JPH0432813B2 - - Google Patents

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JPH0432813B2
JPH0432813B2 JP58162676A JP16267683A JPH0432813B2 JP H0432813 B2 JPH0432813 B2 JP H0432813B2 JP 58162676 A JP58162676 A JP 58162676A JP 16267683 A JP16267683 A JP 16267683A JP H0432813 B2 JPH0432813 B2 JP H0432813B2
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cresol
carboxylic acid
diol
diene
methylcyclohexa
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Celgene Corp
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    • C12N1/205—Bacterial isolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明はｐ−クレゾールの製造方法に関する。 ｐ−クレゾールは年間7700万ポンドの市場をも
つ化学薬品である。この化合物は、ブチル化ヒド
ロキシトルエンのような酸化防止剤の合成ならび
にレゾール類やノボラツク類のような熱硬化性樹
脂の製造に主に使用されている。クレゾール類は
石炭および石油のナフサ留分から直接得ることが
できるが、そのメタおよびパラ異性体の分離は、
それらの沸点が非常に近似しているために困難で
ある。純粋なｐ−クレゾールを得るためには、ト
ルエンを硫酸でスルホン化した後、水酸化ナトリ
ウムと共に溶融すると、パラ異性体に富むスラリ
ーが得られる。ｐ−クレゾールの純度を高めるた
めに、最終工程として極低温晶析を採用する。あ
るいは、トルエンをプロピレンおよびルイス酸を
用いてシメン類の混合物にアルキル化し、次いで
脱アルキル化によりクレゾールにし、最終的に極
低温で分離を行う方法もある。 米国特許第2437648は、四酸化オスミウムのよ
うな触媒活性の金属酸化物の存在下でトルエンを
過酸化水素により酸化することからなるｐ−クレ
ゾールの製造方法について記載している。 米国特許第2727926（再発行特許第24848）は、
安息香酸銅のような可溶性銅触媒の存在下でトル
イル酸をｐ−クレゾールに転化する方法を記載し
ている。 米国特許第3046305は、モノアルキルベンゼン
にホスゲンを作用させてｐ，p′−ジアルキルベン
ゾフエノンを生成させ、その後このｐ，p′−ジア
ルキルベンゾフエノンに過酸化水素、無水酢酸お
よび硫酸を作用させてｐ−アルキル安息香酸のｐ
−アルキルフエニルエステルを生成させ、この中
間体を次いで加水分解して、相当するｐ−アルキ
ルフエノールおよびｐ−アルキル安息香酸生成物
を得ることからなる、モノアルキルベンゼン化合
物をｐ−アルキルフエノールおよびｐ−アルキル
安息香酸に転化する方法を記載している。 本発明に一般に関係するその他の特許として
は、米国特許第2722546；2903480；3819725；
3929911；4061685；4189602；4277012等；ならび
に英国特許第964980が挙げられる。 大量生産される化学薬品の新規且つ改良された
