JPS5980656A - スルホニルイソシアネ−トの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はスルホニルイソシアネートの製法に関する。

スルホニルインシアネートは今世紀の始め以来すでに公
知であったけれど、この種類の物質の系統的な研究は５
０年後に始まったにすぎない。その１つの理由はこれら
の化合物を合成的に得る難しさであり、他の理由は該化
合物の高反応性にあった。本明細１の範囲において、ス
ルホニルイソシアネートは一般式 ％式％ 〔式中、イソシアネート基はＳＯ２基に直結しており、
ＲはＣＩ＝　０１８アルキル基、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ
＋ａフルキルフェニル基或いはインシアネート基である
〕 を有する化合物と考えられる。

式■の化合物は有機イソシアネートの、分解及び変色に
対する安定化（参照、米国特許第３．３３０、８４９号
及び独国特許公報第２，０３０，３１６号）、及びポリ
ウレタンプレポリマーの安定化増大（独国特ｇ１公報第
１．２４５．５９０号）に関して重要になってきた。更
にスルホニルジイソシアネートは、反応性のアクリレー
ト接着剤の安定化及び促進のだめに使用しうるジアシル
スルファミドを製造するための中間体化合物を生成する
（独国特許願第ｐ３１　３７　３０６．２−４３号）。

１９６４年に公知のこれらの化合物の製造法は１１、　
Ｕｌｒｉｃｈ、　Ｃｈｅｒｒｔ、、　、Ｒｅｖ、　、　
　６５　（３）　。

３６９〜３７６（１９６５）に−要約されている。

多大な最近の文献を前置すると、次のようなスルホニル
イソシアネートの一般的な製造法が存在する： １、脂肪族スルホニルインシアネートの製造法。

１．１．　　スルホニルクロライド及び無水物の銀イソ
シアネー　トとの反応： ＣＨ３−５Ｏ２−Ｃｌ　＋Ａ　ｇＮｃＯ−＋Ｃ１１３−
５０２−ｈ’ｃＯ＋Ａ　ｇＣ１０、Ｃ，＃１ｌｌｅｔｅ
ｒ、　Ｂｅｒ、　　３８　、　２０１３−２０１５（１
９０５）；Ｌ、Ｆｉｅｌｄ、ｐ、Ｉｌ。

５ｅｔｔｌａ、ｇｇ、　Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｒｎ、、
　Ｓｏｃ、　　７６　。

１２２２−１２２５　（１９５４）。

１．２．　　スルホニルウレタン又はそのシリル化同展
体からのアルコールの遊離 →　　ＣＭ、−５ｏ２−ＮＣＯ＋　Ｃ２Ｈ，ＯＢ７？’
−５Ｏ，Ｎ−Ｃ−ｍＦ−タＲ”−５Ｏ，−ＮＣＯ＋（Ｃ
Ｅ、）、Ｓ　ｉＯＲ”Ｈ，Ｒ０Ｄαν（８，米国特許第
３　１８５　６７７号；Ｆ、　Ｅ、　Ｄａｌｙ、　Ｅ、
　Ｊ、　ｌ１ｏｌｌｅ、　Ｊ、　Ｏｒｇ。

Ｃｈｅｍ、３９（１１）、１５９７−１６００（１９７
４）。

１．３．　　スルホニルクロライドのアルカリ金属シア
ネートとの不均一反応： ＣＥ、−５Ｏ，−ＮＣＯ＋ＫＣＬ Ｙ、　Ｎａｄａｃｈｉ、　Ｍ、　Ｋｏｋｕｒａ、　　特
開１＠５１−２６８１６号。

ｚ　芳香族スルホニルイソシアネートの製造法。

２．１．スルホンアミドの、高沸点の不活性な溶媒中で
のホスゲンとの反応： に、　Ｋｒｚｉｋａｌｌａ、独国特許公報第８１７６０
２号。

２．２　　スルホンアミドのアルキルイソシアネートと
の反応からの中間体であるＮ−アルキル−Ｎ／−アリー
ルスルホニル尿素の、ホスケ°ンとの反応： 、／Ｌ　　Ｕｌｒｉｃｈ、　　Ｂ、　　Ｔｕｃｋｅｒ、
　　Ａ、Ａ、Ｒ，Ｓａｙｉｇん。

Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、３１（８）、２６５８−２６６
１（１９６６）及び　Ａｎｇｅｗ、　Ｃｈｅｍ。

二（１６＞、７６１−７６９（１９６６）；ＩＩ、　Ｕ
ｌｒｉｃｈ、米国特許第３　３３０　８４９号；Ａ、　
Ａｄｎａｎ、Ａ、Ａ、Ｒ，Ｓａｙｉｇ娼Ｗ、Ｕｌｒｉｃ
ｈ。

米国特許第３　３５２　９０９号； ｉｆ、　Ｕｌｒｉｃｈ、米国特許第３　３７９　７５８
号；Ａ、Ａ、Ｒ，Ｓａｙｉｇｈ、　Ｈ，Ｕｌｒｉｃｈ、
　　米国特許第３　３７１　１１４号、米国性Ｗ「第３
　４８４　４６６号。

２．３．芳香族スルホニルクロライドのアルカリ金属シ
アネートとの反応： ／、Ｅ、Ｆｒａｎｚ、米国特許第２９７４　１６４号。

２、４．　　ｉ％族炭化水素の、クロルスルホニルイソ
シアネートとの反応： 、ｈ’、Ｂｅ５ｔｉａｎ、７Ｆ、Ｂｌａｕ、Ｄ、Ｇｕｎ
ｔｈｅｒ。

独国特許公報第１　２８９　５２６号。

３、　スルホニルジイソシアネートの製造法。

３．１．　　プロムシアノケ１ンのＳＯ，トの反応：２
、ＢｒＣＮ　＋　　２　５ｏ３−一→ＯＣＭ−Ｓ　０２
−ＮＣＯ十ＳＯ＋Ｂｒ２ Ｒ，Ｇｒａｆ、独国特許公報第９４０　３５１号。

３、２　　クロルスルホニルイソシアネートの熱又は接
ｊＩイ分解： ２　　　Ｃｌ−５Ｏ２−−、ＶＣ’０　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　−１）２００−５００６Ｃ ＯＣＮ−，８０２−ＮＣＯ＋ＣＩ、＋　５０２に、　Ｍ
ａｔｔｅｒｓｔｏｃｋ、　Ｒ，Ｇｒａｆ、独国特許公報
第１　１５２　０９３号。

３．３．クロルスルホニルイソシアネートの銀インシア
ネートとの反応： Ｃ１−５０２−ＮＣＯ＋ＡｇＮＣ０→０ＣＲ−５Ｏ２−
ＮＣＯ＋ＡｇＣＩＲ，Ａｐｐａｌ、　Ｉｆ、　Ｇｔ、ｒ
ｂｅｒ、　Ｈｅｒ、　　９１　。

１２００（１９５８）。

上述の方法のすべては実質的な欠点をもっている。例え
ば銀イソシアネートの使用は高価であり且つ厄介で時間
と費用のかかるその再生がつきまとい、一方カリウムシ
アネートを用いる場合には不均一反応により少しの収率
でしか生成物が得られない。適当な溶媒を用いて馬−反
応を行なうことは、スルホニルイソシアネートが高反応
性であり、特に高温下にはその溶媒とスルホニルイソシ
アネートが反応して収率を低下さゼるので不可能でおる
。ホスダンを用いる反応では、この物質が非常に有毒で
、健康を害する欠点となり、また副生物を除去しなけれ
ばならない。スルホニルウレタンからの遊離反応では、
これらの出発物質を最初に特別に合成しなければならず
、且つ続いて遊離生成物をその転化反応で再生すること
ができないという望ましくない事実がある。

