよいが、生成される（Ｃａｌ−Ｘ，Ｓｒｘ）Ｓ：Ｅｕ
、（Ｓｍ）螢光体が酸化されるのを防止するために５％
以下の水素を含む窒素雰囲気、炭素雰囲気等の還元性雰
囲気、窒素雰囲気、アルゴン雰囲気等の不活性雰囲気あ
るいは硫黄雰囲気等の硫化性雰囲気中で行なうのが好ま
しい。この焼成によつてＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）
螢光体粒子はその表面からＣａ塩およびＳｒ塩と反応し
、Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ）（Ｓｍ）螢光体粒子に赤色の体
色を有する（Ｃａ，− Ｘ．Ｓｒｘ）Ｓ：Ｅｕ、（Ｓｍ
）螢光体を含む表面層が螢光体粒子表面から内部に向つ
て形成される。
のかなり内部まで進み、得られる螢光体の粉体特性、発
光輝度等の螢光体特性が悪くなる。より好ましい焼成温
度は１１５０乃至１４００℃である。焼成時間は原料混
合物の充填量、焼成温度等によつて異なるが、一般には
１０分乃至５時間であるのが好ましい。焼成時間が１０
分よりも短かい場合は反応が起りにくく、一方５時間よ
りも長い場合は反応が螢光体粒子のかなり内部まで進み
、得られる螢光体の粉体特性、発光輝度等の螢光体特性
が悪くなるので好ましくない。焼成は空気中で行なつて
もよいが、生成される（Ｃａｌ−Ｘ，Ｓｒｘ）Ｓ：Ｅｕ
、（Ｓｍ）螢光体が酸化されるのを防止するために５％
以下の水素を含む窒素雰囲気、炭素雰囲気等の還元性雰
囲気、窒素雰囲気、アルゴン雰囲気等の不活性雰囲気あ
るいは硫黄雰囲気等の硫化性雰囲気中で行なうのが好ま
しい。この焼成によつてＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）
螢光体粒子はその表面からＣａ塩およびＳｒ塩と反応し
、Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ）（Ｓｍ）螢光体粒子に赤色の体
色を有する（Ｃａ，− Ｘ．Ｓｒｘ）Ｓ：Ｅｕ、（Ｓｍ
）螢光体を含む表面層が螢光体粒子表面から内部に向つ
て形成される。
この反応はＣａ塩およびＳｒ塩がいずれも酸化物あるい
は上記焼成温度もしくはそれ以下の温度で容易に酸化物
に変りうる一般的なＣａ塩およびＳｒ塩である場合には
以下の様に表わされる。（但し．左辺と右辺のＥｕ量あ
るいはＥｕ量およびＳｍ量は等しい）上記反応式のよう
に、ＣａＯおよびＳｒＯがＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（ Ｓ
ｍ）螢光体によつて硫化されて（Ｃａｌ−Ｘ，Ｓｒｘ）
Ｓが生成されると同時にＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）
螢光体中のＥｕあるいは（Ｅｕおよび）Ｓｍの一部がこ
の（ Ｃａｌ−Ｘ．Ｓｒｘ）Ｓ中に拡散して赤色の体色
を有する（Ｃａ，−Ｘ．Ｓｒｘ）Ｓ：Ｅｕ、（ Ｓｍ）
：螢光体が生成される。
は上記焼成温度もしくはそれ以下の温度で容易に酸化物
に変りうる一般的なＣａ塩およびＳｒ塩である場合には
以下の様に表わされる。（但し．左辺と右辺のＥｕ量あ
るいはＥｕ量およびＳｍ量は等しい）上記反応式のよう
に、ＣａＯおよびＳｒＯがＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（ Ｓ
ｍ）螢光体によつて硫化されて（Ｃａｌ−Ｘ，Ｓｒｘ）
Ｓが生成されると同時にＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）
螢光体中のＥｕあるいは（Ｅｕおよび）Ｓｍの一部がこ
の（ Ｃａｌ−Ｘ．Ｓｒｘ）Ｓ中に拡散して赤色の体色
を有する（Ｃａ，−Ｘ．Ｓｒｘ）Ｓ：Ｅｕ、（ Ｓｍ）
：螢光体が生成される。
一方Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）螢光体は酸化されて
Ｌｎ２Ｏ３：Ｅｕ） （Ｓｍ）螢光体となる。このよう
にして（Ｃａ，−Ｘ，．Ｓｒｘ）Ｓ：Ｅｕ、（ Ｓｍ）
螢光体とＬｎ２Ｏ３：ＥＵ、（ Ｓｍ）螢光体を含む赤
色に着色した表面層が形成される。
