JPS5978922A - 結晶性ゼオライト物質およびその製造方法 - Google Patents
結晶性ゼオライト物質およびその製造方法Info
- Publication number
- JPS5978922A JPS5978922A JP16247483A JP16247483A JPS5978922A JP S5978922 A JPS5978922 A JP S5978922A JP 16247483 A JP16247483 A JP 16247483A JP 16247483 A JP16247483 A JP 16247483A JP S5978922 A JPS5978922 A JP S5978922A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- range
- hydrogen
- molar composition
- formula
- crystalline zeolite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/44—Ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38
- C01B39/445—Ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38 using at least one organic template directing agent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/22—After treatment, characterised by the effect to be obtained to destroy the molecular sieve structure or part thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/37—Acid treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Geology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なゼオライト物質−以下Ｎｕ−２８と称す
るーおよびその製造方法に関する。
るーおよびその製造方法に関する。
アルミノシリケート系ゼオライト社今日工業分野におい
て広く用いられている。これらゼオライトのあるものは
天然にだけ産し、他のものは化学合成の結果として得ら
れるだけであり、またあるものは天然および脅威の両形
態で得ることができる。合成ゼオライトはますます注目
されてきており、そしてそのようなゼオライトの性質を
特定のニーズに合わせるようにゼオライトの合成を制御
することがだんだん可能になってきている。
て広く用いられている。これらゼオライトのあるものは
天然にだけ産し、他のものは化学合成の結果として得ら
れるだけであり、またあるものは天然および脅威の両形
態で得ることができる。合成ゼオライトはますます注目
されてきており、そしてそのようなゼオライトの性質を
特定のニーズに合わせるようにゼオライトの合成を制御
することがだんだん可能になってきている。
本発明による結晶性ゼオライト物質、Ｎｖ、−２８、は
式 ％式％ （式中、Ｍは水素、アルカリ金４カチオンまたはアルカ
リ土類金属カチオンであり、外はＭの原子価であり、Ｙ
はケイ素および／またｔよゲルマニウムおよび／または
リンであり、そしてＸは１またはそれ以上のアルミニウ
ム、ガリウムまたはホウ素である） で表わされる組成（酸化物のモル比として、および■焼
状態基準による）を有し、また後記第１表に記載するＸ
−線粉末回折パターン（銅のにα線を用いる標準法で測
定）を実質的に有する。第１表は製造されたゼオライト
Ｎｕ−２８の、および■焼されたナトリウム−水素形の
ゼオライトＮ１４−２８のＸ−線に関するデータを示す
。
式 ％式％ （式中、Ｍは水素、アルカリ金４カチオンまたはアルカ
リ土類金属カチオンであり、外はＭの原子価であり、Ｙ
はケイ素および／またｔよゲルマニウムおよび／または
リンであり、そしてＸは１またはそれ以上のアルミニウ
ム、ガリウムまたはホウ素である） で表わされる組成（酸化物のモル比として、および■焼
状態基準による）を有し、また後記第１表に記載するＸ
−線粉末回折パターン（銅のにα線を用いる標準法で測
定）を実質的に有する。第１表は製造されたゼオライト
Ｎｕ−２８の、および■焼されたナトリウム−水素形の
ゼオライトＮ１４−２８のＸ−線に関するデータを示す
。
第 １ 表
第 １ 表（続き）
水素形のゼオライトＮ？ｂ−２８についての吸着実験の
結果は、ぞれは親水性で、このようなケイ酸質のゼオラ
イトにとってｔよ異例な性質であること、そしてその１
つはゼオライトの触媒としての性質に影響を及ばずこと
があり得ることを示唆している。このゼオライトには約
６．ｓｉにおいて出入ポー ） （ｐｏｒｔ峠があるが
、はとんどの空隙は約５．９Ａより小さい分子にだけ有
効である。本発明者は従ってゼオライトＡ／ｕ−２８は
５〜ｅ、ｓＡの範囲の大きさを持つ環状分子を互いに、
およびより大きな分子から分離するのに有用であると考
える。この大きさの範囲の出入ボートを持つと、ゼオラ
イトはまた、例えばアルキルベンゼンの異性化における
触媒成分として有効である可能性もある。
結果は、ぞれは親水性で、このようなケイ酸質のゼオラ
イトにとってｔよ異例な性質であること、そしてその１
つはゼオライトの触媒としての性質に影響を及ばずこと
があり得ることを示唆している。このゼオライトには約
６．ｓｉにおいて出入ポー ） （ｐｏｒｔ峠があるが
、はとんどの空隙は約５．９Ａより小さい分子にだけ有
効である。本発明者は従ってゼオライトＡ／ｕ−２８は
５〜ｅ、ｓＡの範囲の大きさを持つ環状分子を互いに、
およびより大きな分子から分離するのに有用であると考
える。この大きさの範囲の出入ボートを持つと、ゼオラ
イトはまた、例えばアルキルベンゼンの異性化における
触媒成分として有効である可能性もある。
前記化学組成の定義内で、ＹＯ，のモル数は典形的には
５〜５，０００の範囲にあり、そしてゼオライトＩｈｃ
−２８（ｒＪ、Ｙｏ、ｏモル数ｄｉ２５〜１００の範囲
にあるとき高純度の状態で最も容易に形成される模様で
ある。