技術的に公知のスルホニルジイソシアネートの製造法に
おいては、かなシ高価なプロムシアノヶ゛ンの高い毒性
が好ましくなく且つ一方でクロルスルホニルイソシアネ
ートの熱分解中に出発物質の１部だけが利用されて、残
りの残基が塩素と二酸化硫黄とを生成するために特別な
排ガス処置も必要とするという事実がある。

本発明の目的は、脂肪族及び芳香族スルホニルインシア
ネート並びにスルホニルジイソシアネートが上述の欠点
を避けつつ簡単な方法で高収率及び高純度下に得られる
反応を発見することである。。

ここに予期を越えて、スルホニルハライドを例えばルイ
ス酸のような適当な触媒の存在下にトリメチルシリルイ
ソシアネートと反応させた時に上述の欠点が回避できる
こと及び特にスルホニルジインシアネート及び芳香族ス
ルホニルイソシアネート、更に脂肪族スルホニルイソシ
アネートが次の方程式 ％式％ 〔式中、Ｒは上述と同義である〕 に従って高収率及び高純度で製造されることが発見され
た。

トリメチルシリルイソシアネートの使用は、イソシアネ
ート基をトリメチルシリロキシスルホニルクロライドへ
導入することに関して１１’、１ｈｂｓｓ。

ＨｏＪ、Ｋｒａｎｎｉｃｈ及びＴＩ’、５ｕｎｄｅｒｔ
ｐｔｅｙ、ｅｒ。

Ｂｅｒ、、１０９．１４８６〜１４９０（１９７６）に
確かに提某されている。しかし上述の系列で最も反応性
の高いスルホニルイソシアネートであるクロルスルホニ
ルイソシアネートを記述された条件下にトリメチルシリ
ルイソシアネートと反応させた時に、所望のスルホニル
ジイソシアネートを分離することは不可能であり、この
物質はガスクロマトグラフイーによって痕跡量で検知さ
れるにすぎない。−力木発明の触媒を添加すれば、例え
ばスルホニルジイソシアネートが高純度で且つ８０％の
収率で生成するという具合に、驚くほど平滑に反応が進
行する。

従って本発明は、一般式 ％式％ 〔式中、Ｒは直鎖又は分岐鎖Ｃ８〜Ｃ１８アルキル基、
フェニル基、直鎖又は分岐鎖のアルキル基の炭素数が１
〜１８のアルキルフェニル基或いはイソシアネート基で
ある〕を有するスルホニルクロライドをイソシアネート
と反応させて一般式 ％式％ ”〔式中、Ｒは上述の意味を有する〕 を有スるスルホニルイソシアネートを製造する方法に関
する。この方法はトリメチルシリルイソシアネートをイ
ンシアネートとして用いること及び反応を触媒量のルイ
ス酸の存在下に行なうことが特徴である。

充填塔を含む適当な精留装置だけを必要とするというこ
とが本発明の転化反応の１つの利点である。従ってスル
ホニルジイソシアネートを得るだめのクロルスルホニル
インシアネートの熱分解反応に必要とされる高価な高温
反応器が省略できる。

均一反応に基づく高反応速度のために好ましい空間一時
間・収率が得られるということは、本方法の更なる重要
な経済的利点である。一方反応から殆んど定量的に回収
されるクロル）　ＩＪメチルシランヲ、再ヒドリメチル
シリルイソシアネートを製造するために再使用すること
も可能でちる。従って次の全反応方程式 ％式％ が達成される。これは、直接的転化反応が不均一反応で
あるから、直接の経路では達成されないものである。

出発物質として必要とされる有位スルホニルクロライド
は、対応するスルホン酸から容易に製造することができ
る。Ｌ、Ｇｒａｆが独国特許公報第９２１３、８９６号
に記述するように、クロルスルホニルイソシアネートは
クロルシアノケ゛ン及び二酸化硫黄から容易に得ること
ができる。

トリメチルシリルイソシアネートは独国特許公報第１．
９６５．７４１号に従って有利に製造でき、クロルトリ
メチルシランを、溶媒としてのジメチルホルムアεドを
用いてナトリウムシアネートと反応させることによって
８９％の収率例得られる。

