JPS60231410A - 新規なボロシリケート - Google Patents
新規なボロシリケートInfo
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- JPS60231410A JPS60231410A JP8416884A JP8416884A JPS60231410A JP S60231410 A JPS60231410 A JP S60231410A JP 8416884 A JP8416884 A JP 8416884A JP 8416884 A JP8416884 A JP 8416884A JP S60231410 A JPS60231410 A JP S60231410A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- borosilicate
- silica
- diamino
- feeding substance
- sio2
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B35/00—Boron; Compounds thereof
- C01B35/08—Compounds containing boron and nitrogen, phosphorus, oxygen, sulfur, selenium or tellurium
- C01B35/10—Compounds containing boron and oxygen
- C01B35/1009—Compounds containing boron and oxygen having molecular-sieve properties
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規なボロシリケートとその製造法に関する
もので、さらに詳しくは、従来から公知のボロシリケー
トとは異なったＸ線回折パターンを示し、かつ特異な性
質を有する結晶性ボロシリケートに関するものである。
もので、さらに詳しくは、従来から公知のボロシリケー
トとは異なったＸ線回折パターンを示し、かつ特異な性
質を有する結晶性ボロシリケートに関するものである。
結晶性ボロシリケートは、一般にゼオライトと称される
結晶性アルミノシリケートと同様な剛性の三次元構造を
有する無機結晶体である。
結晶性アルミノシリケートと同様な剛性の三次元構造を
有する無機結晶体である。
ゼオライトは、アルミニウム原子とケイ素原子の和と酸
素原子との比が１：２であり、また、アルミニウムを含
有する四面体の電子価は、結晶内に種々のカチオンを含
有することによって平衡が保たれている。このゼオライ
トは、その結晶構造、シリカ／アルミナモル比、含有カ
チオン等圧よシ、種々の反応に有効な触媒活性を有する
ことが知られている。また、近年、このゼオライトのア
ルミニウムおよび／またけケイ素の代りにホウ素（Ｕ
Ｓ Ｐ ４，２６９，８１５ ）、鉄（特開昭５６−２
２６２５）、バナジウム（ドイツ特許出願公開第２．８
！＋ １，６５１号）、クロム（特開昭５７−７８１
７）をゼオライトの骨格に組み込んで、特異な触媒性能
を出そうとする試みがなされている。
素原子との比が１：２であり、また、アルミニウムを含
有する四面体の電子価は、結晶内に種々のカチオンを含
有することによって平衡が保たれている。このゼオライ
トは、その結晶構造、シリカ／アルミナモル比、含有カ
チオン等圧よシ、種々の反応に有効な触媒活性を有する
ことが知られている。また、近年、このゼオライトのア
ルミニウムおよび／またけケイ素の代りにホウ素（Ｕ
Ｓ Ｐ ４，２６９，８１５ ）、鉄（特開昭５６−２
２６２５）、バナジウム（ドイツ特許出願公開第２．８
！＋ １，６５１号）、クロム（特開昭５７−７８１
７）をゼオライトの骨格に組み込んで、特異な触媒性能
を出そうとする試みがなされている。
本発明者らも、このような試みの一つとして、アルミニ
ウムおよび／またはケイ素の代シに、ホウ素を含有する
ゼオライトについて鋭意研究を進めた結果、結晶化時に
特定の有機アミン、すなわち、１，８−ジアミノ−４−
アミノメチルオクタンを共存させ、特定の製造条件下に
て製造することにより、従来から公知の結晶性ボロシリ
ケートとは明らかに異なるＸ線回折ノくターンを示す新
規な結晶性ボロシリケートが得られることを見い出し、
この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
ウムおよび／またはケイ素の代シに、ホウ素を含有する
ゼオライトについて鋭意研究を進めた結果、結晶化時に
特定の有機アミン、すなわち、１，８−ジアミノ−４−