Ｌｎ２Ｏ３：Ｅｕ） （Ｓｍ）螢光体となる。このよう
にして（Ｃａ，−Ｘ，．Ｓｒｘ）Ｓ：Ｅｕ、（ Ｓｍ）
螢光体とＬｎ２Ｏ３：ＥＵ、（ Ｓｍ）螢光体を含む赤
色に着色した表面層が形成される。
またＣａ塩およびＳｒ塩がいずれも硫化物である場合に
は反応は以下の様に表わされる。
は反応は以下の様に表わされる。
（但し左辺と右辺のＥｕ量あるいはＥｕ量およびＳｍ量
は等しい）上記反応式のように、Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ）
（Ｓｍ）螢光体中のＥｕあるいはＥｕおよびＳｍの一部
が硫化物（ Ｃａｌ−Ｘ．Ｓｒｘ）Ｓ中に拡散して赤色
の体色を有する（Ｃａｌ−Ｘ，Ｓｒｘ）Ｓ：Ｅｕ、（Ｓ
ｍ）螢光体が生成され、一方Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓ
ｍ）螢光体自体はＥｕ付活量あるいはＥｕ付活量および
Ｓｍ付活量がより少ないＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）
螢光体となる。
は等しい）上記反応式のように、Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ）
（Ｓｍ）螢光体中のＥｕあるいはＥｕおよびＳｍの一部
が硫化物（ Ｃａｌ−Ｘ．Ｓｒｘ）Ｓ中に拡散して赤色
の体色を有する（Ｃａｌ−Ｘ，Ｓｒｘ）Ｓ：Ｅｕ、（Ｓ
ｍ）螢光体が生成され、一方Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓ
ｍ）螢光体自体はＥｕ付活量あるいはＥｕ付活量および
Ｓｍ付活量がより少ないＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）
螢光体となる。
このようにして（Ｃａ，−Ｘ．Ｓｒｘ）Ｓ：Ｅｕ、（
Ｓｍ）螢光体とＥｕ付活量あるいはＥｕ付活量およびＳ
ｍ付活量がより少ないＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）螢
光体を含む赤色に着色した表面層が形成される。
Ｓｍ）螢光体とＥｕ付活量あるいはＥｕ付活量およびＳ
ｍ付活量がより少ないＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）螢
光体を含む赤色に着色した表面層が形成される。
上述のように、Ｃａ塩およびＳｒ塩として硫化物を用い
た場合あるいは硫化物以外の塩を用いた場合のいずれも
赤色の体色を有する（Ｃａｌ−０．Ｓｒｘ）Ｓ：Ｅｕ、
（Ｓｍ）螢光体を含む表面層が形成され、これによつて
Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｎｌ）螢光体は赤色に着色す
る。
た場合あるいは硫化物以外の塩を用いた場合のいずれも
赤色の体色を有する（Ｃａｌ−０．Ｓｒｘ）Ｓ：Ｅｕ、
（Ｓｍ）螢光体を含む表面層が形成され、これによつて
Ｌｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｎｌ）螢光体は赤色に着色す
る。
上記反応が起ることは得られる螢光体をＸ線回析等によ
つて分析することによつて確認された。なおＣａ塩およ
びＳｒ塩として硫化物と硫化物以外の塩を併用する場合
には上記２つの反応が同時に起ることは言うまでもない
。焼成後、洗浄、乾燥等螢光体製造において一般に行な
われている後処理を行なつて本発明の着色螢光体を得る
。
つて分析することによつて確認された。なおＣａ塩およ
びＳｒ塩として硫化物と硫化物以外の塩を併用する場合
には上記２つの反応が同時に起ることは言うまでもない
。焼成後、洗浄、乾燥等螢光体製造において一般に行な
われている後処理を行なつて本発明の着色螢光体を得る
。
上述の製造方法によつて得られる本発明の着色螢光体は
上述のように赤色に着色しているが、その赤色着色度お
よび発光輝度は一般に表面層の厚さに依存する。
上述のように赤色に着色しているが、その赤色着色度お
よび発光輝度は一般に表面層の厚さに依存する。
すなわち表面層が厚くなればなる程赤色着色度は向上し
比反射率が低下するが、その反面発光輝度は低下する。