製造方法の開発に対しては、研究努力が今なお続
けられている。 よつて、本発明の目的は、エネルギー集約的で
はないｐ−クレゾール製造方法を提供することで
ある。 本発明の別の目的は、ｐ−キシレンからｐ−ク
レゾール前駆体への転化のための微生物代謝経路
を提供することである。 本発明のその他の目的および利点は、以下の説
明から明らかとなろう。 本発明の前記の目的は、４−メチルシクロヘキ
サ−３，５−ジエン−１，２−ジオール−１−カ
ルボン酸の水溶液からなる反応媒質を調整し、(a)
加熱せずにもしくは加熱して、この水溶液の酸性
度を、前記カルボン酸化合物をｐ−クレゾールに
転化させるのに十分なPHレベルまで高めるか、あ
るいは(b)中性PHにおいてこの水溶液を、前記カル
ボン酸化合物をｐ−クレゾールに転化させるのに
十分な温度に昇温させることからなるｐ−クレゾ
ールの製造方法の提供により達成される。 ４−メチルシクロヘキサ−３，５−ジエン−
１，２−ジオール−１−カルボン酸からｐ−クレ
ゾールへの転化は下記の反応式により示される。 水性媒質は、場合により、エタノール、テトラ
ヒドロフラン、アセトン等の水混和性有機溶媒を
含有していてもよい。 反応媒質の酸性PHは、好ましくは約6.5未満、
特に好ましくは約３未満である。反応温度は約０
〜100℃の範囲内であり、普通には反応は室温で
容易に進行する。 水性反応媒質中の４−メチルシクロヘキサ−
３，５−ジエン−１，２−ジオール−１−カルボ
ン酸は、水性反応媒質の酸性度を約３未満に調整
すると、室温で急速かつ本質的に定量的にｐ−ク
レゾールに転化する。水性反応媒質の酸性化に好
都合な試薬は、塩酸のような鉱酸である。 後出の実施例２に示すように、約７の中性PHで
は４−メチルシクロヘキサ−３，５−ジエン−
１，２−ジオール−１−カルボン酸化合物は安定
であり、自発的にｐ−クレゾールに転化すること
はない。この同じ水性媒質を約60℃より高温に加
熱すると、このカルボン酸化合物のｐ−クレゾー
ルへの分解が起こる。 水性媒質からのｐ−クレゾールの回収は、常法
により、たとえばベンゼンまたは酢酸エチルのよ
うな水不混和性溶媒による抽出によつて行うこと
ができる。 ｐ−クレゾールが低濃度で存在している場合に
採用しうるｐ−クレゾールの別の回収方法は、水
性媒質を活性炭のような吸着剤と接触させること
である。その後、吸着されたｐ−クレゾールは、
アルカノール（例、メタノール）またはアルカリ
性溶液などの脱着剤による洗浄などの手段で吸着
剤基体から離脱させることができる。米国特許第
4071398に記載の生成物吸着と吸着剤再生処理法
を、本発明のこの態様によるｐ−クレゾールの回
収に適用することができる。 本発明で出発物質として利用する４−メチルシ
クロヘキサ−３，５−ジエン−１，２−ジオール
−１−カルボン酸は、ジヒドロジオールの分子構
造と合致したスペクトル特性を有する微生物細胞
培養液の代謝中間体として文献に提示されたこと
のある、或る新規な種類の化合物と化学構造にお
いて関連性がある。 芳香族カルボン酸のジヒドロジオール型化合物
はBiochemistry，10，（13），2530（1971）に最初
に報告された。安息香酸異化作用が遮断されたア
ルカリゲネス・ユートロフアス（Alcaligenes
eutrophus）のある突然変異菌株は、次式に示す
ように安息香酸を３，５−シクロヘキサジエン−
１，２−ジオール−１−カルボン酸という構造が
与えられた化合物に転化した。 上記の論文はさらに、提示された上記のジヒド
ロジオール型化合物は、この化合物の酸性水溶液
を45℃に加温したときに、次式のように分解する