アミノメチルオクタンを共存させ、特定の製造条件下に
て製造することにより、従来から公知の結晶性ボロシリ
ケートとは明らかに異なるＸ線回折ノくターンを示す新
規な結晶性ボロシリケートが得られることを見い出し、
この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
ａ）酸化物のモル比で表わされた下記の組成を有し、
Ｍノ／ｎ ０−ｘＳ ｉ Ｏｔ ・７ Ａ４０３ ・Ｚ
Ｂ２０３（ただし、Ｍｄｎ価の少なくとも１種のカチ
オンを示し、ｙ ＋ ｚ ＝ １、ｙ≧０、Ｚ≧０．５
、Ｘ≧５である。） ｂ）Ｘ線回折図において下記の表１に示す特徴的な回折
像を有することを特徴とするボロシリケート（以下ＡＺ
−２と呼ぶ）に関するものである。
Ｂ２０３（ただし、Ｍｄｎ価の少なくとも１種のカチ
オンを示し、ｙ ＋ ｚ ＝ １、ｙ≧０、Ｚ≧０．５
、Ｘ≧５である。） ｂ）Ｘ線回折図において下記の表１に示す特徴的な回折
像を有することを特徴とするボロシリケート（以下ＡＺ
−２と呼ぶ）に関するものである。
表 ま
ただし、Ｘ線回折分析はＣｕＫα線を用いて測定する。
このものは、シリカ供給物質、アルミナ供給物質、酸化
ホウ素供給物質、ナトリウム供給物質、水および１，８
−ジアミノ−４−アミノメチルオクタンを含有し、かつ
それぞれの成分モル比が下記の範囲である組成物を１０
０〜２５０Ｃの温度に加熱して、結晶が生成するのに十
分な時間反応させることによって製造される。
ホウ素供給物質、ナトリウム供給物質、水および１，８
−ジアミノ−４−アミノメチルオクタンを含有し、かつ
それぞれの成分モル比が下記の範囲である組成物を１０
０〜２５０Ｃの温度に加熱して、結晶が生成するのに十
分な時間反応させることによって製造される。
Ｎａ／５ｉ０２ ＝ ０．０ １〜０．５Ｈ，Ｏ／Ｓｉ
Ｏ，＝ ２〜１００ １．８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタン／５ｉＯ
２＝０．１ 〜１０Ａ／ａ Ｏｓ ／ Ｓ ｉ Ｏｔ
＝ ０〜０．０５ＢｚＯｓ ／ Ｓ ｉ Ｏｔ ＝ ０
．０ ０ ５〜０．５このようにして得られる結晶性ボ
ロシリケートＡＺ−２は、従来知られているボロシリケ
ート、例えば、ゼオライトＺＳＭ−５類似のボロシリケ
ート（特開昭５５−５５５００参照）とは明らかに異な
るＸ線回折パターンを有する。
Ｏ，＝ ２〜１００ １．８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタン／５ｉＯ
２＝０．１ 〜１０Ａ／ａ Ｏｓ ／ Ｓ ｉ Ｏｔ
＝ ０〜０．０５ＢｚＯｓ ／ Ｓ ｉ Ｏｔ ＝ ０
．０ ０ ５〜０．５このようにして得られる結晶性ボ
ロシリケートＡＺ−２は、従来知られているボロシリケ
ート、例えば、ゼオライトＺＳＭ−５類似のボロシリケ
ート（特開昭５５−５５５００参照）とは明らかに異な
るＸ線回折パターンを有する。
第２表に、上記の方法により製造される結晶性ボロシリ
ケートＡＺ−２と、％開昭５５−５５５ＱＯ号に基づい
て製造したゼオライ）ＺＳＭ−５類似の結晶性ボロシリ
ケートのＸ線回折データの一例を示した。
ケートＡＺ−２と、％開昭５５−５５５ＱＯ号に基づい
て製造したゼオライ）ＺＳＭ−５類似の結晶性ボロシリ
ケートのＸ線回折データの一例を示した。
第２表
第２表から明らかなように、本発明のＡＺ−２は、ＺＳ
Ｍ−５類似の結晶性ボロシリケートと比較して、各ピー
クの相対強度が顕著に異なることがわかる。特にＡＺ−
２の最強ピークが２０−８．９′であるのに対して、Ｚ
ＳＭ−５Ｍ似ボロシリケートのそれは２３．２°であり
、両者の各Ｘ線回折パターンにおける２θ−８，９°と
２３．グの強度比をめると、ＡＺ−２はＺＳＭ−５類似
ボロシリケートの約５倍となる。また、両者の回折角（
２θ）７．９°と８．９° の強度比が顕著に異なって
いる。すなわち、ＺＳＭ−５類似ボロシリケートの２０
＝７．９°に対する８、９°の強度比が約０．８である
のに対し、ＡＺ−２のそれは約５であり、両者の強度比
の着具は約６倍となっている。
Ｍ−５類似の結晶性ボロシリケートと比較して、各ピー
クの相対強度が顕著に異なることがわかる。特にＡＺ−
２の最強ピークが２０−８．９′であるのに対して、Ｚ
ＳＭ−５Ｍ似ボロシリケートのそれは２３．２°であり
、両者の各Ｘ線回折パターンにおける２θ−８，９°と
２３．グの強度比をめると、ＡＺ−２はＺＳＭ−５類似
ボロシリケートの約５倍となる。また、両者の回折角（
２θ）７．９°と８．９° の強度比が顕著に異なって
いる。すなわち、ＺＳＭ−５類似ボロシリケートの２０
＝７．９°に対する８、９°の強度比が約０．８である
のに対し、ＡＺ−２のそれは約５であり、両者の強度比
の着具は約６倍となっている。