そしてこの表面層の厚さは主として焼成時の温度および
時間に依存する。すなわち焼成温度が高くなればなる程
Ｃａ塩およびＳｒ塩とＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）螢
光体との反応がＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）螢光体粒
子のより内部まで進み表面層は厚くなり、従つて赤色着
色度は向上し比反射率が低下するが、発光輝度は低くな
る。また焼成温度が一定である場合、焼成時間が長くな
ればなる程反応が螢光体粒子のより内部まで進み表面層
は厚くなり、従つて赤色着色度は向上し比反射率が低下
するが、発光輝度は低下する。第１図は本発明の着色螢
光体の反射スペクトルおよびＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓ
ｍ）螢光体の反射スベクトルを例示するものであり、曲
線Ａ，ｂ，ｃおよびｄは表面層がＣａＳ：Ｅｕ螢光体を
含み、内部がＹ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ螢光体である本発明の着
色螢光体の反射スペクトル、曲線ｅは着色螢光体とする
前のＹ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ螢光体の反射スペクトルである。
比反射率が低下するが、その反面発光輝度は低下する。
そしてこの表面層の厚さは主として焼成時の温度および
時間に依存する。すなわち焼成温度が高くなればなる程
Ｃａ塩およびＳｒ塩とＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）螢
光体との反応がＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）螢光体粒
子のより内部まで進み表面層は厚くなり、従つて赤色着
色度は向上し比反射率が低下するが、発光輝度は低くな
る。また焼成温度が一定である場合、焼成時間が長くな
ればなる程反応が螢光体粒子のより内部まで進み表面層
は厚くなり、従つて赤色着色度は向上し比反射率が低下
するが、発光輝度は低下する。第１図は本発明の着色螢
光体の反射スペクトルおよびＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓ
ｍ）螢光体の反射スベクトルを例示するものであり、曲
線Ａ，ｂ，ｃおよびｄは表面層がＣａＳ：Ｅｕ螢光体を
含み、内部がＹ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ螢光体である本発明の着
色螢光体の反射スペクトル、曲線ｅは着色螢光体とする
前のＹ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ螢光体の反射スペクトルである。
なお曲線Ａ，ｂ，ｃおよびｄの着色螢光体はいずれもＹ
２Ｏ２Ｓ：ＥＵ螢光体に該Ｙ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ螢光体の１
０重量％のＣａＯを添加して製造されたものであるが、
それぞれ焼成条件が異なり、曲線ａの着色螢光体は１１
５０℃で１時間、曲線ｂの着色螢光体は１１５０℃で２
時間、曲線ｃの着色螢光体は１３００℃で３０分間、曲
線ｄの着色螢光体は１３００℃で１時間焼成して得たも
のである。
２Ｏ２Ｓ：ＥＵ螢光体に該Ｙ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ螢光体の１
０重量％のＣａＯを添加して製造されたものであるが、
それぞれ焼成条件が異なり、曲線ａの着色螢光体は１１
５０℃で１時間、曲線ｂの着色螢光体は１１５０℃で２
時間、曲線ｃの着色螢光体は１３００℃で３０分間、曲
線ｄの着色螢光体は１３００℃で１時間焼成して得たも
のである。
曲線ｅと曲線Ａ，ｂ，ｃおよびｄの比較から明らかなよ
うに、着色螢光体とする前のＹ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ螢光体の
体色がほぼ白色であるのに対して本発明の着色螢光体は