５〜５，０００の範囲にあり、そしてゼオライトＩｈｃ
−２８（ｒＪ、Ｙｏ、ｏモル数ｄｉ２５〜１００の範囲
にあるとき高純度の状態で最も容易に形成される模様で
ある。
この定義に唸新に製造されたゼオライ） Ｎｕ −２８
（「新しく製造された」とは合成および洗シ）した、そ
して任意に乾燥した生成物を意味する）と脱水および／
または暇焼および／またはイオン交換で得られるその色
々な形態の両者が含まれる。
（「新しく製造された」とは合成および洗シ）した、そ
して任意に乾燥した生成物を意味する）と脱水および／
または暇焼および／またはイオン交換で得られるその色
々な形態の両者が含まれる。
新しく製造されたゼオライ）＃ｔ４−２８において、Ｍ
にはアルカリ金属カチオン、特にナトリウムおよび／ま
たはアンモニウムが含まれ、そして常に窒素官有有機塩
基、例えばシクロヘキサン誘導体またはそれらのカチオ
ン性分解生成物、またはそれらの前駆体、またはそのよ
うな化合物の混合物が含まれる。これらの塩基を後記に
おいてはＱと称する。かくして、製造されたままのゼオ
ライトは典形的には次のモル組成 ０．５〜１．５ＭＶＢＯ：０．２〜１８０Ｑ：Ｘ２０ｓ
：１０〜５，０００ ＹＯＩ：０〜２０，０００ＨツＯ を有する。
にはアルカリ金属カチオン、特にナトリウムおよび／ま
たはアンモニウムが含まれ、そして常に窒素官有有機塩
基、例えばシクロヘキサン誘導体またはそれらのカチオ
ン性分解生成物、またはそれらの前駆体、またはそのよ
うな化合物の混合物が含まれる。これらの塩基を後記に
おいてはＱと称する。かくして、製造されたままのゼオ
ライトは典形的には次のモル組成 ０．５〜１．５ＭＶＢＯ：０．２〜１８０Ｑ：Ｘ２０ｓ
：１０〜５，０００ ＹＯＩ：０〜２０，０００ＨツＯ を有する。
新しく製造されたゼオライ）＃５−２８０Ｂ２０含量は
合成後の乾燥条件に依存する。
合成後の乾燥条件に依存する。
ゼオライトＮｕ−２８の収焼された形のものにおいて、
ＩＩ（はアルカリ金属またはアルカリ土類金属であるＣ
とができるが、塩基せ有有機化合物は宮には水素が他の
つり合うカチオンとして残る。
ＩＩ（はアルカリ金属またはアルカリ土類金属であるＣ
とができるが、塩基せ有有機化合物は宮には水素が他の
つり合うカチオンとして残る。
ゼオライｌ＃ｔＬ−４３のイオン交換された形のものの
・）も、アンモニウム（Ｎ１１．十）形のものが収焼に
よって水素形に容易に転化できることがらＸ要である。
・）も、アンモニウム（Ｎ１１．十）形のものが収焼に
よって水素形に容易に転化できることがらＸ要である。
水素形のものはまた酸との交換によって直接製造するこ
とができる。
とができる。
本発明はまた、少なくとも１種の酸化物ＹＯ，、少すく
ともｉ５の酸化物Ｘ ｔＣ）ｓ、およびシクロヘキシル
アミンおよびその誘導体から選ばれる少なくともｌ神の
有機化合物で、式 ％式％ （式中、椙ないしＲ１は同一でも、異っていてもよく、
そして水素、ヒドロキシルおよびＣ１〜Ｃ番のアルキル
から選ばれるが、好ましくは水素またはメチルであり、
そしてＲ６は水素およびＣ１〜Ｃ４のアルキルから選ば
れ、好ましくは水素またはメチルである。）を有する該
化合物を含有する水性混合物を反応させることから成る
ゼオライ）＃ｕ−２８の製造方法に関する。
ともｉ５の酸化物Ｘ ｔＣ）ｓ、およびシクロヘキシル
アミンおよびその誘導体から選ばれる少なくともｌ神の
有機化合物で、式 ％式％ （式中、椙ないしＲ１は同一でも、異っていてもよく、
そして水素、ヒドロキシルおよびＣ１〜Ｃ番のアルキル
から選ばれるが、好ましくは水素またはメチルであり、
そしてＲ６は水素およびＣ１〜Ｃ４のアルキルから選ば
れ、好ましくは水素またはメチルである。）を有する該
化合物を含有する水性混合物を反応させることから成る
ゼオライ）＃ｕ−２８の製造方法に関する。
反応混合物は好寸しくは次のモル組成
ｙｏｚ／ｘ、ｏｓ ＞ １ｏ、好ましくは１０−１０，
０００の範囲、さらに好ましくは２５〜１００の範囲； １１２０／ｌ’Ｏｔンｉｎ、好ｔしくはｌｏ〜２ｏ。
０００の範囲、さらに好ましくは２５〜１００の範囲； １１２０／ｌ’Ｏｔンｉｎ、好ｔしくはｌｏ〜２ｏ。
の範囲、さらに好ましくは１５〜５ｏの範囲；Ｑ ／
ｙｏ、≧０．１０、好ましくは０．０１〜１．５の範囲
、さらに好ましくは０．２０−１．０の範囲； −Ａ ／ Ｙ（ｈ ；） ０．２、好ましくは０．４〜
０．８Ｏ範囲、ただしＡはクロライドまたはサル７エー
トアニオンである； ＯＨ／Ｙ０２ン０．０５、好ましく＃−１０，０５〜０
．５の範囲、さらに好ましくは０．０５〜０．８の範囲
； １１２０１０１ｉ ） １００、好ましくは１００〜ｉ
、 ｏ ｏ ｏの範囲、さらに好ましくは１２０〜７０
０の範囲 を有している。上計３において、Ｙはケイ素および／ま
たはゲルマニウムおよび／またはリンであり、Ｘはアル
ミニウムおよび／またはガリウムおよび／′またはホウ
素である。α「は遊離アルカリを包含する。
ｙｏ、≧０．１０、好ましくは０．０１〜１．５の範囲
、さらに好ましくは０．２０−１．０の範囲； −Ａ ／ Ｙ（ｈ ；） ０．２、好ましくは０．４〜
０．８Ｏ範囲、ただしＡはクロライドまたはサル７エー
トアニオンである； ＯＨ／Ｙ０２ン０．０５、好ましく＃−１０，０５〜０
．５の範囲、さらに好ましくは０．０５〜０．８の範囲
； １１２０１０１ｉ ） １００、好ましくは１００〜ｉ
、 ｏ ｏ ｏの範囲、さらに好ましくは１２０〜７０
０の範囲 を有している。上計３において、Ｙはケイ素および／ま
たはゲルマニウムおよび／またはリンであり、Ｘはアル
ミニウムおよび／またはガリウムおよび／′またはホウ
素である。α「は遊離アルカリを包含する。
好ましいアルカリ金属（Ｍ）はナトリウムである。
好ましい酸化物ＹＯ２はシリカＣｓ１ｏ、）であり、好
ましい酸化物Ｘ、Ｏ３は°アルミナ（Ａｘｔｏｓ）であ
る。好凍しい有機化合物はシクロヘキシルアミンである
。
ましい酸化物Ｘ、Ｏ３は°アルミナ（Ａｘｔｏｓ）であ
る。好凍しい有機化合物はシクロヘキシルアミンである
。
シリカ源はゼオライトの合成用に一般に考えられている
ものであればどれでもよく、例えば粉末の固体シリカ、
ケイ酸、コロイダルシリカまたは１ＷＦｌ’Ｆシリカが
ある。使用し得る粉末シリカの例に、沈降シリカ、％に
ケイ酸アルカリ金属の溶液からの沈殿によって造られた
もの、例えばＡＫＺＯ社製の［Ｋｓ８００Ｊとして知ら
れるタイプのものおよび同様の生成物、エアロシルシリ