適尚な触媒及び反応温度を選択することにより、転化反
応は実質的に影響を受ける。

一般にルイス酸と考えられる多くの金属及び非金属ハラ
イド、特に一般式ＡＸｎ（ｎ＝Ａの価数）を有するホウ
素、アルミニウム、チタン、錫、パナソウム、アンチモ
ン、鉄及び亜鉛の弗化物、臭化物、ヨウ化物及び特に塩
化物は本発明の反応を接触するのに有用である。言及し
た化合物の各々は単独で又は混合物として用いることが
できる。

本発明の範囲において、チタン及びスズのハライド、例
えば四塩化チタン及び四塩化スズは竹に適当である。即
ち反応性のクロルスルホニルイソシアネートの場合に四
塩化スズを用いて良好な結果が得られ、一方芳香族又１
．は脂肪族スルホニルイソシアネートの製造では四塩化
チタン又は四塩化スズ及びチタンの組合せが好適である
。

触媒の量は用いるトリメチルシリルイソシアネートの量
に基づいて約０．１〜２０重景％、好ましくは約５〜１
０Ｍ量％である。

触媒作用の正確な橙構は未だに説明できないが、いくつ
かの観察によると、触媒とトリメチルシリルイソシアネ
ートの間で先ず錯体が生成し、この結果少量のクロルメ
チルシランが生成すると考えられる。多分この中間体化
合物はスルホクロライドと反応し、この結果Ｎ　Ｃ’　
Ｏ基が移９、触媒が再生する。

温度の調節で反応をかなり制御することも可能である。

すべての成分の混合物を加熱することによって反応を１
ｊｔｌ始することができるが、特に反応性の低いスルホ
ニルクロライドの場合には、１２０〜１３０℃の底部温
度が維持され且つ温度が１６０℃以上に上昇しないよう
にトリメチルシリルインシアネート 好適である。

本発明の方法で得られるスルホニルイソシアネートは、
必要ならば真空を用い、反応混合物を精留することによ
って分離できる。スルホニルイソシアネート 定量的収率で得られる付加化合物の構造をｌ’　Ｒ、１
３　Ｃ　−　ＩＬＭ　Ｒ及び’　ＩＩ　−　Ａ’　Ｊｉ
　Ｒスペクトルで知ることによって同矩できる。

次の実施例は本発明を例示する。

実施例１ スルホニルイソシアネートの製造 クロルスルホニルイソシアネート２８．：＜ｏｙ（　０
．２　０　０モル）及ヒ）　！Ｊメチルシリルイソシア
ネー）　２　３．　０　４　ｆ　（　０．　２　０　０
モル）を、充填塔を備えた丸底フラスコ内で攪拌しなか
ら油浴によつて還流温度−走で加熱しｌ′ｃｏ沸とう混
合−物に四塩化スズ１　ｙｌを入れた。この時塔頂にお
いて９１から５８°Ｃまでの急速な温度低下が観察され
た。次いで留出温度が５８・〜・６０°Ｃ′ＶＣ維持で
きるように塔頂生成物（クロルトリメチル７ラン）を除
去した。

２．５時間の反応時間後、底部温度は９７°から１４３
℃まで上昇した。この間制限なく、＋１流させたにも拘
らず、留出温度は１２６℃以下に低下しなか°りた。反
応混合物をピグロー塔により真壁下に精留し゛Ｃ１沸点
（１８ミリバール）４６〜４７℃、無色の液体の純粋な
スルホニルツインシアネート２３．７４　Ｆ　（理論ニ
はの８０％）を得た。

ＧＣ分析によると、反応中に得られる蒸留生成物（無色
の液体２６．　ＯＯｙ　）は８２％のクロルトリメチル
シラン及び１８タロのトリメチルシリルインシアネート
からなった。即もクロルトリメチルシラン２１．　ａ　
２　ｙ　（理論量の９８％）が回収できた。

スルボニルジイソシアネートの同定 無水ペンツルアルコール５．４１９　（０，０５０モル
）をｍ水ベンゼン２００　ｍｅニｍ）９４　Ｌスルホニ
ルジイソシアネート３．７０　ｆを滴々に添加した。