赤色に着色していることがわかる。
うに、着色螢光体とする前のＹ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ螢光体の
体色がほぼ白色であるのに対して本発明の着色螢光体は
赤色に着色していることがわかる。
また曲線ａおよびｂと曲線ｃおよびｄの比較から明らか
なように本発明の着色螢光体においては焼成温度が高く
なれば赤色領域よりも短波長の波長領域の反射率が低下
して赤色着色度が高くなり、また曲線ａと曲線ｂあるい
は曲線ｃと曲線ｄの比較から明らかなように焼成温度が
一定である場合焼成時間が長くなれば同様に赤色着色度
が高くなることがわかる。本発明の着色螢光体の赤色着
色度は表面層に含まれる（Ｃａｌ−０．Ｓｒｘ）Ｓ：Ｅ
ｕ、（Ｓｍ）螢光体を構成するＣａとＳｒのモル比によ
つても変化する。
なように本発明の着色螢光体においては焼成温度が高く
なれば赤色領域よりも短波長の波長領域の反射率が低下
して赤色着色度が高くなり、また曲線ａと曲線ｂあるい
は曲線ｃと曲線ｄの比較から明らかなように焼成温度が
一定である場合焼成時間が長くなれば同様に赤色着色度
が高くなることがわかる。本発明の着色螢光体の赤色着
色度は表面層に含まれる（Ｃａｌ−０．Ｓｒｘ）Ｓ：Ｅ
ｕ、（Ｓｍ）螢光体を構成するＣａとＳｒのモル比によ
つても変化する。
すなわちＳｒの量が多くなるに従つて（すなわちｘ値が
大きくなるに従つて）赤色領域よりも短波長の波長領域
の反射率が向上し、このために赤色着色度が低下し比反
射率が高くなる。本発明においてｘ値をＯ≦Ｘ≦０．７
５と限定したのはこの理由による。第２図は表面層が（
Ｃａｌ−０．Ｓｒｘ）Ｓ：Ｅｕ螢光体を含み、内部がＹ
２Ｏ２Ｓ：ＥＵ螢光体である同一条件で製造された本発
明の着色螢光体について、Ｘ値がそれぞれ異なる各着色
螢光体の反射スペクトルを示すものであり、曲線Ａ，ｂ
，ｃ，ｄおよびｅはそれぞれｘ値が０．０．１２５、０
．５、０．７５および１である着色螢光体の反射スペク
トルである。
大きくなるに従つて）赤色領域よりも短波長の波長領域
の反射率が向上し、このために赤色着色度が低下し比反
射率が高くなる。本発明においてｘ値をＯ≦Ｘ≦０．７
５と限定したのはこの理由による。第２図は表面層が（
Ｃａｌ−０．Ｓｒｘ）Ｓ：Ｅｕ螢光体を含み、内部がＹ
２Ｏ２Ｓ：ＥＵ螢光体である同一条件で製造された本発
明の着色螢光体について、Ｘ値がそれぞれ異なる各着色
螢光体の反射スペクトルを示すものであり、曲線Ａ，ｂ
，ｃ，ｄおよびｅはそれぞれｘ値が０．０．１２５、０
．５、０．７５および１である着色螢光体の反射スペク
トルである。
第２図から明らかなように、本発明の着色螢光体はｘ値
が大きくなるに従つて赤色領域よりも短波長の波長領域
の反射率が向上し、このために赤色着色度が低下し比反
射率が高くなることがわかる。
が大きくなるに従つて赤色領域よりも短波長の波長領域
の反射率が向上し、このために赤色着色度が低下し比反
射率が高くなることがわかる。
特に曲線ｅ（ｘ＝１）の着色螢光体（本発明に含まれな
い）は赤色領域よりも短波長の波長領域の反射率が著し
く向上する。本発明の着色螢光体において表面層に含ま
れる（Ｃａｌ−０．Ｓｒｘ）Ｓ：Ｅｕ、（Ｓｍ）螢光体
のより好ましいｘ値範囲はＯ≦ｘ≦０．５である。
い）は赤色領域よりも短波長の波長領域の反射率が著し
く向上する。本発明の着色螢光体において表面層に含ま
れる（Ｃａｌ−０．Ｓｒｘ）Ｓ：Ｅｕ、（Ｓｍ）螢光体
のより好ましいｘ値範囲はＯ≦ｘ≦０．５である。
先に述べたように、本発明の着色螢光体の発光輝度は着
色螢光体とする前のＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）螢光
体の発光輝度よりも低いものであるが、着色螢光体とし
たことによる発光輝度の低下は著しいものではなく、本
発明の着色螢光体は比反射率が同等である螢光体を比較
した場合、顔料付螢光体と同程度の発光輝度を示す。こ
れは表面層に含まれる（Ｃａｌ−０，．Ｓｒｘ）Ｓ：Ｅ
ｕ、（Ｓｍ）螢光体、Ｌｎ，Ｏ３：Ｅｕ、（Ｓｍ）螢光
体およびＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）螢光体（反応に