ことも報告している。 また、同じ論文によるとアルカリゲネス・ユー
トロフアスのある突然変異菌株は、安息香酸によ
り誘導したときに、ｍ−トルイル酸を３−メチル
シクロヘキサ−３，５−ジエン−１，２−ジオー
ル−１−カルボン酸の構造と合致したスペクトル
を示す生成物に酸化した。さらに、野性型の菌か
ら調製した酵素は、上に提示した３−メチルシク
ロヘキサ−３，５−ジエン−１，２−ジオール−
１−カルボン酸から３−メチルカテコールへの転
化に対して触媒作用をした。 ｐ−キシレンおよびｍ−キシレンの細菌代謝の
研究が、Journal of Bacteriology，119，（３），
923（1974）に報告されている。シユードモナス
（Pseudomonas）Pxy−40は、ｐ−キシレンの存
在下でサクシネート上で培養すると、培地中にｐ
−トルイル酸を蓄積した。同じ条件下でシユード
モナスPxy−82はｐ−トルイル酸の他に４−メチ
ルカテコールも蓄積した。上に述べた
Biochemistry，10，（13），2530（1971）の実験結
果との類推により、シユードモナスPxyが利用し
た最初の反応はｐ−キシレンの酸化であるという
代謝経路が提案された。この経路は、ｐ−キシレ
ンから、ｐ−メチルベンジルアルコール、ｐ−ト
ルアルデヒド、ｐ−トルイル酸、および４−メチ
ルシクロヘキサ−３，５−ジエン−１，２−ジオ
ール−１−カルボン酸を経て４−メチルカテコー
ルに至る進行経路として示された。最後の４−メ
チルカテコール代謝産物は単離され、同定され
た。推定された代謝中間体である４−メチルシク
ロヘキサ−３，５−ジエン−１，２−ジオール−
１−カルボン酸の蓄積または同定はなかつた。 すなわち、以上に述べた微生物学的文献に関し
て要約すると、最初の文献では、３，５−シクロ
ヘキサジエン−１，２−ジオール−１−カルボン
酸の代謝産物がサリチル酸およびフエノールに転
化した。第２の文献では、推定された４−メチル
シクロヘキサ−３，５−ジエン−１，２−ジオー
ル−１−カルボン酸化合物は、一時的な代謝産物
中間体であつて、生体内で４−メチルカテコール
に転化した。したがつて、本発明の方法により４
−メチルシクロヘキサ−３，５−ジエン−１，２
−ジオール−１−カルボン酸をｐ−クレゾールに
急速かつ定量的に転化しうることは予期されなか
つた。 本明細書の実施例１でより詳しく述べるよう
に、或る種の微生物を使用してｐ−キシレンを代
謝産物中間体である４−メチルシクロヘキサ−
３，５−ジエン−１，２−ジオール−１−カルボ
ン酸に転化すると、この中間体は培地中に蓄積し
た。 使用した微生物は、トルエン上での増殖能力を
もつように土壌から分離した菌株であつた。この
菌株はｐ−キシレン上でも代謝産物中間体として
ｐ−トルエートおよび４−メチルカテコールを経
て増殖する。土壌から分離されたシユードモナス
菌の菌種は、しばしば、トルエンの中心代謝産物
（central metabolites）への酸化を暗号付けする
遺伝子を保有しているプラスミドを有しているこ
とが認められる。プラスミドは染色体DNAより
小さい環状DNAの独立した部分である。本発明
に関係する具体的なプラスミドは、TOLプラス
ミドと呼ばれるものであり、これはトルエン、ｐ
−キシレン、ｍ−キシレン、ベンゾエート、ｐ−
トルエートおよびｍ−トルエートの分解に対して
暗号付けをする。 本発明において出発物質として使用される４−
メチルシクロヘキサ−３，５−ジエン−１，２−
ジオール−１−カルボン酸を蓄積・供給するのに
使用される基礎培地は、Biochem.Biophys.Res.
