JPS5980621A - p−クレゾ−ルの製造法 - Google Patents
p−クレゾ−ルの製造法Info
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- JPS5980621A JPS5980621A JP58162676A JP16267683A JPS5980621A JP S5980621 A JPS5980621 A JP S5980621A JP 58162676 A JP58162676 A JP 58162676A JP 16267683 A JP16267683 A JP 16267683A JP S5980621 A JPS5980621 A JP S5980621A
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- C12P7/42—Hydroxy-carboxylic acids
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms
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- C07C62/32—Unsaturated compounds containing hydroxy or O-metal groups
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- C12R2001/40—Pseudomonas putida
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はp−クレゾールの製造方法に関する。
p−クレゾールは年間7700万ボンドの山場をもつ化
学薬品である。この化合物は、フチル化ヒトし+4=シ
1−ル:J−ンのよ・うな酸化防止剤の合成ならびにレ
ゾール類やノボラック類のような熱硬化性)j・1脂の
製造に主に使用されている。クレゾール類は石炭および
石油のナフサ留分から直接得ることができるが、そのメ
タおよびパラ異性体の分slfは、それらの沸点が非常
に近似しているために困tlAごある。純粋なp−クレ
ゾールを得るためには、トル1ンを硫酸゛(スルボン化
した後、水酸化ナトリウムと共心こ溶面;すると、パラ
異性体に冨むスラリーがiMられる。p−クレゾールの
純度を高めるために、最終]1程として極低温晶析を採
用する。あるいは、I・ルエンをプロピレンおよびル・
イス酸を用い一ζノメン類の混合物に−1ルキル化し、
次いで脱アルキル化によりクレゾールにし、最終的に極
低温で分−1(を行う方法もある。
学薬品である。この化合物は、フチル化ヒトし+4=シ
1−ル:J−ンのよ・うな酸化防止剤の合成ならびにレ
ゾール類やノボラック類のような熱硬化性)j・1脂の
製造に主に使用されている。クレゾール類は石炭および
石油のナフサ留分から直接得ることができるが、そのメ
タおよびパラ異性体の分slfは、それらの沸点が非常
に近似しているために困tlAごある。純粋なp−クレ
ゾールを得るためには、トル1ンを硫酸゛(スルボン化
した後、水酸化ナトリウムと共心こ溶面;すると、パラ
異性体に冨むスラリーがiMられる。p−クレゾールの
純度を高めるために、最終]1程として極低温晶析を採
用する。あるいは、I・ルエンをプロピレンおよびル・
イス酸を用い一ζノメン類の混合物に−1ルキル化し、
次いで脱アルキル化によりクレゾールにし、最終的に極
低温で分−1(を行う方法もある。
米国特許第2,437,648は、四酸化」スミラムの
ような触媒活性の金属酸化物の存在−F′ζトルコーン
を過酸化水素により酸化することからなるp−クレゾー
ルの製造方法について記載している。
ような触媒活性の金属酸化物の存在−F′ζトルコーン
を過酸化水素により酸化することからなるp−クレゾー
ルの製造方法について記載している。
米国特許第2.727,926 (再発行特許第24
.848)は、安息香酸銅のような可溶性銅触媒の存在
−トで1−ルイル酸をp−クレゾールに転化する方法を
記載してぃ米国特許第3,04[i、305は、モノア
ルキル−・ンゼンにポスリ゛ンを作用ざ−lてIJIl
l”−ジアルキルパ・ンヅフェノンを生成させ、その後
この+l+rl’−ジアルキルヘンヅフ、−ノンに過酸
化水素、無水酢酸および硫酸を作用さ−1てp−アルキ
ル安息香酸のp−アルキルフェニルj−ステルを生成さ