より生成した付活量が少ないものおよび未反応のもの）
自体が発光するためであると考えられる。なお表面層に
含まれる（Ｃａｌ−０ｓＳｒｘ）Ｓ：Ｅｕ、（Ｓｍ）螢
光体およびＬｎ２Ｏ３：ＥＵ、（Ｓｍ）螢光体の発光色
はＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）螢光体と同じようにＥ
ｕに基づく赤色であるので、これら表面層に含まれる螢
光体の発光が内部のＬｎ，Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、（Ｓｍ）螢光
体の発光に悪影響をおよぼすことなく、本発明の着色螢
光体の発光色は着色螢光体とする前のＬｎ，Ｏ２Ｓ：Ｅ
ｕ、（Ｓｍ）螢光体の発光色とほぼ同等である。
色螢光体とする前のＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）螢光
体の発光輝度よりも低いものであるが、着色螢光体とし
たことによる発光輝度の低下は著しいものではなく、本
発明の着色螢光体は比反射率が同等である螢光体を比較
した場合、顔料付螢光体と同程度の発光輝度を示す。こ
れは表面層に含まれる（Ｃａｌ−０，．Ｓｒｘ）Ｓ：Ｅ
ｕ、（Ｓｍ）螢光体、Ｌｎ，Ｏ３：Ｅｕ、（Ｓｍ）螢光
体およびＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）螢光体（反応に
より生成した付活量が少ないものおよび未反応のもの）
自体が発光するためであると考えられる。なお表面層に
含まれる（Ｃａｌ−０ｓＳｒｘ）Ｓ：Ｅｕ、（Ｓｍ）螢
光体およびＬｎ２Ｏ３：ＥＵ、（Ｓｍ）螢光体の発光色
はＬｎ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）螢光体と同じようにＥ
ｕに基づく赤色であるので、これら表面層に含まれる螢
光体の発光が内部のＬｎ，Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、（Ｓｍ）螢光
体の発光に悪影響をおよぼすことなく、本発明の着色螢
光体の発光色は着色螢光体とする前のＬｎ，Ｏ２Ｓ：Ｅ
ｕ、（Ｓｍ）螢光体の発光色とほぼ同等である。
本発明によれば顔料付螢光体における顔料粒子の均一性
および付着強度のような問題を全く考慮する必要なくカ
ラーテレビジヨン用高コントラスト陰極線管の赤色発光
螢光体に適した螢光体を得ることができる。
および付着強度のような問題を全く考慮する必要なくカ
ラーテレビジヨン用高コントラスト陰極線管の赤色発光
螢光体に適した螢光体を得ることができる。
また本発明によれば顔料付螢光体の製造におけるような
技術的高度の処理および長い作業工程は必要なく、通常
の螢光体製造と同じ方法で非常に容易にカラーテレビジ
ヨン用高コントラスト陰極線管の赤色発光螢光体に適し
た螢光体を得ることができる。特に本発明によれば単に
製造条件、特に焼成条件を変えるだけで望みの比反射率
を有する螢光体を容易に得ることができる。なお本発明
の着色螢光体は主としてカラーテレビジヨン用高コント
ラスト陰極線管の赤色発光螢光体として用いられるもの
であるが、その用途はこれに限定されるものではないこ
とは言うまでもない。次に実施例によつて本発明を説明
する。
技術的高度の処理および長い作業工程は必要なく、通常
の螢光体製造と同じ方法で非常に容易にカラーテレビジ
ヨン用高コントラスト陰極線管の赤色発光螢光体に適し
た螢光体を得ることができる。特に本発明によれば単に
製造条件、特に焼成条件を変えるだけで望みの比反射率
を有する螢光体を容易に得ることができる。なお本発明
の着色螢光体は主としてカラーテレビジヨン用高コント
ラスト陰極線管の赤色発光螢光体として用いられるもの
であるが、その用途はこれに限定されるものではないこ
とは言うまでもない。次に実施例によつて本発明を説明
する。
実施例 １
Ｅｕ付活量がＹ２Ｏ２Ｓ母体１ｔに対して３．６×１０
−２ｆであるＹ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ螢光体２０７とＣａ（０
Ｈ）２１ｔを乳鉢で充分混合した後アルミナルツボに充