結果として反応温度は上昇し、無色の沈殿が生成した。

この沈殿を吸引沖過し、乾燥した（４．０５１１理論値
の９９％）。ジエチルゴーチル７／石油エーテルからの
再結晶後、融点（分Ｍｌ）１４１℃、無色の結晶のｆ、
Ｎ’−ビス（ペンソロギシカルポニル）スルファミド７
、６　ｔ　ｙ　−［４）Ａ＝。

構造： ＪＲ−不ベクトル（Ｋｉ３ｒ）： ３２８０　／　３２００の−１ν（＃ｊ／、）１７５０
ｃｒｎ−’　　ｙ　（Ｃ＝０　）ν（ＳＯ２）α８　＋
　ν（ＳＯ２）８１／同定は限定的でない １３　Ｃ−ＮＭ　Ｒ−スペクトル（アセトンｄ　ｅ’）
１５１．３６　ｐｐｍ　　　Ｃ＝０ １３６．３８ｐｐ脩） １２８．６４ｐｐ惚） ６４、４２　ｐｐｍ　　　−ＣＢ、、−Ｉ　ＩＩ　−Ｎ
ｋｉ　Ｒ−スペクトル（アセトンｄ、）１０、７１　ｐ
ｐｍ　、　ｓ　、　２）ｉ　（−Ｎｌｌ　−）７、３４
　ｐｐｍ　、　ｓ　、　１０１１（−Ａｒｃ）５．１６
　ｐｐｍ　、ｓ、４Ｂ（−ＣＤ２−）ＩＲスペクトルは
スルホニルツインシアネート（Ｋ、　Ａｐｐｅｌ、　Ｈ
，Ｇｅｒｂｔｔｒ、　Ｂｅｒ、　　９１　。

１２００（１９５Ｂ）Ｋ従い、クロルスルホニルイソシ
アネート及び銀インシアネートから製造）とベンジルア
ルコールから合成した物質のスペクトルと完全に同一で
おった。

実施例２ ４−メチルベンゼンスルホニルイソシアネートの製造 ４−メチルベンゼンスルホニルクロライド９５、４４モ
ル（０，５００モル）を丸底フラスコで溶融し、四塩化
チタン２，５コを添加した。この結果反応混合物は褐色
になった。フラスコに充填塔を取りつけ、１２０°Ｃま
で加熱した。続いてトリメチルシリルイソシアネート６
１．１３　Ｆ　（０，６００モル）を、底部温度が１２
０℃に維持できるように滴々に添加した。この添加を始
めた時黄色沈殿が生成し、同時に留出温度が５８七に低
下した。

実施例１に対応して塔頂生成物は５８〜５９℃の温度で
留出し、一方底部温度は１５０℃まで徐々に上昇した。

この方法で、沸点５８〜５９°Ｃの無色の液体４６．６
６　？が３時間以内に留出した（ＧＣ分析：η４粋なり
ロルメチルシラン）。

反応混合物をクライゼン橋を通して油ポンプの真空下に
蒸留し、沸点（１ミリバール）９２〜９６°Ｇの僅かに
黄色の液体８３．６０　ｇを得た。これをピグロー塔で
精留することにより、沸点（０，９ミリバール）９４〜
９４．５℃の無色の４−メチルベンゾスルホニルイソシ
アネート１（Ｔ４論値の７４％）を得た。これはＧＣ分
析にＪニル、！：依然８％の４−メチル−ベンゼンスル
ホニルクロライドを含有していた。