−け、この中間体を次いで加水う)解L7て、相当する
p−アルキルフェノールおよびp −−j’ルキル安息
香酸生成物を得ることからなる、モノアルキルヘンゼン
化合物をl)−アルキルフェノールおよびp−アルキル
安息香酸に転化する方法を記載している。
.848)は、安息香酸銅のような可溶性銅触媒の存在
−トで1−ルイル酸をp−クレゾールに転化する方法を
記載してぃ米国特許第3,04[i、305は、モノア
ルキル−・ンゼンにポスリ゛ンを作用ざ−lてIJIl
l”−ジアルキルパ・ンヅフェノンを生成させ、その後
この+l+rl’−ジアルキルヘンヅフ、−ノンに過酸
化水素、無水酢酸および硫酸を作用さ−1てp−アルキ
ル安息香酸のp−アルキルフェニルj−ステルを生成さ
−け、この中間体を次いで加水う)解L7て、相当する
p−アルキルフェノールおよびp −−j’ルキル安息
香酸生成物を得ることからなる、モノアルキルヘンゼン
化合物をl)−アルキルフェノールおよびp−アルキル
安息香酸に転化する方法を記載している。
本発明に一般に関係するその他の特許としては、米国特
許第2,722,546 ; 2,903.4110
; 3,819,725 ;3.929.911
; 4,061,685 ; 4,189.fl
+02 ; 4,277.012等;ならびに英国特
許第9G4.980が挙げられる。
許第2,722,546 ; 2,903.4110
; 3,819,725 ;3.929.911
; 4,061,685 ; 4,189.fl
+02 ; 4,277.012等;ならびに英国特
許第9G4.980が挙げられる。
大量生産される化学薬品の新規且つ改良された製造方法
の開発に対しては、研究努力が今なお続りられている。
の開発に対しては、研究努力が今なお続りられている。
よって、本発明の目的は、エネルキー隼約的ではないp
−クレゾール製造方法を提(jンJ−るごとである。
−クレゾール製造方法を提(jンJ−るごとである。
本発明の別の目的は、p−キシレンがらp−フレプール
前駆体への転化のための微々−物代謝経路を提供するこ
とである。
前駆体への転化のための微々−物代謝経路を提供するこ
とである。
本発明のその他の目的および利点は、以−トの説明から
明らかとなろう。
明らかとなろう。
本発明の前記のト1的は、4−メーy−ルックl’l
/−、キリ−3,5−ジエン−1,2−ジオール−■−
カルホン酸の水/871νからなる反応媒質を調製し、
この水溶液の酸性度を、前記カルホン酸化合物をp−ク
レゾールに転化させるのに十分なp I−ルヘルま゛(
高めることからなるp−クレゾールの製造方法の程(1
jにより達成される。
/−、キリ−3,5−ジエン−1,2−ジオール−■−
カルホン酸の水/871νからなる反応媒質を調製し、
この水溶液の酸性度を、前記カルホン酸化合物をp−ク
レゾールに転化させるのに十分なp I−ルヘルま゛(
高めることからなるp−クレゾールの製造方法の程(1
jにより達成される。
4−メチルンクI−1ヘギリー3,5−シ」−ン−1,
2−ジオール−1−カルボン酸からp−クレゾールへの
転化は下記の反応式しこより示される。
2−ジオール−1−カルボン酸からp−クレゾールへの
転化は下記の反応式しこより示される。
水性媒質は、場合により、エタノール、テ1−ラヒドI
コフラン、アセ1−ン等の水混和IIk有殿濱媒を含有
していてもよい。
コフラン、アセ1−ン等の水混和IIk有殿濱媒を含有
していてもよい。
反応媒質の酸性T) Hは、好ましくは約0.5未満、
特に好ましくは約3未満である。反彪温度ば約0〜10
0°Cの範囲内であり、普通には反応は室温で容易に進
行°J’る。
特に好ましくは約3未満である。反彪温度ば約0〜10
0°Cの範囲内であり、普通には反応は室温で容易に進
行°J’る。
水性反応媒質中の4−メチルシクロ・\キサー3,5−
ジ:1−ンーL、2−ジオール−1−カルボン酸は、氷
性反1芯媒質の酸性度を約3未満に門整すると、室温で
急速かつ本質的に定量的にp−クレゾールに転化゛3゛
る。水性反応媒質の酸性化に好都合な試薬bJ、塩酸の
ような鉱酸である。
ジ:1−ンーL、2−ジオール−1−カルボン酸は、氷
性反1芯媒質の酸性度を約3未満に門整すると、室温で
急速かつ本質的に定量的にp−クレゾールに転化゛3゛
る。水性反応媒質の酸性化に好都合な試薬bJ、塩酸の
ような鉱酸である。
後出の実施例2に示すように、約7の中1!J−p H
では4−メチルシクロへキサ−3,5−ジエン−1,2