填し、炭素雰囲気中で１１５０℃で２時間焼成した。
−２ｆであるＹ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ螢光体２０７とＣａ（０
Ｈ）２１ｔを乳鉢で充分混合した後アルミナルツボに充
填し、炭素雰囲気中で１１５０℃で２時間焼成した。
焼成後、焼成物を水洗し乾燥して赤色着色螢光体を得た
。このようにして得た赤色着色螢光体は比反射率が４１
．０％であり、発光輝度が８１％であつて、カラーテレ
ビジヨン用高コントラスト陰極線管の赤色発光螢光体と
して適したものであつた。
。このようにして得た赤色着色螢光体は比反射率が４１
．０％であり、発光輝度が８１％であつて、カラーテレ
ビジヨン用高コントラスト陰極線管の赤色発光螢光体と
して適したものであつた。
（比反射率はＭｇＯ拡散板の比反射率を１００％とした
時の値であり、また発光輝度は着色する前の螢光体の発
光輝度を１００％とした時の値である。実施例２以下同
様である。）実施例 ２ Ｅｕ付活量およびＳｍ付活量がそれぞれ Ｙ２Ｏ２Ｓ母体１７に対して１．５Ｘ１０−３ｙおよび
１０−２７であるＹ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）螢光体２
０ｔとＣａｃＯ３２ｔを乳鉢で充分混合した後アルミナ
ルツボに充填し、炭素雰囲気中で１１５０℃で２時間焼
成した。
時の値であり、また発光輝度は着色する前の螢光体の発
光輝度を１００％とした時の値である。実施例２以下同
様である。）実施例 ２ Ｅｕ付活量およびＳｍ付活量がそれぞれ Ｙ２Ｏ２Ｓ母体１７に対して１．５Ｘ１０−３ｙおよび
１０−２７であるＹ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ、（Ｓｍ）螢光体２
０ｔとＣａｃＯ３２ｔを乳鉢で充分混合した後アルミナ
ルツボに充填し、炭素雰囲気中で１１５０℃で２時間焼
成した。
焼成後、焼成物を水洗し乾燥して赤色着色螢光体を得た
。このようにして得た赤色着色螢光体は比反射率が５１
．５％であり、発光輝度が８５％であつて、カラーテレ
ビジヨン用高コントラスト陰極線管の赤色発光螢光体と
して適したものであつた。
。このようにして得た赤色着色螢光体は比反射率が５１
．５％であり、発光輝度が８５％であつて、カラーテレ
ビジヨン用高コントラスト陰極線管の赤色発光螢光体と
して適したものであつた。
実施例 ３Ｅｕ付活量がＹ２Ｏ２Ｓ母体１７に対して３
．６×１０−２ＶであるＹ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ螢光体５００
（ＩｔとＣａ（０Ｈ）２２５ｙを乳鉢で充分混合した後
アルミナルツボに充填し、炭素雰囲気中で１３００℃で
３０分間焼成した。
．６×１０−２ＶであるＹ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ螢光体５００
（ＩｔとＣａ（０Ｈ）２２５ｙを乳鉢で充分混合した後
アルミナルツボに充填し、炭素雰囲気中で１３００℃で
３０分間焼成した。
焼成後、焼成物を乳鉢で充分混合し、再びアルミナルツ
ボに充填して上記と同じ条件で再焼成した。焼成後、焼
成物を水洗し乾燥して赤色着色螢光体を得た。このよう
にして得た赤色着色螢光体は比反射率が５５％であり、
発光輝度が８５％であつて、カラーテレビジヨン用高コ
ントラスト陰極線管の赤色発光螢光体として適したもの
であつた。
ボに充填して上記と同じ条件で再焼成した。焼成後、焼
成物を水洗し乾燥して赤色着色螢光体を得た。このよう
にして得た赤色着色螢光体は比反射率が５５％であり、
発光輝度が８５％であつて、カラーテレビジヨン用高コ
ントラスト陰極線管の赤色発光螢光体として適したもの
であつた。
実施例 ４Ｅｕ付活量がＧｄ２Ｏ２Ｓ母体１ｆ７に対し
て２．３５×１０−２ｔであるＧｄ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ螢光
体２０ｙとＣａ（０Ｈ）２１ｒを乳鉢で充分混合した後
アルミナルツボに充填し、炭素雰囲気中で１３００℃で
３０分間焼成した。
て２．３５×１０−２ｔであるＧｄ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ螢光