カ、煙霧シリカ、およびゴムまたはシリコーンゴムのた
めの強化用顔料における使用グレードに適当なシリカゲ
ルがある。［ルドツクスＣＬＵＤＯＸ）Ｊ、ｒ ナルコ
ーグ＜ＮＡＬＣＯＡＧＪおよび［サイトン（ＳＹＴＯＮ
月の登録商標名で市販される、いろいろな粒径、例えば
１０〜１５ミクロンまたは４０〜５０ミクロンノコロイ
ダルシリカが使用できる。使用可能の溶解シリカとして
は、アルカリ金属酸化物１モル当り０．５〜６．０モル
、特に２．０〜４．０モルのＳｉｎ、を含有する市販の
水ガラスシリフート、イギリス特許第１，１９８，２５
４号に規足される「活性」アルカリ金属シリケートおよ
びシリカをアルカリ金属水酸化物もしくは四級アンモニ
ウム水酸化物またね、それらの混合物に溶解することに
よって造られるシリケートがある。
ものであればどれでもよく、例えば粉末の固体シリカ、
ケイ酸、コロイダルシリカまたは１ＷＦｌ’Ｆシリカが
ある。使用し得る粉末シリカの例に、沈降シリカ、％に
ケイ酸アルカリ金属の溶液からの沈殿によって造られた
もの、例えばＡＫＺＯ社製の［Ｋｓ８００Ｊとして知ら
れるタイプのものおよび同様の生成物、エアロシルシリ
カ、煙霧シリカ、およびゴムまたはシリコーンゴムのた
めの強化用顔料における使用グレードに適当なシリカゲ
ルがある。［ルドツクスＣＬＵＤＯＸ）Ｊ、ｒ ナルコ
ーグ＜ＮＡＬＣＯＡＧＪおよび［サイトン（ＳＹＴＯＮ
月の登録商標名で市販される、いろいろな粒径、例えば
１０〜１５ミクロンまたは４０〜５０ミクロンノコロイ
ダルシリカが使用できる。使用可能の溶解シリカとして
は、アルカリ金属酸化物１モル当り０．５〜６．０モル
、特に２．０〜４．０モルのＳｉｎ、を含有する市販の
水ガラスシリフート、イギリス特許第１，１９８，２５
４号に規足される「活性」アルカリ金属シリケートおよ
びシリカをアルカリ金属水酸化物もしくは四級アンモニ
ウム水酸化物またね、それらの混合物に溶解することに
よって造られるシリケートがある。
アルミナ源は、最も好適には、アルミン酸ナトリウムで
あるが、アルミニウムまたはアルミニウム塩、例えば塩
化物、硝酸塩もしくはサル７エート、あるいはアルミナ
自イ本であってもよく、そしてこれらは好１しくは水和
された形または水オＵ可能の形のもの、例えばコロイダ
ルアルミナ、凝似ベーマイト、ベーマイト、ガンマ−ア
ルミナ、またはそのアルファーもしくはベーター水和物
であるべきである。
あるが、アルミニウムまたはアルミニウム塩、例えば塩
化物、硝酸塩もしくはサル７エート、あるいはアルミナ
自イ本であってもよく、そしてこれらは好１しくは水和
された形または水オＵ可能の形のもの、例えばコロイダ
ルアルミナ、凝似ベーマイト、ベーマイト、ガンマ−ア
ルミナ、またはそのアルファーもしくはベーター水和物
であるべきである。
前記反応γ１１．今物は自然発生圧下で、または所望に
よって添加望素圧により、８５〜２５０℃の温度におい
てゼオライ）＃ｕ−２８の結晶が生成する１で−その時
間は反応試剤の組成および操作温度に応じて１時間から
多くの月数゛までであることができる− 反応せしめら
れる。攪拌は任意であるが、（立社は反応時間を短かく
するので好ましい。
よって添加望素圧により、８５〜２５０℃の温度におい
てゼオライ）＃ｕ−２８の結晶が生成する１で−その時
間は反応試剤の組成および操作温度に応じて１時間から
多くの月数゛までであることができる− 反応せしめら
れる。攪拌は任意であるが、（立社は反応時間を短かく
するので好ましい。
反応の終点で同相をフィルター上に集め、洗浄する。こ
のとき乾燥、脱水およびイオン交換のような次の工程が
できる状態になる。
のとき乾燥、脱水およびイオン交換のような次の工程が
できる状態になる。
反応生成物がアルカリ金屑イオンを含有している場合、
これらイオンは、水素形のＡｈｂ−２８を製造するため
Ｋは、少なくとも一部は除去する必要がある。これは酸
、特に強鉱酸、例えば塩散とのイオン交換で、または塩
化アンモニウムのようなアンモニウム塩の溶液によるイ
オン交換によって造られるアンモニウム化合物によるイ
オン交換で行うことができる。このようなイオン交換は
その溶液で１回または数回スラリーをつくることによっ
て行うことができる。イオン交換後ゼオライトは通常暇
焼されるが、各段階の前または間で収焼してもよい。
これらイオンは、水素形のＡｈｂ−２８を製造するため
Ｋは、少なくとも一部は除去する必要がある。これは酸
、特に強鉱酸、例えば塩散とのイオン交換で、または塩
化アンモニウムのようなアンモニウム塩の溶液によるイ
オン交換によって造られるアンモニウム化合物によるイ
オン交換で行うことができる。このようなイオン交換は
その溶液で１回または数回スラリーをつくることによっ
て行うことができる。イオン交換後ゼオライトは通常暇
焼されるが、各段階の前または間で収焼してもよい。
一般に、ゼオライトＮｕ−２８のカチオンは任意の金バ
カチオン、特に周期律表ＩＡ、 ｌＢ、 １１４、ＪＩ
Ｂ、ｉｎ（希土類を富ム）、［（貴金属を含ム）族金属
のカチオンで、また鉛、すずおよびビスマスで置換する
ことができる。（周期律表はイギリス国特許庁刊行の「
アプリツジメンツ・オブ・スペシフイケーションズＣＡ
ｂｒｉｄｇｍｅｎｔｓ ｏｆ Ｓｐｇｃｉ−ｆｉｃａｔ
ｉｏｎｓ ） Ｊに記載されるものである。）交換は適
切なカチオンを含有する任意の水溶性塩を用いて行うＣ
とができる。
カチオン、特に周期律表ＩＡ、 ｌＢ、 １１４、ＪＩ
Ｂ、ｉｎ（希土類を富ム）、［（貴金属を含ム）族金属
のカチオンで、また鉛、すずおよびビスマスで置換する
ことができる。（周期律表はイギリス国特許庁刊行の「
アプリツジメンツ・オブ・スペシフイケーションズＣＡ
ｂｒｉｄｇｍｅｎｔｓ ｏｆ Ｓｐｇｃｉ−ｆｉｃａｔ
ｉｏｎｓ ） Ｊに記載されるものである。）交換は適
切なカチオンを含有する任意の水溶性塩を用いて行うＣ
とができる。
触媒を調製するために、ゼオライトＮｕ−２８は無機マ
） ＩＪラックス、不活性であるか、または触媒的に活
性であるかどちらかであることができる他の物質ととも
に配合することができる。マトリックスｔよ小さいゼオ
ライト粒子（０，００５〜１０ミクロン）を−緒に保持
するための結合剤として単に存在してもよいし、あるい
はもし任在しなけれは余りにも早い速度で進行し、コー
クスの形成し過ぎの結果として触媒を詰まらせてしまう
ような方法においてその転化量を制御する希釈剤としで