４−）チル−ベンゼンスルホニルイソシアネートの同定 無水ベンゼン５０ｒｎ！中無水ベンジルアルコール２、
７４　Ｓ’　（０，０２５モル）に、４−メチルベンゾ
スルホニルイソシアネート５．００ｆｆ：滴々に添加し
た。反応混合物の温度は上昇し、デー明なＣ容液が得ら
れた。ベンゼン溶液の窯元により、髪へくらかの石油エ
ーテルの添加及び吸引濾過によ・シ、無色の結晶７．０
５　ｆを得た。ベンビン／石油エーテルから７ｆ）結晶
した後、融点１００−１１）１℃の無色の結晶で、薄層
クロマトグラフィー（シリカケ゛ル、ベンゼン／ジエチ
ルエーテル）で均一のＮ−ペンツルオキシカルボニル４
−メチルベンゾスルポンアミド６、２０９を得た。

構造： ＩＲ−スペクトル（ｌｃＢγ） ３２９０ｃｍ−’　　　　Ｊ／　（Ｎｊｌ　）１７４０
ａｎ−’　　　　ｐ（Ｃ＝０）１３５０ａｙＢ　−”　
　　　ν（Ｓｏ、、　）ａｓ１１６０、’１１７０ｍ−
１　　ν（Ｓｏ２）ｓ、、、　Ｃ−ｊ￥　Ｍノア−スペ
クトル（ＣＤＣ１３）１５０、　’？７１ｒｐｑｌＬ（
＝　０　）１４４．８６　ｐｐｍ　　） １３５、９１　ｐｐ′ｒｎ　　） １２９．５３　’ＩＪｐ’ル　） １２８．５３　ｐｐｍ　　） １２８．３４　ｐｐｍ　　） ６　８．４　８　　ｐｐｔｎ　　　　　　　　　−Ｃノ
１２−２　’！、　５１　ｐｐつｎ−Ｃ−／ｊ。

’　　ＩＩ　−Ａ’Ａ／　Ｒ−スペクトル（ＣＤＣｌ２
）８、ｓ　４　ｐｐｍ、　ｓ　、　Ｉ　Ｈ、Ｄ２０によ
る一ＮＨ−への交換可能 ７．９１／’７．８１／　７．２３／　７．１３７）７
””＋Ａ　ＩＪ　　−２〜！！　、　４　ノア　　（−
Ｃ６Ｈ４−５ｏ、、＝　）７、２１　ｐｐｍ、　ｓ　、
　５１１　（−Ｃ６Ｂ、Ｃ１１２−）５、０２　ｐｐｍ
、　ｓ　、　２　Ｂ　（−ＣＪｉ２−）２．３４ｐｐη
Ｌ、　ｓ　、　３１１　（−ＣＨ２）実施例３ メタンスルホニルイソシアネートの製造充填塔を取９つ
けた丸底フラスコに、メタンスルホクロリド４４．５６
　ｖ　（０，３ｓ　９モル）、ＴｉＣ１，２ｍｌ及び５
ｎＣ１，２ｍｅを仕込み、油浴で１２０℃に加熱した。

続いてトリメチルシリルイソシアネ−１−５３，７４Ｆ
　（０，４６６ｆ　）の全量のうち１５ｆを添加した。

この結果、反応混合物内に黄褐色の沈殿が観察された。

留出ｔｌｒｌ’１度が５８゛Ｃに低下した後、クロルト
リメチルシランを、底部温度が１３５°Ｃに達するまで
塔頂かも５８〜６０°Ｃ下に連続的に除去した。次いで
トリメチルシリルインシアネートの残りの部分を、１３
５〜１５０℃の底部温度が維持されるように滴々に添加
し、一方クロルトリメチルシランを５０〜６０℃で留出
させた。９時間に亘って底部温度１６０℃と留出温度６
０℃とを組合わせて転化反応を制御した。

反応混合物を、実施例２におけるように、先ずクライゼ
ン橋を通して真空下に蒸留し、これによって沸点（２２
ミリバール）７３〜８０℃の殆んど無色の液体３１．１
ｌＯｒを得た。次いでピグロー塔を通して精留すること
によシ、沸点（２２ミリバー　／Ｌ／　）　７９〜８１
℃ノ無色のメタンスルホニルイソシアネート１９．３２
　Ｆを回収した。これはガスクロマトグラフィー分析に
よると、依然６％のメタンスルホクロライドを含有した
。