体２０ｙとＣａ（０Ｈ）２１ｒを乳鉢で充分混合した後
アルミナルツボに充填し、炭素雰囲気中で１３００℃で
３０分間焼成した。
焼成後、焼成物を水洗し乾燥して赤色着色螢光体を得た
。このようにして得た赤色着色螢光体は比反射率が５５
％であり、発光輝度が８５％であり、カラーテレビジヨ
ン用高コントラスト陰極線管の赤色発光螢光体として適
したものであつた。
。このようにして得た赤色着色螢光体は比反射率が５５
％であり、発光輝度が８５％であり、カラーテレビジヨ
ン用高コントラスト陰極線管の赤色発光螢光体として適
したものであつた。
実施例 ５
Ｅｕ付活量がＹ２Ｏ２Ｓ母体１ｆに対して３．６Ｘ１０
−２７であるＹ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ螢光体２０７とＣａ（０
Ｈ）２１．１１７とＳｒＣＯ３Ｏ．７３５７を乳鉢で充
分混合した後アルミナルツボに充填し、炭素雰囲気中で
１３００℃で３０分間焼成した。
−２７であるＹ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ螢光体２０７とＣａ（０
Ｈ）２１．１１７とＳｒＣＯ３Ｏ．７３５７を乳鉢で充
分混合した後アルミナルツボに充填し、炭素雰囲気中で
１３００℃で３０分間焼成した。
焼成後、焼成物を水洗し乾燥して赤色着色螢光体を得た
。このようにして得た赤色着色螢光体は比反射率が４１
．５％、発光輝度が８２％であつて、カラーテレビジヨ
ン用高コントラスト陰極線管の赤色発光螢光体として適
したものであつた。
。このようにして得た赤色着色螢光体は比反射率が４１
．５％、発光輝度が８２％であつて、カラーテレビジヨ
ン用高コントラスト陰極線管の赤色発光螢光体として適
したものであつた。
実施例 ６
Ｅｕ付活量がＹ２Ｏ２Ｓ母体１ｙに対して３６×１０−
２７であるＹ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ螢光体２０７とＣａＳｌ．
Ｏ８ｙとＣｒＳＯ．６Ｏｙを乳鉢で充分混合した後アル
ミナルツボに充填し、炭素雰囲気中で１３００℃で３０
分間焼成した。
２７であるＹ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ螢光体２０７とＣａＳｌ．
Ｏ８ｙとＣｒＳＯ．６Ｏｙを乳鉢で充分混合した後アル
ミナルツボに充填し、炭素雰囲気中で１３００℃で３０
分間焼成した。
焼成後、焼成物を水洗し乾燥して赤色着色螢光体を得た
。このようにして得た赤色着色螢光体は比反射率が４２
．０％、発光輝度が８３％であつて、カラーテレビジヨ
ン用高コントラスト陰極線管の赤色発光螢光体として適
したものであつた。
。このようにして得た赤色着色螢光体は比反射率が４２
．０％、発光輝度が８３％であつて、カラーテレビジヨ
ン用高コントラスト陰極線管の赤色発光螢光体として適
したものであつた。
第１図は本発明の着色螢光体の反射スペクトル（曲線Ａ
，ｂ，ｃおよびｄ）およびＹ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ螢光体の反
射スペクトル（曲線ｅ）である。
，ｂ，ｃおよびｄ）およびＹ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ螢光体の反
射スペクトル（曲線ｅ）である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 Ｌｎ＿２Ｏ＿２Ｓ：Ｅｕ、（Ｓｍ） （但しＬｎはイットリウム、ガドリニウム、ランタン、
ルテチウムおよびスカンジウムのうちの少なくとも１つ
である）で表わされるユーロピウム付活酸硫化物螢光体
と、このユーロピウム付活酸硫化物螢光体の表面に一体
的に生成された一般式（Ｃａ＿１＿−＿ｘ、Ｓｒｘ）Ｓ
：Ｅｕ、（Ｓｍ）（但しｘは０≦ｘ≦０．７５を満たす
数である）で表わされる赤色の体色を有するユーロピウ
ム付活硫化物螢光体とからなる着色螢光体。 ２ 前記ｘが０≦ｘ≦０．５であることを特徴とする特
許請求の範囲第１項記載の着色螢光体。 ３ 前記ユーロピウム付活酸硫化物螢光体のユーロピウ