添加してもよい。無形的な無機希釈剤として、アルミナ
、シリカおよびカオリン系クレー、ベントナイト、モン
モリン石、海泡石、アタパルジャイト、フラー土、句成
多孔質物賀、例えばＳ ｉ Ｏ。
） ＩＪラックス、不活性であるか、または触媒的に活
性であるかどちらかであることができる他の物質ととも
に配合することができる。マトリックスｔよ小さいゼオ
ライト粒子（０，００５〜１０ミクロン）を−緒に保持
するための結合剤として単に存在してもよいし、あるい
はもし任在しなけれは余りにも早い速度で進行し、コー
クスの形成し過ぎの結果として触媒を詰まらせてしまう
ような方法においてその転化量を制御する希釈剤としで
添加してもよい。無形的な無機希釈剤として、アルミナ
、シリカおよびカオリン系クレー、ベントナイト、モン
モリン石、海泡石、アタパルジャイト、フラー土、句成
多孔質物賀、例えばＳ ｉ Ｏ。
−ＡＴｏＯ３，Ｓ ｉ Ｏｔ −Ｚ ｒ （Ｊ２．５ｉ
ｆｔ−Ｔｈａｔ、Ｓ ｉ Ｏｔ −Ｂ ｅ Ｏ，Ｓ ｉ
Ｏ，−Ｔ ｉ Ｏ，またはこれら酸化物の任意の組合
せのような触媒担体物質がある。ゼオライトＮｕ−２８
をこのような希釈剤と混合する効果的な方法は過当な水
性スラリ類を混合ノズル中で混合し、次いでそのスラリ
を噴霧乾燥する方法である。
ｆｔ−Ｔｈａｔ、Ｓ ｉ Ｏｔ −Ｂ ｅ Ｏ，Ｓ ｉ
Ｏ，−Ｔ ｉ Ｏ，またはこれら酸化物の任意の組合
せのような触媒担体物質がある。ゼオライトＮｕ−２８
をこのような希釈剤と混合する効果的な方法は過当な水
性スラリ類を混合ノズル中で混合し、次いでそのスラリ
を噴霧乾燥する方法である。
他の混合方法も用いることができる。
ゼオライトＮｕ−２８は有機化合物の分離、例えは炭化
水素の混合物、例えはキシレン異性体の混合物の分離に
用いることができ、また例えば炭化水素を製造し、ある
いは炭化水素を転化する各種方法の、例えば芳香族炭化
水素のアルキル化または不均化の触媒として用いること
ができる。ゼオライトを用いることができる方法として
トルエンツメチル化、トルエンのベンゼンおよびキシレ
ン形成のための不均化、メタノールおよび／またはジメ
チルエーテルの炭化水素への転化およびアルキルベンゼ
ン、例えばキシレンの異性化が挙げらイする。
水素の混合物、例えはキシレン異性体の混合物の分離に
用いることができ、また例えば炭化水素を製造し、ある
いは炭化水素を転化する各種方法の、例えば芳香族炭化
水素のアルキル化または不均化の触媒として用いること
ができる。ゼオライトを用いることができる方法として
トルエンツメチル化、トルエンのベンゼンおよびキシレ
ン形成のための不均化、メタノールおよび／またはジメ
チルエーテルの炭化水素への転化およびアルキルベンゼ
ン、例えばキシレンの異性化が挙げらイする。
本発明を次の実施例によってさらに説明する。
実施例り
次のモル組成
２．７４＃ ａｙＣ） ： ２１ 、ｌ Ｑ 二
＃！Ｏｓ： ２ ６．２ ５ｉｆｔ ： ６
５ ９ ツノｔＯ： １ ６−６ＮａＣ１を有する反
応混合物からゼオライ） Ｎ１Ｌ−２８を合成した。
＃！Ｏｓ： ２ ６．２ ５ｉｆｔ ： ６
５ ９ ツノｔＯ： １ ６−６ＮａＣ１を有する反
応混合物からゼオライ） Ｎ１Ｌ−２８を合成した。
７８＆の１ｃｓｓｏｏシリカ（５，０９Ｎ Ｇｔ（Ｊ
： Ａｊ？ｔＱｓ： ７２８Ｓ ｉｏｎ： ２４．８
ＨｔＯ）ｆｃ８８１の塩化ナトリラムを會有する水４５
０ｇ中に分散させた。次に、このシリカ！腎渕７１＊に
水４２ｇ中８Ｉのアルミン酸ナトリウム（１，２２＃α
２０ ： Ａ１１ｆｆｉｙ、 ： １．１８水）および
４．６ｇの水酸化ナトリウム’ｔ−ｉ拌、混合した。
： Ａｊ？ｔＱｓ： ７２８Ｓ ｉｏｎ： ２４．８
ＨｔＯ）ｆｃ８８１の塩化ナトリラムを會有する水４５
０ｇ中に分散させた。次に、このシリカ！腎渕７１＊に
水４２ｇ中８Ｉのアルミン酸ナトリウム（１，２２＃α
２０ ： Ａ１１ｆｆｉｙ、 ： １．１８水）および
４．６ｇの水酸化ナトリウム’ｔ−ｉ拌、混合した。
最後に、８１のシクロヘキシルアミンを攪拌、混合し、
その混合物を攪拌器付きステンレススチール製オートク
レーブ中で１５０℃において４日間反応させた。スラリ
状生成物を沖過し、１回につきｌ／の蒸留水で３回洗浄
し、次いで１２０℃で１夜乾燥した。仁の生成物は第１
表、第１欄訃よひ第２欄に示される特性Ｘ−線データを
持ち、かつ ０．６７ Ｎａ２Ｏ： ０．５４シクロヘキシルアミン
： ＡｌｂＯｓ： ２２５ｉｆ２： １１．２１１ｔＯ
のモル組成を有する高屈に結晶性のナトリウム・シクロ
ヘキシルアミン・１Ｊｕ−２８であった。
その混合物を攪拌器付きステンレススチール製オートク
レーブ中で１５０℃において４日間反応させた。スラリ
状生成物を沖過し、１回につきｌ／の蒸留水で３回洗浄
し、次いで１２０℃で１夜乾燥した。仁の生成物は第１
表、第１欄訃よひ第２欄に示される特性Ｘ−線データを
持ち、かつ ０．６７ Ｎａ２Ｏ： ０．５４シクロヘキシルアミン
： ＡｌｂＯｓ： ２２５ｉｆ２： １１．２１１ｔＯ
のモル組成を有する高屈に結晶性のナトリウム・シクロ
ヘキシルアミン・１Ｊｕ−２８であった。
実施例え
実施例１の生成物を空気（２５℃において水で飽和）中
で４５０℃において４８時間暇焼した。
で４５０℃において４８時間暇焼した。
得られたナトリウム・水素・Ｎ１Ｌ−２８は第１表、第
８杷および第４４ｉ１に示されるＸ−線データを有して
いた。このデータは収焼で極くわずかの変化が起ること
を示しているが、これらは若干の有意の強度変化をもた
らし、またピークの位置をシフトさせている。暇焼Ｎｕ
−２８をゼオライ）１＆当りｆ）ｎｌのし規定ｆｆ１ｒ
ｆＰ！により６０℃で１時間スラリ状で交換し、次いで
ゼオライトｌｙ当り１０ｍの蒸留水を用いて２回水洗し
た。最後に、水素Ｎｕ−２８を１２０℃で１夜乾燥し、
次いで湿った？と気中４５０℃において３時間暇焼した
。この生成物ケよナトリウム・水素Ｎ５ｃ−２８と同一
のＸ−線データを有し、そして次のモル組成 ０−０１ ＮｎｘＯ： ＡＡ！２（）３ ’ ２４８％
Ｏｔ（ただし、水素と０．１重量％の炭素は無視）を有
していた。
８杷および第４４ｉ１に示されるＸ−線データを有して
いた。このデータは収焼で極くわずかの変化が起ること
を示しているが、これらは若干の有意の強度変化をもた
らし、またピークの位置をシフトさせている。暇焼Ｎｕ
−２８をゼオライ）１＆当りｆ）ｎｌのし規定ｆｆ１ｒ