メタンスルホニルイノシアネートの同定無水ベンゼン５
０　ｍｅ　中熱水ベンツルアルコール３．５７　Ｆ　（
０，０３３（−＃）に、メタンスルホニルイソシアネー
ト４．０　Ｏｆ　（０，０３３モル）を５分以内に滴々
に添加した。自然の発熱反応が起こった。次いでベンゼ
ンを蒸発させて無色の結晶残渣７．６１Ｆを得た。ベン
ゼン／石油ニーｆ）”から再結晶後、融点１１１〜１１
２°Ｃの無色の結晶のＮ−ペンツルオキシカルボニルメ
タン６、４’ｌ　ｙ　ヲ得た。

構造： ＩＲ−スペクトル（Ｋ、ＢＴ）： ３２５０ａｎ−”　　　ｖ　（Ｎｉｌ　）１７５０１：
ｒｎ−’　　　ｖ　（Ｃ＝０　）１３４５ｍ−’　　　
　　　　ｖ（Ｓ（７２）　ａ、　ｓｌ　１５５　ｃｌｎ
　−’　　　ｌ’　（ＳＯ２）　８”Ｃ−ＮＪＪＲ−ス
ペクトル（アセトン′ｄ、）１５２．４２ｐｐｍ　　　
　　Ｃ＝０ １３６．４１ｐ７＋ｍ） １２９．２６ｐｐｍ） １２９、１０　ｐ　ｐ悦）　　（”０Ｆｉ、ｌ−１２８
，８３ｐｐｔル） ６８、４８７）７）飢　　−Ｃ’　Ｈ２−４１，２５７
）ｐ？ル　　Ｃ１１３− ’　ＩＪ　−ＮＭ　Ｒ−スペクトル（アセトンｄ６）９
、９８　ｐｐｔｎ、、　ｓ　、　１１１　、　Ｊ）２０
による一ＮＥ−への交換可能 ７、　３　７　７）　ｐ？）Ｌ、　　ｓ　　＋　　５　
　ｉｆ　　（Ｃ６Ｂ５　　　）５．２０　ｐｐｍ、　ｓ
　、　２１１　（−ＣＪｉ、、−、）３．２５ｐ７）幌
、　ｓ　、　３．１１　（−Ｃ１１３）特Ｎ’Ｔ’　ｌ
（ｊ　、Ｉｑｉｊｊ　人　　　チロシン・ケ゛ゼルシャ
フト・ミツト・ベシュレレクテル・）＼フツン グ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ％式％ 〔式中、Ｒは直鎖又は分岐鎖Ｃ１〜ＣＩ８アルキル基、
   フェニル基、直軸又は分岐鎖のアルキル基の炭素数が１
   〜１８のアルキルフェニル基或いはイソシアネート基で
   ある〕を有するスルホニルクロライドをインシアネート
   と反応させて一般式 ％式％ 〔式中、Ｒは−Ｆ述の意味を有する〕 を有するスルホニルイソシアネートを製造する際に、）
   ！Ｊメチルシリルイソシアネートをインシアネートとし
   て用い且つ反応を触媒量のルイス酸の存在下に行なう該
   スルホニルイソシアネートの製造法。 ２　ルイス酸として、式 ％式％ 〔式中、Ａはホウ素、アルミニウム、チタニウム、スズ
   、バナジウム、アンチモン、鉄又は亜鉛を表わし、Ｘは
   ）・ライドを表わし及びｎはＡの価数に和尚する〕 を有するハライドを使用する特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ３、触媒をトリメチルシリルイソシアネ−１・に基づい
   て約０．１〜２０重量％の量で使用する特許請求の範囲
   第１又は２項記載の方法。 ４、反応を約１２０〜１６０℃、好ましくは１２０〜１
   ３０℃の底部流度で行なう特許請求の範囲第１〜３項記
   載の１つの方法。 ５　反応を溶媒なしに行ない、生成したトリノチルクロ
   ルシランを反応混合物から連続的に除去する特許請求の
   範囲第１〜４項記載の１つの方法。