−シ」−ルー l−カルホン酸化合物は安定であり、自
発的にp〜クレゾールに転化することはない。この同し
水性媒質を約60°Cより高温に加熱すると、このカル
ボン酸化合物のp−クレゾールへの分解が起こる。
では4−メチルシクロへキサ−3,5−ジエン−1,2
−シ」−ルー l−カルホン酸化合物は安定であり、自
発的にp〜クレゾールに転化することはない。この同し
水性媒質を約60°Cより高温に加熱すると、このカル
ボン酸化合物のp−クレゾールへの分解が起こる。
水性媒質からのp−クレゾールの回収は、常法により、
たとえばヘンセンオたは酢酸エチルのような水不混和性
溶媒による抽出によ−って行・うことができる。
たとえばヘンセンオたは酢酸エチルのような水不混和性
溶媒による抽出によ−って行・うことができる。
p−クレゾールが低濃度で存在している場合に採用しう
るp−クレゾールの別の回収方法は、水性媒質を活性炭
のよ・)な吸着剤と接触さ・けることである。
るp−クレゾールの別の回収方法は、水性媒質を活性炭
のよ・)な吸着剤と接触さ・けることである。
その後、吸着されたp−クレゾールは、ブルカノール(
例、メタノール)またはアルカリ性溶液などの脱着剤に
よる洗浄なとの手段で吸着剤基体から離脱さ−Uること
ができる。米国特許第4,071,398に記載の生成
物吸着と吸着剤再生処理法を、本発明のこの態様による
p−クレゾールの回収に適用することができる。
例、メタノール)またはアルカリ性溶液などの脱着剤に
よる洗浄なとの手段で吸着剤基体から離脱さ−Uること
ができる。米国特許第4,071,398に記載の生成
物吸着と吸着剤再生処理法を、本発明のこの態様による
p−クレゾールの回収に適用することができる。
本発明で出発物質として利用する4−メチルシクロへキ
サ−3,5−ジエンー1,2−ジオール=1−カルボン
酸は、ジヒト’uジオールの分子構造と合致したスペク
トル特性を有する微生物細胞培養液の代δ11中間体と
して文献に提示されたことのある、成る新規な種類の化
合物と化学構造において関連性がある。
サ−3,5−ジエンー1,2−ジオール=1−カルボン
酸は、ジヒト’uジオールの分子構造と合致したスペク
トル特性を有する微生物細胞培養液の代δ11中間体と
して文献に提示されたことのある、成る新規な種類の化
合物と化学構造において関連性がある。
芳香族カルボン酸のジヒト’ l:Iジオール型化合物
はBiocl+emisLry、 10. (13)
、 2530 (1971)に最初に報告された。安
息香酸異化作用が遮断されたアルカリゲネス・ユートロ
ファス(八lcaligenes euLrophuS
)のある突然変異菌株は、次式に示すように安息香酸を
3,5−シクロへギザジエン−1,2−ジオール=l−
カルボン酸という構造が与えられた化合物に転化した。
はBiocl+emisLry、 10. (13)
、 2530 (1971)に最初に報告された。安
息香酸異化作用が遮断されたアルカリゲネス・ユートロ
ファス(八lcaligenes euLrophuS
)のある突然変異菌株は、次式に示すように安息香酸を
3,5−シクロへギザジエン−1,2−ジオール=l−
カルボン酸という構造が与えられた化合物に転化した。
上記の論文はさらに、提示された上記のジヒト[Iジオ
ール型化合物は、この化合物の酸性水溶液を45°Cに
加/I■巳たときに、次式のように分解することも報告
している。
ール型化合物は、この化合物の酸性水溶液を45°Cに
加/I■巳たときに、次式のように分解することも報告
している。
また、同し論文によるとアルカリゲネス・ユートロファ
スのある突然変異菌株は、安息香酸により誘導したとき
に、m −トル・イル酸を3−メチルシクロヘキサ−3
,5−ジエ多−1,2−ジオール−川−カルボン酸の構
造と合致したスペクトルを示す生成物に酸化した。さら
に、野性型の菌から調製した酵素は、上に提示した3−
メチルシフ11ヘキリ゛ 31t1−ジ3−ン−1,2
−ジオール−1−カルボン酸から3−メチルカテコール
−ルへの転化に対して触媒作用をした。
スのある突然変異菌株は、安息香酸により誘導したとき
に、m −トル・イル酸を3−メチルシクロヘキサ−3
,5−ジエ多−1,2−ジオール−川−カルボン酸の構
造と合致したスペクトルを示す生成物に酸化した。さら
に、野性型の菌から調製した酵素は、上に提示した3−
メチルシフ11ヘキリ゛ 31t1−ジ3−ン−1,2
−ジオール−1−カルボン酸から3−メチルカテコール