Comm.，36，179（1969）に記載されているもの
と大体同様である。培地へのｐ−キシレンの導入
は滅菌プロピレンバイアルを使用して行つた。 一般的操作について説明すると、ｐ−キシレン
上で増殖不能ということにより決定される突然変
異特性を示す菌株をサクシネート上で増殖させ、
次いでｐ−キシレンを与えた。利用した菌株は、
４−メチルカテコールを蓄積せずに最大量の４−
メチルシクロヘキサ−３，５−ジエン−１，２−
ジオール−１−カルボン酸を蓄積するように思わ
れたものであつた。 ケモスタツトを使用して、ｐ−キシレンを酸化
するシユードモナス属の菌株で高い増殖速度を示
すものを分離した。この高速増殖する菌株は、親
菌株に比べて1/7の倍加時間で増殖した。 次に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。
なお、実施例において反応物質およびその他の具
体的成分ならびに条件は代表例として挙げたもの
であつて、本発明の範囲内において以上の説明に
基づいて各種の変更をなすことができよう。 実施例 １ 本実施例は、ｐ−キシレン代謝産物から４−メ
チルシクロヘキサ−３，５−ジエン−１，２−ジ
オール−１−カルボン酸の微生物培養による蓄積
を例示する。 使用した微生物は、トルエン上での増殖に対す
る増菌によつて土壌から分離されるシユードモナ
ス・ピユチダバイオタイプＡである。この微生物
はまたｐ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−トルエ
ートおよびベンゾエート上で増殖することができ
る（ATCC No.39119）。 下記組成の中性PH培地を用意する。 50mM リン酸Na−Ｋ緩衝液 2.0 ｇ／liter NH4Cl 0.200 〃 MgSO4・7H2Ｏ 0.001 〃 FeSO4・7H2Ｏ 0.003 〃 MnSO4・H2Ｏ 0.003 〃 ZnSO4・7H2Ｏ 0.001 〃 CoSO4・7H2Ｏ 0.010 〃 EDTA 燐酸緩衝液（PH7.0）を含有する上記の最小塩
滅菌液体培地50mlを入れた250mlの三角フラスコ
に、上記の微生物を栄養寒天培養液から接種す
る。滅菌したポリプロピレン製の液体窒素貯蔵バ
イアルにｐ−キシレンを加え、これを次いで上の
接種したフラスコに入れる。菌体濁度の増加によ
り示される増殖が認められた場合、培養中の培養
液から試料を採取し、遠心分離し、上澄み液を代
謝産物について分析する。 目的とする代謝産物の４−メチルシクロヘキサ
−３，５−ジエン−１，２−ジオール−１−カル
ボン酸は下記の特性を有していた。UVスペクトル λmax＝265nm ε＝6000cm-1M-1 高性能液体クロマトグラフイー（HPLC） 保持時間＝5.00〜5.15分 HPLCの条件： カラム：C18ラジアルコンプレツシヨン
HPLCカラム（Waters） 溶媒：５％イソプロパノールおよび10mMリ
ン酸 流速：３ml／min 同定された代謝産物に対する隣接型ジヒドロジ
オール分子構造の帰属は、関係する文献と合致し
た。シス配置のジヒドロジオール構造を生ずる二
重ヒドロキシル化により開始される細菌異化作用
は、Crit.Rev.Microbiol.，１，199（1971）および
Tetrahedron，34，1707（1978）に記載されてい
る。 実施例 ２ 本実施例は、４−メチルシクロヘキサ−３，５
−ジエン−１，２−ジオール−１−カルボン酸か
らｐ−クレゾールへの転化方法およびこの分解反
応に及ぼすPHと温度の影響を例示する。 ４−メチルシクロヘキサ−３，５−ジエン−
１，２−ジオール−１−カルボン酸の水溶液を分
注して、いくつかの試料液を得る。使用した試料
の酸性化はリン酸で行う。使用試料の加熱は約80
℃の温度で５分間行う。下記の表において、マイ
ナス（−）記号は最終生成物の媒質中にその化合
物が存在しないことを、またプラス（＋）記号は
最終生成物媒質中のその化合物が存在することを
それぞれ意味する。また、表中、ジヒドロジオー
ルとは４−メチルシクロヘキサ−３，５−ジエン
−１，２−ジオール−１−カルボン酸のことであ
る。
【表】 調整
なお、上表のジヒドロジオールの定量は、
HPLC法によりC18カラムおよび溶媒として５％
イソプロパノール＋10mMリン酸を使用して（流
速３ml／minで保持時間5.00〜5.15分）行つたも
のである。 活性炭は、10mM水溶液中でｐ−クレゾールを
99％以上吸着することが認められた。吸着された
ｐ−クレゾールの約35〜40％は、活性炭をメタノ
ールと接触させることにより脱着され、回収され
る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ ４−メチルシクロヘキサ−３，５−ジエン−
    １，２−ジオール−１−カルボン酸の水溶液から
    なる反応媒質を調整し、(a)加熱せずにもしくは加
    熱して、この水溶液の酸性度を、前記カルボン酸
    化合物をｐ−クレゾールに転化させるのに十分な
    PHレベルまで高めるか、あるいは(b)中性PHにおい
    てこの水溶液を、前記カルボン酸化合物をｐ−ク
    レゾールに転化させるのに十分な温度に昇温させ
    ることからなるｐ−クレゾールの製造方法。 ２ ４−メチルシクロヘキサ−３，５−ジエン−
    １，２−ジオール−１−カルボン酸の水溶液がｐ
    −キシレンの微生物学的転化によつて得られたも