ム付活量が酸硫化物母体１ｇに対して１０＾−＾２乃至
１．５×１０＾−＾１ｇであることを特徴とする特許請
求の範囲第１項または第２項記載の着色螢光体。 ４ 前記ユーロピウム付活量が２×１０＾−＾２乃至７
×１０＾−＾２ｇであることを特徴とする特許請求の範
囲第３項記載の着色螢光体。 ５ 前記ユーロピウム付活酸硫化物螢光体がサマリウム
を共付活したものであって、サマリウム付活量が酸硫化
物母体１ｇに対して２×１０＾−＾３ｇ以下であること
を特徴とする特許請求の範囲第３項または第４項記載の
着色螢光体。 ６ 前記サマリウム付活量が５×１０＾−＾４乃至１．
５×１０＾−＾３ｇであることを特徴とする特許請求の
範囲第５項記載の着色螢光体。 ７ 一般式が Ｌｎ＿２Ｏ＿２Ｓ：Ｅｕ、（Ｓｍ） （但しＬｎはイットリウム、ガドリニウム、ランタン、
ルテチウムおよびスカンジウムのうちの少なくとも１つ
である）で表わされるユーロピウム付活酸硫化物螢光体
とカルシウム塩とストロンチウム塩とを（１）ストロン
チウムｘモルに対してカルシウムが（１−ｘ）モル（但
し０≦ｘ≦０．７５である）、および（２）カルシウム
とストロンチウムの総量がユーロピウム付活酸硫化物螢
光体の１乃至５０重量％となる割合で混合し、これを１
０００乃至１５００℃で焼成することを特徴とする着色
螢光体の製造方法。 ８ 前記ｘが０≦ｘ≦０．５であることを特徴とする特
許請求の範囲第７項記載の着色螢光体の製造方法。 ９ 前記カルシウムとストロンチウムの総量が２乃至２
０重量％であることを特徴とする特許請求の範囲第７項
または第８項記載の着色螢光体の製造方法。 １０ 焼成温度が１１５０乃至１４００℃であることを
特徴とする特許請求の範囲第７項、第８項または第９項
記載の着色螢光体の製造方法。 １１ 焼成時間が１０分乃至５時間であることを特徴と
する特許請求の範囲第７項から第１０項いずれか１項に
記載の着色螢光体の製造方法。 １２ 還元性雰囲気、不活性雰囲気あるいは硫化性雰囲
気中で焼成することを特徴とする特許請求の範囲第７項
から第１１項いずれか１項に記載の着色螢光体の製造方
法。 １３ 前記ユーロピウム付活酸硫化物螢光体のユーロピ
ウム付活量が酸硫化物母体１ｇに対して１０＾−＾２乃
至１．５×１０＾−＾１ｇであることを特徴とする特許
請求の範囲第７項から第１２項いずれか１項に記載の着
色螢光体の製造方法。 １４ 前記ユーロピウム付活量が２×１０＾−＾２乃至
７×１０＾−＾２ｇであることを特徴とする特許請求の
範囲第１３項記載の着色螢光体の製造方法。 １５ 前記ユーロピウム付活酸硫化物螢光体がサマリウ
ムを共付活したものであつて、サマリウム付活量が酸硫
化物母体１ｇに対して２×１０＾−＾３ｇ以下であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１３項または第１４項
記載の着色螢光体の製造方法。 １６ 前記サマリウム付活量が５×１０＾−＾４乃至１
．５×１０＾−＾３ｇであることを特徴とする特許請求
の範囲第１５項記載の着色螢光体の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53011313A JPS598379B2 (ja) | 1978-02-03 | 1978-02-03 | 着色螢光体およびその製造方法 |
| GB7903816A GB2016506B (en) | 1978-02-03 | 1979-02-02 | Red phosphors and the preparation thereof |
| DE2904018A DE2904018C2 (de) | 1978-02-03 | 1979-02-02 | Rotfarbiger Leuchtstoff sowie Verfahren zu seiner Herstellung |
| US06/008,966 US4264677A (en) | 1978-02-03 | 1979-02-02 | Red colored phosphor and process for preparing the same |
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