−ルへの転化に対して触媒作用をした。
p−キシレンおよびm−キシレンの細菌代謝の研究が、
Journal of Bacteriology、
119 (3) 、 923(1974)に報告されて
いる。シュードモナス(Pseudomonas )
Pxy−40は、p−キシレンの存在下でり゛クシネー
ト上て培養すると、培地中に+1− )ルイル酸を蓄積
した。同し条件下でシュ−ドモナスPxy−82はp−
1−ルイル酸の他に4−メチルカテコールも蓄積した。
Journal of Bacteriology、
119 (3) 、 923(1974)に報告されて
いる。シュードモナス(Pseudomonas )
Pxy−40は、p−キシレンの存在下でり゛クシネー
ト上て培養すると、培地中に+1− )ルイル酸を蓄積
した。同し条件下でシュ−ドモナスPxy−82はp−
1−ルイル酸の他に4−メチルカテコールも蓄積した。
上に述べたBiochemisLry、 IQ (13
) 2530 (1971)の実験結果との類推に
より、シュードモナスPxyが利用した最初の反応は1
)−キシレンの酸化であるという代謝経路が提案された
。この経路は、p−キシレンから、p−メチルベンジル
アルコール、p−トルアルデヒド、p−トルイル酸、お
よび4−メチルシクロヘキサ−3,5−シコニン−1,
2−ジ」−ルーl−カルボン酸を経て4−メチルカテコ
ールに至る進行経路として示された。最(為の4−メブ
ールカテコール代謝産物は単離され、同定された。11
[定された代501中間体である4−メチルシクロへキ
リ°−3゜5−ジエン−1,2−ジオール−1−〜カル
ボン酸の蓄積または同定はなかった。
) 2530 (1971)の実験結果との類推に
より、シュードモナスPxyが利用した最初の反応は1
)−キシレンの酸化であるという代謝経路が提案された
。この経路は、p−キシレンから、p−メチルベンジル
アルコール、p−トルアルデヒド、p−トルイル酸、お
よび4−メチルシクロヘキサ−3,5−シコニン−1,
2−ジ」−ルーl−カルボン酸を経て4−メチルカテコ
ールに至る進行経路として示された。最(為の4−メブ
ールカテコール代謝産物は単離され、同定された。11
[定された代501中間体である4−メチルシクロへキ
リ°−3゜5−ジエン−1,2−ジオール−1−〜カル
ボン酸の蓄積または同定はなかった。
すなわち、以上に述べた微生物学的文献に関して要約す
ると、最初の文献では、3.5−シクUヘキ゛リシエン
ー1,2−ジオール−1−カルホン酸の代謝産物がザリ
チル酸およびフェノールに転化した。第2の文献では、
推定された4−メチルシフし1ヘキサ−3,5−シコニ
ン−1,2−ジオール−1−カルホン酸化合物は、一時
的な代謝産物中間体であって、生体内で4−メチル力テ
」−ルに転化した。したがって、本9−明の方法により
4−メチルシクロ・\キリ・−3,5−シコニン−1,
2−ジオール−1−)J/レホンmをp−クレゾールに
急速かつ定量的に転化しうろことは予期されなかった。
ると、最初の文献では、3.5−シクUヘキ゛リシエン
ー1,2−ジオール−1−カルホン酸の代謝産物がザリ
チル酸およびフェノールに転化した。第2の文献では、
推定された4−メチルシフし1ヘキサ−3,5−シコニ
ン−1,2−ジオール−1−カルホン酸化合物は、一時
的な代謝産物中間体であって、生体内で4−メチル力テ
」−ルに転化した。したがって、本9−明の方法により
4−メチルシクロ・\キリ・−3,5−シコニン−1,
2−ジオール−1−)J/レホンmをp−クレゾールに
急速かつ定量的に転化しうろことは予期されなかった。
本明細書の実施例1でより鼾しく述べるよ・)に、成る
種の微生物を使用してp−キシレンを代謝産物中間体で
ある4−メチルシクロヘキサ−3,5−ジエン−1,2
−ジオール−1−カルボン酸に転化すると、この中間体
は培地中にN積した。
種の微生物を使用してp−キシレンを代謝産物中間体で
ある4−メチルシクロヘキサ−3,5−ジエン−1,2
−ジオール−1−カルボン酸に転化すると、この中間体
は培地中にN積した。
使用した微生物は、トルエン上での増殖能力をもつよう
に土壌から分離した菌株であった。この菌株はp−キシ
レン上でも代謝産物中間体としてp−トルニー1および
4−メチルカテコールを経て増殖する。土壌から分81
1されたシュードモリ・ス属の菌種は、しばしば、トル
エンの中心代謝産物(central metabol
ites )への酸化を暗号付けする遺伝子を保有して