ｆＰ！により６０℃で１時間スラリ状で交換し、次いで
ゼオライトｌｙ当り１０ｍの蒸留水を用いて２回水洗し
た。最後に、水素Ｎｕ−２８を１２０℃で１夜乾燥し、
次いで湿った？と気中４５０℃において３時間暇焼した
。この生成物ケよナトリウム・水素Ｎ５ｃ−２８と同一
のＸ−線データを有し、そして次のモル組成 ０−０１ ＮｎｘＯ： ＡＡ！２（）３ ’ ２４８％
Ｏｔ（ただし、水素と０．１重量％の炭素は無視）を有
していた。
第２表は水素Ｎｕ−２８に関して２５℃において得られ
た吸着結果を示す。これらの結果は、Ｈ−Ａ／？４−２
８は、一方の出入ポートの絹は約６．８Ａの孔を有し、
他方の出入ボートは５．９７￥以下の孔を有する２重出
入ポート系（ｃｈｂａｌ ｐｏｒｔ ｓｙｓｔｅｍ）を
有していることを示す。
た吸着結果を示す。これらの結果は、Ｈ−Ａ／？４−２
８は、一方の出入ポートの絹は約６．８Ａの孔を有し、
他方の出入ボートは５．９７￥以下の孔を有する２重出
入ポート系（ｃｈｂａｌ ｐｏｒｔ ｓｙｓｔｅｍ）を
有していることを示す。
実施例３
シクロへ４′ジルアミンを１０２ｇの２−アミノシクロ
ヘギザノールに代え、そして反応を１５０”ＣＵ、４．
８時間だｉＪ行った点を除いて実施例１を繰り返しだ。
ヘギザノールに代え、そして反応を１５０”ＣＵ、４．
８時間だｉＪ行った点を除いて実施例１を繰り返しだ。
この生成物も高ハ［に結晶性の八ｂｂ−２８であった。
このＭｂ −２８は第３表の第１４ｆ！ｆおよび第２欄
に示さ）１．るＸ−線データを有していたうこの生成物
を実ｆｊｉｌｉ例２のように・服焼し、そしてイオン交
換した。最終の・収焼水素・Ｎ？ｔ、−２８は第３表、
；ｊ’Ｊ、’ ３欄および第４４１！Ｊに示されるＸ−
線データと。
に示さ）１．るＸ−線データを有していたうこの生成物
を実ｆｊｉｌｉ例２のように・服焼し、そしてイオン交
換した。最終の・収焼水素・Ｎ？ｔ、−２８は第３表、
；ｊ’Ｊ、’ ３欄および第４４１！Ｊに示されるＸ−
線データと。
水素と（１，０７＋−１ｃ望−の炭素を無視すれば、次
のモル組成 （１，（１０８Ｎａ２０ ： Ａｇ２ｏ、ｌ： ２２．
５５ｉ０２企ｆＩしていた。
のモル組成 （１，（１０８Ｎａ２０ ： Ａｇ２ｏ、ｌ： ２２．
５５ｉ０２企ｆＩしていた。
第３表
第 ３ 表 （続き）
実施例４
この実類例では実施例１で使用したシクロヘキシルアミ
ンｋ １０１９のメチル−アミノシクロへキサンＶこ代
えだ点を除いて実施例１を繰り返した。
ンｋ １０１９のメチル−アミノシクロへキサンＶこ代
えだ点を除いて実施例１を繰り返した。
１５０℃で２日間反応させた後の生成物も高度に結晶性
のゼオライトＮり；、−２Ｆ（であった。
のゼオライトＮり；、−２Ｆ（であった。
；’＜ ／１７１ｊ１７
１Ｉの−［；ル斜を成
８０．５ Ｎａ、２ｃ）：８０ Ｑ ：ＡｅｔＯｓ ：
９２．９ Ｓ＄０２ ： ４，４０５ＨｔＯ：２ Ｔ
、２Ｈ２ＳＯ４ を有する反応混合物を調製した。
９２．９ Ｓ＄０２ ： ４，４０５ＨｔＯ：２ Ｔ
、２Ｈ２ＳＯ４ を有する反応混合物を調製した。
１７２ｇの水ガラス（ＩＣＩ Ｑ’１９グレード）（８
８５Ｎａ０ｔ ：ＡｅｔＯｘ ：１，１６９ＳｉＯ２：
９，８０８ｎ２０）を、２４．４ｇのシクロヘキシル
アミンを含有する３００Ｉの水に混入した。次に、この
混合物に２４４ｇの水中４．８Ｉの硫酸アルミニウムＣ
ＡｅｔＯｓ ８ ＳＯｓ 、 １６ Ｈ２Ｏ） １
９．４１ のイ［ｉＣｌｒｇ （９８％）を撹拌、混
合した。撹拌器付きステンレススチール製オートクレー
ブ中”ｉ７’１５０℃で６日間反応させた。次に、実施
例１および２の操作を行った。烟焼されたナトリウム・
水素・ゼオライトは水素とｏ、 １２ ＴＸ−臂チの炭
素を無視して次のモル組成 ０．８ Ｎ（ＬｔＯ： ＡｅｔＯｓ ： ５５ Ｓ ｉ
Ｏｘを有していた。
８５Ｎａ０ｔ ：ＡｅｔＯｘ ：１，１６９ＳｉＯ２：
９，８０８ｎ２０）を、２４．４ｇのシクロヘキシル
アミンを含有する３００Ｉの水に混入した。次に、この
混合物に２４４ｇの水中４．８Ｉの硫酸アルミニウムＣ
ＡｅｔＯｓ ８ ＳＯｓ 、 １６ Ｈ２Ｏ） １
９．４１ のイ［ｉＣｌｒｇ （９８％）を撹拌、混
合した。撹拌器付きステンレススチール製オートクレー
ブ中”ｉ７’１５０℃で６日間反応させた。次に、実施
例１および２の操作を行った。烟焼されたナトリウム・
水素・ゼオライトは水素とｏ、 １２ ＴＸ−臂チの炭
素を無視して次のモル組成 ０．８ Ｎ（ＬｔＯ： ＡｅｔＯｓ ： ５５ Ｓ ｉ
Ｏｘを有していた。
この）１切戊１勿のＸ−線データを第４表、第１ｊ閘お
よび第２欄に示す。Ｃのデータはこの生成物もまた高１
１（に結晶性のＮｕ−２３ゼオライトであったことを証
明している。
よび第２欄に示す。Ｃのデータはこの生成物もまた高１
１（に結晶性のＮｕ−２３ゼオライトであったことを証
明している。
２０４表
、１１： ４ 表 （続き）
実施例６
次の組成
２．８ ／Ｖ （Ｚ２（Ｊ ： ４４ Ｑ’Ａｅｘ（ｈ
：５１．８８ＬＯｔ ： ８８８１１ｔＯ：８２Ｎａ、
Ｃｅ を有する反応混合物を調製した。
：５１．８８ＬＯｔ ： ８８８１１ｔＯ：８２Ｎａ、
Ｃｅ を有する反応混合物を調製した。
１６１ｇのシクロヘキシルアミンｔ４１９ｇの→Ｊイト
ンＸ−８（ＪコＯイグルシリ力（２８，９Ｎｔ）ｑＯ：
ＡＩ？２０ｘ ：２．１５６ Ｓ ｉｏ２： １８，８
２７１ｂＯ）に撹１米混合した。次に、４０！！の水中
７．２ｇのアルミン酸す） ’Ｉ ’） Ａ （！：
２７ ／’ｌ’の水酔化ナトリウムを撹拌、混合した。
ンＸ−８（ＪコＯイグルシリ力（２８，９Ｎｔ）ｑＯ：
ＡＩ？２０ｘ ：２．１５６ Ｓ ｉｏ２： １８，８
２７１ｂＯ）に撹１米混合した。次に、４０！！の水中
７．２ｇのアルミン酸す） ’Ｉ ’） Ａ （！：
２７ ／’ｌ’の水酔化ナトリウムを撹拌、混合した。
最後に、２１８！７の水中６９゜３ｇの塩化ナトリウム
を混合し／ζ。反応はステンレススチール製オートクレ
ーブ中で１５０ ’Ｃで３日間行った。
を混合し／ζ。反応はステンレススチール製オートクレ
ーブ中で１５０ ’Ｃで３日間行った。
次いて、実／７１例１のようＶこ操作を行った。得られ
た高ＩＷに結晶性のｆｉＪｒｔ−２８は第４表、第８欄
および祖４欄に示をれるＸ−線データと仕８７／Ｖα２
ｏ：１．０シクロへキシルアミ７ ： ＡｅｘＯｓ ：
８８５ｉ０２’９１１、ｏのモル組成を有していた。
た高ＩＷに結晶性のｆｉＪｒｔ−２８は第４表、第８欄