    のである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ ４−メチルシクロヘキサ−３，５−ジエン−
    １，２−ジオール−１−カルボン酸からｐ−クレ
    ゾールへの転化が約３未満のPHで行われる特許請
    求の範囲第１項記載の方法。 ４ ４−メチルシクロヘキサ−３，５−ジエン−
    １，２−ジオール−１−カルボン酸からｐ−クレ
    ゾールへの転化が約０〜100℃の範囲の温度で行
    われる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５ ４−メチルシクロヘキサ−３，５−ジエン−
    １，２−ジオール−１−カルボン酸からｐ−クレ
    ゾールへの転化が本質的に定量的である特許請求
    の範囲第１項記載の方法。 ６ 生成したｐ−クレゾールが、水性媒質を固体
    吸着剤と接触させることにより水性媒質から取り
    出される特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７ 固体吸着剤が活性炭である特許請求の範囲第
    ６項記載の方法。 ８ ｐ−クレゾールが、次いで固体吸着剤からア
    ルカノールにより脱着される特許請求の範囲第６
    項記載の方法。
JP58162676A 1982-09-07 1983-09-06 ｐ−クレゾ−ルの製造法 Granted JPS5980621A (ja)

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US06/415,129 US4532209A (en) 1982-09-07 1982-09-07 Production of para-cresol

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JPS5980621A JPS5980621A (ja) 1984-05-10
JPH0432813B2 true JPH0432813B2 (ja) 1992-06-01

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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8616614D0 (en) * 1986-07-08 1986-08-13 Shell Int Research Organofluorine compounds
US4876200A (en) * 1986-07-08 1989-10-24 Shell Oil Company New strains of pseudomonas putida
US5420361A (en) * 1992-02-05 1995-05-30 Bio-Technical Resources Formulation of and dehydration of hydroxylated diphenyl acetylenes
JPH11351344A (ja) 1998-06-11 1999-12-24 Nippon Seiko Kk トロイダル型無段変速機
US8193260B2 (en) * 2007-02-26 2012-06-05 Chemtura Corporation Stabilization of polymers with styrenated-p-cresols
US7902280B2 (en) * 2007-02-26 2011-03-08 Chemtura Corporation Liquid styrenated phenolic compositions and processes for forming same

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2727926A (en) * 1954-01-08 1955-12-20 Dow Chemical Co Catalytic oxidation of armoatic carboxylic acids to phenols
CA1063522A (en) * 1975-06-18 1979-10-02 Kenneth W. Baierl Chemical concentration by sequential activated carbon adsorption and fractionation

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Publication number Publication date
KR880002304B1 (ko) 1988-10-22
EP0105630A3 (en) 1985-12-18
KR850000379A (ko) 1985-02-27
JPH0641004A (ja) 1994-02-15
JPS5980621A (ja) 1984-05-10
US4532209A (en) 1985-07-30
EP0105630B1 (en) 1988-08-24
DE3377794D1 (en) 1988-09-29
EP0105630A2 (en) 1984-04-18

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