いるプラスミドを有していることが認められる。
に土壌から分離した菌株であった。この菌株はp−キシ
レン上でも代謝産物中間体としてp−トルニー1および
4−メチルカテコールを経て増殖する。土壌から分81
1されたシュードモリ・ス属の菌種は、しばしば、トル
エンの中心代謝産物(central metabol
ites )への酸化を暗号付けする遺伝子を保有して
いるプラスミドを有していることが認められる。
プラスミドは染色体DNAより小さい環状D N Aの
独立した部分である。本発明に関係する只体的なプラス
ミドは、ゴ’ 01.プラスミドと呼ばれるものであり
、これはトルコーン、p−キシレン、l11−ご1シレ
ン、ペンヅユート、p−1−ルエートおよびm −1ル
エートの分解に対して暗号イテ]げをする。
独立した部分である。本発明に関係する只体的なプラス
ミドは、ゴ’ 01.プラスミドと呼ばれるものであり
、これはトルコーン、p−キシレン、l11−ご1シレ
ン、ペンヅユート、p−1−ルエートおよびm −1ル
エートの分解に対して暗号イテ]げをする。
本発明において出発物質とC2て使用される4 −ノチ
ルンクL1へこ1−リ゛−3+ 5−シコニン−川、2
−シ」−ル−1−カルボン酸を酊積・供給するのに使用
される基礎培地は、Biochem、旧opbys、
1ies、 Comm、 、 36.。
ルンクL1へこ1−リ゛−3+ 5−シコニン−川、2
−シ」−ル−1−カルボン酸を酊積・供給するのに使用
される基礎培地は、Biochem、旧opbys、
1ies、 Comm、 、 36.。
179 (1969)に記載されているものと人体同
様である。培地へのp−キシレンの導入は滅菌プ1−1
じレンハイアルを使用して行った。
様である。培地へのp−キシレンの導入は滅菌プ1−1
じレンハイアルを使用して行った。
一般的操作につい゛ζ説明すると、p−キソし弓/」で
増殖不能ということにより決定される突然変異+41性
を示ず菌株を男クツネート上て増夕11(さ−已、次い
゛(p−キシレンを与えた。利用した菌株は、4−メー
f−ルカテニI−ルを蓄積−Uずに最大因の4−メチル
ンクロヘキザー3.5〜ジエン利、2−ジオール−1−
カルボン酸を蓄積するように思われたものであった。
増殖不能ということにより決定される突然変異+41性
を示ず菌株を男クツネート上て増夕11(さ−已、次い
゛(p−キシレンを与えた。利用した菌株は、4−メー
f−ルカテニI−ルを蓄積−Uずに最大因の4−メチル
ンクロヘキザー3.5〜ジエン利、2−ジオール−1−
カルボン酸を蓄積するように思われたものであった。
ケモスタフトを使用して、p−キシレンを酸化J゛るシ
ュードモナス属の菌株で高い増殖速度を示すものを分離
した。この高速増殖する菌株は、親菌株に比べて1/7
の倍加時間で増殖した。
ュードモナス属の菌株で高い増殖速度を示すものを分離
した。この高速増殖する菌株は、親菌株に比べて1/7
の倍加時間で増殖した。
次に実施例を挙げて本発明をざらに説明Jる。なお、実
施例において反jIと、物質およびその他の具体的成分
ならひに条件は代表例として挙げたものであって、本発
明の範囲内において以」−の説明に括づいて各種の変更
をなすことかできよう。
施例において反jIと、物質およびその他の具体的成分
ならひに条件は代表例として挙げたものであって、本発
明の範囲内において以」−の説明に括づいて各種の変更
をなすことかできよう。
丈湧1列−」。=
本実施例は、p−キシレン代Nil産物から4−メチル
ンク1」ヘキラー3.5−ジエンー1.2−ジオール−
1−カルホン酸の微生物培養による蓄積を例示する。
ンク1」ヘキラー3.5−ジエンー1.2−ジオール−
1−カルホン酸の微生物培養による蓄積を例示する。
使用した微生物は、トルエン上での増JIijに対する
増菌によって土壌から分離されるツユ−トモナス・ピコ
’J′ダム・イオタイブAである。この微生物はまたp
−−キシレン、m−キシレン、p−1〜ルコー−1・お
よび−・ンヅエー1−[て増殖することがζきる(八′
I’ CCfe+、39,119)。
増菌によって土壌から分離されるツユ−トモナス・ピコ
’J′ダム・イオタイブAである。この微生物はまたp
−−キシレン、m−キシレン、p−1〜ルコー−1・お
よび−・ンヅエー1−[て増殖することがζきる(八′
I’ CCfe+、39,119)。
下記組成の中191〕H培地を用、意する。
50川■ リン酸Na−に緩(千i液2.