および祖４欄に示をれるＸ−線データと仕８７／Ｖα２
ｏ：１．０シクロへキシルアミ７ ： ＡｅｘＯｓ ：
８８５ｉ０２’９１１、ｏのモル組成を有していた。
手続補正書
特許庁長官 若杉和夫 殿
１、事件の表示
昭和５８年特許願第１６２４７４ 号２、発明の名称
結晶性ゼオライト物質およびその製造方法６、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 ４、代理人 ５、補正の対象 明細書の〔特許請求の範囲〕と〔発明の詳細な説明〕の
欄（別紙） （Ｉ）〔特許請求の範囲〕の欄を次の通り訂正する。
る者 事件との関係 特許出願人 ４、代理人 ５、補正の対象 明細書の〔特許請求の範囲〕と〔発明の詳細な説明〕の
欄（別紙） （Ｉ）〔特許請求の範囲〕の欄を次の通り訂正する。
「（１）暇焼状態基準で次式
％式％：
（式中、Ｍは水素、アルカリ金属カチオンまたはアルカ
リ土類金属カチオンであり、ｎはＭの原子価であり、Ｙ
はケイ素および／またはゲルマニウムおよび／またはリ
ンであり、そしてＸは１またはそれ以上のアルミニウム
、ガリウムまたはホウ素である） で表わされるモル組成を有し１．かつ明細書中筒１表に
記載されるＸ−線粉末回折パターンを実質的に有するこ
とを特徴とする結晶性ゼオライト物質。
リ土類金属カチオンであり、ｎはＭの原子価であり、Ｙ
はケイ素および／またはゲルマニウムおよび／またはリ
ンであり、そしてＸは１またはそれ以上のアルミニウム
、ガリウムまたはホウ素である） で表わされるモル組成を有し１．かつ明細書中筒１表に
記載されるＸ−線粉末回折パターンを実質的に有するこ
とを特徴とする結晶性ゼオライト物質。
（２）次式
％式％
で表わされるモル組成を有する特許請求の範囲第（１）
項に記載の結晶性ゼオライト物質。
項に記載の結晶性ゼオライト物質。
（３）次式
％式％
で表わされるモル組成を有する特許請求の範囲第（１）
項に記載の結晶性ゼオライト物質。
項に記載の結晶性ゼオライト物質。
（４）新しく製造されたとき次式
％式％
（式中、Ｈ２ＯはＭが水素であるとき観念的に存在する
水に付は加えての水和水であり、そしてＱは窒素含有有
機塩基である） を有する特許請求の範囲第（１）項に記載の結晶性ゼオ
ライト物質。
水に付は加えての水和水であり、そしてＱは窒素含有有
機塩基である） を有する特許請求の範囲第（１）項に記載の結晶性ゼオ
ライト物質。
（５）少なくとも１種の酸化物Ｙ０２、少なくとも１棟
の酸化物Ｘ２Ｏ３（ただし、Ｙはケイ素および／または
ゲルマニウムおよび／またはリンでありそしてＸは１ま
たはそれ以上のアルミニウム、ガリウムまたはホウ素で
ある）、少なくとも１種のアルカリ金属化合物、および
シクロヘキシルアミンおよびその誘導体から選ばれる少
なくとも１種の有機化合物で、式 ＣＨＮＨＲ６ ＣＨＦ２ （式中、Ｒ５ないしＲ５は１１１Ｊ−でも、異っていて
もよく、そして水素、ヒビロキシルおよびＣ１〜Ｃ４の
アルキルから選ばれ、そしてＲ６は水素およびＣ１〜Ｃ
４のアルキルから選ばれる） を有する該有機化合物を含有する水性混合物を反応させ
ることを特徴とする結晶性ゼオライト物質の製造方法。
の酸化物Ｘ２Ｏ３（ただし、Ｙはケイ素および／または
ゲルマニウムおよび／またはリンでありそしてＸは１ま
たはそれ以上のアルミニウム、ガリウムまたはホウ素で
ある）、少なくとも１種のアルカリ金属化合物、および
シクロヘキシルアミンおよびその誘導体から選ばれる少
なくとも１種の有機化合物で、式 ＣＨＮＨＲ６ ＣＨＦ２ （式中、Ｒ５ないしＲ５は１１１Ｊ−でも、異っていて
もよく、そして水素、ヒビロキシルおよびＣ１〜Ｃ４の
アルキルから選ばれ、そしてＲ６は水素およびＣ１〜Ｃ
４のアルキルから選ばれる） を有する該有機化合物を含有する水性混合物を反応させ
ることを特徴とする結晶性ゼオライト物質の製造方法。
（６）有機化合物の置換基Ｒ５ないしＲ６が水素および
メチル基からそれぞれ独立に選ばれる特許請求の範囲第
（５）項に記載の方法。
メチル基からそれぞれ独立に選ばれる特許請求の範囲第
（５）項に記載の方法。
（７） ｉ７１．１化合物カシクロヘキシルアミン、
メチルアミノシクロヘキザンおよび２−アミノシクロヘ
キサノールから選ばれる特許請求の範囲第（５）項また
は第（６）項に記載の方法。
メチルアミノシクロヘキザンおよび２−アミノシクロヘ
キサノールから選ばれる特許請求の範囲第（５）項また
は第（６）項に記載の方法。
（８）水性反応混合物が次のモル組成
ＹＯ２／Ｘ２Ｏ３〉１０；
Ｈ２０／ＹＯ２＞１ｏ；
Ｑ／ＹＯ□≧０．１０；
ＯＨ／ＹＯ□＞００５ ；
Ｈ２０／′○Ｈ）１００；
を有する特許請求の範囲第（５）項ないし第（７）項の
任意の１項に記載の方法。
任意の１項に記載の方法。
（９）水性反応混合物が次のモル組成
ＹＯ２／Ｘ２Ｏ３：１ｏ〜１ｏ、ｏｏｏｇの範囲；Ｈ２
０／Ｙ０２＝１０〜２ｏｏの範囲；Ｑ／Ｙ０２：００１
〜１．５の範囲 ＯＨ／ＹＯ２： ０．０５〜ｏ、！１５範囲；Ｈ２０／
○Ｈ：１００〜ｉ、ｏｏｏの範囲；を有する特許請求の
範囲第（８）項に記載の方法。
０／Ｙ０２＝１０〜２ｏｏの範囲；Ｑ／Ｙ０２：００１
〜１．５の範囲 ＯＨ／ＹＯ２： ０．０５〜ｏ、！１５範囲；Ｈ２０／
○Ｈ：１００〜ｉ、ｏｏｏの範囲；を有する特許請求の
範囲第（８）項に記載の方法。
（１０）水性反応混合物が次のモル組成、ＹＯ□／Ｘ２
Ｏ３： ２１Ｂ−’＋ ００１７）範囲；Ｈ２Ｏ１０Ｈ
：１５〜５０の範囲； Ｑ／ＹＯ２： ０．２０〜１．０の範囲 ；ＯＨ／ＹＯ
２： ０．０５〜０６の範囲；Ｈ２Ｏ１０Ｈ−二１２０
〜７００の範囲；を有する特許請求の範囲第（８）項ま
たは第（９）項に記載の方法。
Ｏ３： ２１Ｂ−’＋ ００１７）範囲；Ｈ２Ｏ１０Ｈ
：１５〜５０の範囲； Ｑ／ＹＯ２： ０．２０〜１．０の範囲 ；ＯＨ／ＹＯ
２： ０．０５〜０６の範囲；Ｈ２Ｏ１０Ｈ−二１２０
〜７００の範囲；を有する特許請求の範囲第（８）項ま
たは第（９）項に記載の方法。
（１１）特許請求の範囲第（１）項ないし第（４）項の
任意の１項に記載の結晶性ゼオライト物質からなること
を特徴とする触媒。」 （２）明細書第１１頁１２行の「Ｘ２Ｏ３、」の次に「
少なくとも１種のアルカリ金属化合物、」を挿入する。
任意の１項に記載の結晶性ゼオライト物質からなること
を特徴とする触媒。」 （２）明細書第１１頁１２行の「Ｘ２Ｏ３、」の次に「
少なくとも１種のアルカリ金属化合物、」を挿入する。
（３）同第２６頁１３行の「（Ａ１２０３３ＳＯ３，１
６Ｈ２０）の次に「および」を挿入する。
６Ｈ２０）の次に「および」を挿入する。
（４）同第２９頁９行の［２７ｇｊを［ｒ２．７ｇｊと
訂正する。
訂正する。
以 上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１１■焼状態基準で次式 ％式％ （式中、Ｍは水素、アルカリ金属カチオンまたはアルカ
リ土類金属カチオンであり、ｎはＭの原子価であり、Ｙ
はケイ素および／ま友はゲルマニウムおよび／またはリ
ンであり、そしてＸはＩｔたはそれ以上のアルミニウム
、ガリウムまたはホウ素である） で表わされるモル組成含有し、かつ明細書中第１表に記
載されるＸ−線粉末回折パターン全実質的に有すること
葡特徴とする結晶性ゼオライト物質。 （２）次式 ％式％ で表わされるモル組成を有する特許請求の範囲第（１１
項に記載の結晶性ゼオライト物質。 （８）次式 ％式％（ で表わされるモル組成含有する特許請求の範囲第（１１
項に記載の結晶性ゼオライト物質。 （４）新しく製造されたとき次式 ％式％ （式中、凸ＯＦｉ、Ｍが水素でおるとき観念的に存在す
る水に付は加えての水利水であり、そしてＱは窒素含有
有機塩基である） を有する特許請求の範囲第（ｉ＋項に記載の結晶性ゼオ
ライト物質。 （５） 少なくとも１種の酸化物ＹＯ２、少なくとも
１種の酸化物ＸｖＯｓ （ただし、Ｙはケイ素および／
またはゲルマニウムおよび／またはリンでありそしてＸ
は１またはそれ以上のアルミニウム、ガリウムまたはホ
ウ素である）、およびシクロヘキシルアミンおよびその
誘導体から選ばれる少なくとも１種の有機化合物で、式 ＣＩＩＮＩＩＲｓ （式中、ノヒ、ないしＲ３は同一でも、異っていてもよ
く、そ［７て水素、ヒドロキシルおよびＣ，−Ｃ，のア
ルキルから選ばれ、そしてＲ８は水素およびＣＩ”””
Ｃ４のアルキルから選ばれる〕 １有する該有機化合物全含有する水性混合物を反応さ拷
ることを特徴とする結晶性ゼオライト物質の製造方法。 （６）有機化合物の置換基Ｒ３ないしＲ９が水素督よび
メチル基からそれぞれ独立に選ばれる特許請求の範囲第
（５１項に記載の方法。 （７）有機化合物がシクＵヘキシルアミン、メチルアミ
ノシクロへキサンおよび２−アミノシクロへキサノール
から選ばれる特許請求の範囲第（５）項または第（６）
項に記載の方法。 （８）水性反応混合物が次のモル組成 ＹＯ／ＸｚＯｓ 〉１０ ： ＨｔＯ／ＹＯ２ン１０； Ｑ／ＹＯ，ン０．１０ ； オンである）； ＯＨ／ＹＯ，ン０．０５； ＨｔＯｌｏＨ−ンｉｏｏ ； を有する特許請求の範囲第（５）項ないし第（７）項の
任意の１項に記載の方法。 （９）水性反応混合物が次のモル組成 ＹＯ２／ＸｔＯＨ： １０〜１０，０００ Ｏ範囲；１
１ｔＯ／ＹＯｔ ： ｌ Ｏ〜２００ （Ｄ範囲：Ｑ／
ＹＣｈ ： ０．０１〜１．５の範囲；ニートアニオン
である）； ＯＢ／ＹＯ，： ｏ、０５〜０．５ ｃｖ範囲；Ｈ２Ｏ
１０Ｈ： ｌ ００〜１．０００ （Ｄ範囲；を有する
特許請求の範囲第（８）項に記載の方法。 （腹水性反応混合物が次のモル組成 ＹＯｔ／Ｘ、Ｏｓ ： ２５〜１００の範囲；１１２０
／ＹＯ２： １５〜５０の範囲；Ｑ／ＹＯｖ ： ０
．２０〜１゜０の範囲；０１１ ／ＹＯ，： ０．０５
〜０．８の範囲；１ｈＯ１０ＩＩ ： １２０〜７０
０の範囲；を有する特許、ｉ７！求の範囲第（８）項ま
たは第（９１項に記載の方法。 （ｌ［）特許請求の範囲第ｉｉ＋ＪＡないし第（４）項
の任意の１項に記ｊｔＭの結晶性ゼオライト物質からな
ることを／１′！ｆ徴とする触媒。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8225152 | 1982-09-03 | ||
| GB8225152 | 1982-09-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5978922A true JPS5978922A (ja) | 1984-05-08 |
Family
ID=10532674
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16247483A Pending JPS5978922A (ja) | 1982-09-03 | 1983-09-03 | 結晶性ゼオライト物質およびその製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0103981A1 (ja) |
| JP (1) | JPS5978922A (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4721607A (en) * | 1986-01-31 | 1988-01-26 | Amoco Corporation | Process for the production of boronaaronate molecular sieve using ethylenediamine and quinoline or isoquinoline |
| US5707600A (en) * | 1995-03-17 | 1998-01-13 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for preparing medium pore size zeolites using neutral amines |
| IN192774B (ja) * | 1995-06-07 | 2004-05-15 | Sheel Oil Company | |
| FR2738244B1 (fr) * | 1995-09-06 | 1997-10-10 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydroisomerisation selective de paraffines longues lineaires et/ou peu ramifiees avec un catalyseur a base de tamis moleculaire |