0 g/ 1iter Nil 4 C1O,20
0〃Mg5O1・71120 0.001 〃Fe504 ・711200.00
3 〃Mn504 ・It 2 (10,003〃Z
n5O< ・711200.001 〃 CO
3O4・711200.010 〃 旧〕
Tへ燐酸緩衝液(p 117.0 )を含有Jる1記の
最小用滅菌液体培地50m lを入れた250m1 の
三角フラスコに、」1記の微生物を栄養寒天培養液から
接種する。滅菌したポリプロピレン製の液体窒素貯蔵バ
イアルにp−キソ1/ンを加え、これを次いで−にの接
種したフラスコに入れる。菌体濁度の増加により示され
る増1(17が認められた場合、培養中の培#液から試
料を採取し、遠心分離し、上澄め液を代謝産物について
分析する。
0 g/ 1iter Nil 4 C1O,20
0〃Mg5O1・71120 0.001 〃Fe504 ・711200.00
3 〃Mn504 ・It 2 (10,003〃Z
n5O< ・711200.001 〃 CO
3O4・711200.010 〃 旧〕
Tへ燐酸緩衝液(p 117.0 )を含有Jる1記の
最小用滅菌液体培地50m lを入れた250m1 の
三角フラスコに、」1記の微生物を栄養寒天培養液から
接種する。滅菌したポリプロピレン製の液体窒素貯蔵バ
イアルにp−キソ1/ンを加え、これを次いで−にの接
種したフラスコに入れる。菌体濁度の増加により示され
る増1(17が認められた場合、培養中の培#液から試
料を採取し、遠心分離し、上澄め液を代謝産物について
分析する。
目的とJる化811産物の4−メチルシクI−1ヘキザ
ー3.5〜ンエンー1.2−フォール−1−カルホン酸
は下記の特性を有していた。
ー3.5〜ンエンー1.2−フォール−1−カルホン酸
は下記の特性を有していた。
旦Nノニソ」・遇
λmax = 265 nm
ε−6,000cm −’ M−’
1月i!: ?I’j、J本タ1=1フタ1=1フトグ
−(IIPμυ−保持時間 −5,OO〜5,15つ〕 +1PLcの条(11: カラム二 〇18ラジアルコンプレッション肝LCカラ
ム(Waters) 溶媒 = 5%イソプロパツールおよび10mMリン酸 流速 : 3ml/min 同定された代謝産物に対する隣接型ソヒ1−ロジオール
分子構造の帰属は、関係する文献と合致した。
−(IIPμυ−保持時間 −5,OO〜5,15つ〕 +1PLcの条(11: カラム二 〇18ラジアルコンプレッション肝LCカラ
ム(Waters) 溶媒 = 5%イソプロパツールおよび10mMリン酸 流速 : 3ml/min 同定された代謝産物に対する隣接型ソヒ1−ロジオール
分子構造の帰属は、関係する文献と合致した。
シス配置のジヒlロジオール構造を生ずる二重ヒIL1
キシル化により開始される細菌異化作用は、Cr1t1
ンev、旧crobio1..j、 199 (19
71)およびTetral+etlron、 34.1
707 (1978)に記載されている。
キシル化により開始される細菌異化作用は、Cr1t1
ンev、旧crobio1..j、 199 (19
71)およびTetral+etlron、 34.1
707 (1978)に記載されている。
フ昌虹併[1
本実施例は、4−メチルシクロヘキサ−3,5−ジエン
−1,2−ジオール−1−カルホン酸からp−クレゾー
ルへの転化方法およびごの分IW反応に及ぼずp 1+
と温度の影響を例示する。
−1,2−ジオール−1−カルホン酸からp−クレゾー
ルへの転化方法およびごの分IW反応に及ぼずp 1+