| DE69618923T2 (de) * | 1995-09-06 | 2002-11-14 | Inst Francais Du Petrole | Verfahren zur selektiven hydroisomerierung von langen linearen und/oder wenig verzweigten paraffinen mit einem auf einen molekularsieb basierten katalysator |
| FR2760385B1 (fr) * | 1997-03-05 | 1999-04-16 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur a base de tamis moleculaire et procede d'hydroisomerisation selective de paraffines longues lineaires et/ou peu ramifiees avec ce catalyseur |
| JP2020531241A (ja) | 2017-08-31 | 2020-11-05 | ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフトＵｍｉｃｏｒｅ ＡＧ ＆ Ｃｏ．ＫＧ | 排気ガスを浄化するための受動的窒素酸化物吸着剤としてのパラジウム／白金／ゼオライト系触媒の使用 |
| EP3676000A1 (de) | 2017-08-31 | 2020-07-08 | Umicore Ag & Co. Kg | Palladium-zeolith-basierter passiver stickoxid-adsorber-katalysator zur abgasreinigung |
| WO2019134958A1 (de) | 2018-01-05 | 2019-07-11 | Umicore Ag & Co. Kg | Passiver stickoxid-adsorber |
| EP3824988A1 (en) | 2019-11-20 | 2021-05-26 | UMICORE AG & Co. KG | Catalyst for reducing nitrogen oxides |
| US11180376B1 (en) | 2021-03-19 | 2021-11-23 | Chevron U.S.A. Inc. | Synthesis of zeolites having the ferrierite structure |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4205053A (en) * | 1979-02-01 | 1980-05-27 | Mobil Oil Corporation | Manufacture of nitrogenous zeolites |
| US4205052A (en) * | 1979-02-01 | 1980-05-27 | Mobil Oil Corporation | Manufacture of synthetic mordenite |
| EP0059059B2 (en) * | 1981-02-23 | 1990-04-18 | Imperial Chemical Industries Plc | Zeolites |
-
1983
- 1983-08-15 EP EP83304723A patent/EP0103981A1/en not_active Ceased
- 1983-09-03 JP JP16247483A patent/JPS5978922A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0103981A1 (en) | 1984-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0063436B1 (en) | Zeolites | |
| EP0059059B1 (en) | Zeolites | |
| US4397825A (en) | Zeolites Nu-6(1) and Nu-6(2) | |
| JP5542669B2 (ja) | Ｉｚｍ−２結晶固体およびその調製方法 | |
| EP0040016B1 (en) | Zeolite nu-3 | |
| US4876412A (en) | Zeolite EU-2 | |
| NZ199283A (en) | Zeolite nu-2 and catalyst therefrom | |
| JPH0153205B2 (ja) | ||
| US7658909B2 (en) | Process for preparing a beta zeolite | |
| GB2077709A (en) | Zeolite EU-2 | |
| JPS5978922A (ja) | 結晶性ゼオライト物質およびその製造方法 | |
| JPS59162123A (ja) | 新規なゼオライト物質およびその製造方法 | |
| US4645655A (en) | Process for the preparation of zeolite Nu-27 using tetramethylmediamine | |
| EP0065401B1 (en) | Zeolites | |
| JP2526253B2 (ja) | ゼオライトＮｕ−３の製造方法 | |
| JPS5988311A (ja) | 結晶性ゼオライト物質およびその製造方法 | |
| US7867473B2 (en) | Process for preparation of a MEL-structural-type zeolite | |
| CN112551543B (zh) | 在氢氧化物和溴化物形式的含氮有机结构化剂的混合物存在下制备izm-2沸石的方法 | |
| GB2202838A (en) | Synthesis of ZSM - 23 type 3 eolite | |
| JPS6247809B2 (ja) | ||
| GB2158056A (en) | Zeolites | |
| JPS60226411A (ja) | クロモシリケート | |
| JPS60226412A (ja) | 結晶性ボロシリケ−トの製造法 | |
| JPS59156912A (ja) | 結晶性アルミノ珪酸塩の製造方法 | |
| JPS60231410A (ja) | 新規なボロシリケート |