と温度の影響を例示する。
4−メチルンクロヘキ’)−3,5−ジエン−■、2−
ジオールー1−カルボン酸の水溶液を分注して、いくつ
かの試料液を得る。使用した試料の酸性化はリン酸で行
・う。使用試料の加熱は約80°Cの温度で5分間行う
。下記の表において、マイリース(−)記υは最終生成
物の媒質中にその化合物が存在しないことを、またプラ
ス(−1)記号は最終生成物媒質中にその化合物が存在
することをそれぞれ意味する。また、表中、ジヒ1何=
!ジオールとは4−メチルシクロへキダ’3H5−ジエ
ン−1,2−ジオール〜l−カルボン酸のことである。
ジオールー1−カルボン酸の水溶液を分注して、いくつ
かの試料液を得る。使用した試料の酸性化はリン酸で行
・う。使用試料の加熱は約80°Cの温度で5分間行う
。下記の表において、マイリース(−)記υは最終生成
物の媒質中にその化合物が存在しないことを、またプラ
ス(−1)記号は最終生成物媒質中にその化合物が存在
することをそれぞれ意味する。また、表中、ジヒ1何=
!ジオールとは4−メチルシクロへキダ’3H5−ジエ
ン−1,2−ジオール〜l−カルボン酸のことである。
シヒトロジ、t −)Iy I!−クレゾールpH2
,o 士 pH7,0トー p tl 10.(l )−p H7
,04−加熱 −橿 pII 10.04−加り!シ トpHトカ[
け凸+pH 2,0への再調整 −+ なお、上表のシしトロソオールの定量は、It P L
C法によりCI8カラムおよび溶媒としこ5%イソプ
I」パノール→−10mMリン酸を使用して(’cli
−速3 ml/minで保持時間5.00〜5.15分
)行、ったものである。
,o 士 pH7,0トー p tl 10.(l )−p H7
,04−加熱 −橿 pII 10.04−加り!シ トpHトカ[
け凸+pH 2,0への再調整 −+ なお、上表のシしトロソオールの定量は、It P L
C法によりCI8カラムおよび溶媒としこ5%イソプ
I」パノール→−10mMリン酸を使用して(’cli
−速3 ml/minで保持時間5.00〜5.15分
)行、ったものである。
活性炭は、l Q m M水溶液中でp−クレゾールを
99%以上吸着することが認められた。吸着されたp−
クレゾールの約35〜40%は、活性炭をメタノールと
接触さゼること;こより脱着され、回収される。
99%以上吸着することが認められた。吸着されたp−
クレゾールの約35〜40%は、活性炭をメタノールと
接触さゼること;こより脱着され、回収される。
出願人 セラニーズ・〕l−ボレーション代理人
弁理士 広 瀬 章 −
弁理士 広 瀬 章 −
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (I)4−メチルシクロへキリ′−3.5−ジエンー■
、2−ジオール−1−カルボン酸の水〆容’t(Qから
なる反応媒質を調製し、この水溶液の酸性度を、前記カ
ルボン酸化合物をp−クレゾールに転化さ−υるのに十
分なI)IIレヘルまて高めることからなるp−クレゾ
ールの製造ノコ法。 (2)4−メチルシクロヘキづ−315−ンエンー1.
2−ジオール−1−カルボン酸の水溶11νが1) キ
シレンの微生物学的転化により得られたもの−(Lbる
特許請求の範囲第1項記載の方法。 (3)4−一メチルソクロへギザ−3,5−ノ上ンー1
.2−ジオール−1−カルボン酸からp−り【2・プー
ルへの転化が約3未病のp I−1で行われる14許請
求の範囲第1項記載の方法。 (4)4−メチルシクロへギザ−3,5−ジ上ンー1.
2−ジオール−1−カルボン酸からp−りトプールへの
転化が約O〜100°Cの範囲の温度で行われる特許請
求の範囲第1項記載の方法。 (5)4−メチルシクロへキジ・−3、5−ソエーンー
I、2−ジオール川−カルポン酸からp−クレゾールへ
の転化が本質的に定量的である特許請求の範囲第1項記
載の方法。 (6)化成したp−クレゾールが、水性媒質を固体吸着
剤と接触さ−11ることにより水性媒質から取り出され
る4、+I許請求の範囲第1項記載の方法。 (7)固体吸着剤が活性炭である特許請求の範囲第6項
記載の方法。 (8)p−クレゾールが固体吸着剤からブルカソールに
より実質的に脱着される特許請求の範囲第6項記載の方
法。 (9)非増殖炭素源のtV+’i牛物−y曲軸化により
製造;IJ:4−メチルシクロへキリ゛−3+5−ンエ
ンーL2〜ジオールー1−カルボン酸の水溶l(ν。 (10)4−−メチルソクロヘキ刃−3,5−ジエン−
L2−ジオール−1〜カルボン酸。 (11)シュードモナス・ピュチダ(Pseudomo
nasputida) バイオタイプAの菌株A i’
CCNo39.119゜
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US415129 | 1982-09-07 | ||
US06/415,129 US4532209A (en) | 1982-09-07 | 1982-09-07 | Production of para-cresol |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3131265A Division JPH0641004A (ja) | 1982-09-07 | 1991-06-03 | 新規化合物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5980621A true JPS5980621A (ja) | 1984-05-10 |
JPH0432813B2 JPH0432813B2 (ja) | 1992-06-01 |
Family
ID=23644486
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58162676A Granted JPS5980621A (ja) | 1982-09-07 | 1983-09-06 | p−クレゾ−ルの製造法 |
JP3131265A Pending JPH0641004A (ja) | 1982-09-07 | 1991-06-03 | 新規化合物 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3131265A Pending JPH0641004A (ja) | 1982-09-07 | 1991-06-03 | 新規化合物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
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EP (1) | EP0105630B1 (ja) |
JP (2) | JPS5980621A (ja) |
KR (1) | KR880002304B1 (ja) |
DE (1) | DE3377794D1 (ja) |
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---|---|---|---|---|
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GB8616614D0 (en) * | 1986-07-08 | 1986-08-13 | Shell Int Research | Organofluorine compounds |
US5420361A (en) * | 1992-02-05 | 1995-05-30 | Bio-Technical Resources | Formulation of and dehydration of hydroxylated diphenyl acetylenes |
JPH11351344A (ja) | 1998-06-11 | 1999-12-24 | Nippon Seiko Kk | トロイダル型無段変速機 |
US8193260B2 (en) * | 2007-02-26 | 2012-06-05 | Chemtura Corporation | Stabilization of polymers with styrenated-p-cresols |
US7902280B2 (en) * | 2007-02-26 | 2011-03-08 | Chemtura Corporation | Liquid styrenated phenolic compositions and processes for forming same |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2727926A (en) * | 1954-01-08 | 1955-12-20 | Dow Chemical Co | Catalytic oxidation of armoatic carboxylic acids to phenols |
CA1063522A (en) * | 1975-06-18 | 1979-10-02 | Kenneth W. Baierl | Chemical concentration by sequential activated carbon adsorption and fractionation |
-
1982
- 1982-09-07 US US06/415,129 patent/US4532209A/en not_active Expired - Fee Related
-
1983
- 1983-09-06 KR KR1019830004187A patent/KR880002304B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1983-09-06 DE DE8383305164T patent/DE3377794D1/de not_active Expired
- 1983-09-06 JP JP58162676A patent/JPS5980621A/ja active Granted
- 1983-09-06 EP EP83305164A patent/EP0105630B1/en not_active Expired
-
1991
- 1991-06-03 JP JP3131265A patent/JPH0641004A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0105630A2 (en) | 1984-04-18 |
EP0105630A3 (en) | 1985-12-18 |
JPH0641004A (ja) | 1994-02-15 |
KR850000379A (ko) | 1985-02-27 |
KR880002304B1 (ko) | 1988-10-22 |
US4532209A (en) | 1985-07-30 |
JPH0432813B2 (ja) | 1992-06-01 |
DE3377794D1 (en) | 1988-09-29 |
EP0105630B1 (en) | 1988-08-24 |
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