このように、ＡＺ−２が特異なＸ線回折パターンを示す
ことは、ＺＳＭ−５類似ボロシリケートとは異なった特
異かつ新規な結晶構造を持ったものであることを示して
いる。
ことは、ＺＳＭ−５類似ボロシリケートとは異なった特
異かつ新規な結晶構造を持ったものであることを示して
いる。
本発明の方法にお込て製造される結晶性ボロシリケート
は、水熱合成によって合成された段階においては、カチ
オンとしてナトリウムイオン、水素イオン、１，８−ジ
アミノ−４−アミノメチルオクタンのアンモニウムカチ
オンを含んでいるが、３００Ｃ以上の高温で空気中で焼
成することによって、このアミンのアンモニウムカチオ
ンは水素イオンに転化することができる。また、上記以
外のカチオンについても、通常の結晶性アルミノシリケ
ートにおけるイオン交換と同じ方法によって周期律表上
のすべての金属のカチオンを導入する事ができる。特に
触媒として使用する場合には、周期律表（短周期型）上
のＩａ、Ｉｂ、■いｎｂ ｚＩｒ［ａ、Ｖｂ ％ ＶＴ
ｂ 、■族、希土類族のカチオンが好ましい。
は、水熱合成によって合成された段階においては、カチ
オンとしてナトリウムイオン、水素イオン、１，８−ジ
アミノ−４−アミノメチルオクタンのアンモニウムカチ
オンを含んでいるが、３００Ｃ以上の高温で空気中で焼
成することによって、このアミンのアンモニウムカチオ
ンは水素イオンに転化することができる。また、上記以
外のカチオンについても、通常の結晶性アルミノシリケ
ートにおけるイオン交換と同じ方法によって周期律表上
のすべての金属のカチオンを導入する事ができる。特に
触媒として使用する場合には、周期律表（短周期型）上
のＩａ、Ｉｂ、■いｎｂ ｚＩｒ［ａ、Ｖｂ ％ ＶＴ
ｂ 、■族、希土類族のカチオンが好ましい。
まだ、イオン交換１−てもＸ線回折パターンはほとんど
変化（−７ない。
変化（−７ない。
本発明のＡＺ−’２は、シリカ供給物質、アルミナ供給
物質、酸化ホウ素供給物質、ナトリウノ、供給物質、水
および１，８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタンを
原料として合成される。
物質、酸化ホウ素供給物質、ナトリウノ、供給物質、水
および１，８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタンを
原料として合成される。
本発明の方法で用いるシリカ供給物質としては、シリカ
粉末、ケイ酸、シリカゾル、ケイ酸ナトリウム水溶液等
が用いられるが、好ましいのはシリカゾルである。
粉末、ケイ酸、シリカゾル、ケイ酸ナトリウム水溶液等
が用いられるが、好ましいのはシリカゾルである。
本発明の方法で用いるナトリウム供給物質としては、水
酸化ナトリウム、塩化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム等
が用いられるが、好ましいのは水酸化ナトリウムである
。また、ナトリウム供給物質の使用量は、Ｎａ／Ｓ ｉ
Ｏ，モル比でｏ、ｏ１〜ｏ、５、好ましくは０．０５
〜０．３の範囲である。
酸化ナトリウム、塩化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム等
が用いられるが、好ましいのは水酸化ナトリウムである
。また、ナトリウム供給物質の使用量は、Ｎａ／Ｓ ｉ
Ｏ，モル比でｏ、ｏ１〜ｏ、５、好ましくは０．０５
〜０．３の範囲である。
本発明の方法におけるアルミナ供給物質は、積極的に加
える場合と加えない場合がある。積極的に加える場合に
用いられるアルミナ供給物質としては、従来の結晶性ア
ルミノ７リケートの製造に通常使用されているものであ
れば特に制限はなく、例えば、アルミナ粉末、硫酸アル
ミニウム、アルミン酸ナトリウムなどが用いられる。ま
た、積極的に加えない場合でも、特に特殊な精製法によ
って原料のシリカ源、ナトリウム源を精製しない限シ、
不純物として数百−程度のアルミニウムが原料中に混入
する。
える場合と加えない場合がある。積極的に加える場合に
用いられるアルミナ供給物質としては、従来の結晶性ア
ルミノ７リケートの製造に通常使用されているものであ
れば特に制限はなく、例えば、アルミナ粉末、硫酸アル
ミニウム、アルミン酸ナトリウムなどが用いられる。ま
た、積極的に加えない場合でも、特に特殊な精製法によ
って原料のシリカ源、ナトリウム源を精製しない限シ、
不純物として数百−程度のアルミニウムが原料中に混入
する。
本発明の方法における酸化ホウ素供給物質としては、ホ
ウ素粉末、ホウ酸、ホウ酸ナトリウム等が用いられるが
、好ましいのはホウ酸である。
ウ素粉末、ホウ酸、ホウ酸ナトリウム等が用いられるが
、好ましいのはホウ酸である。
これらのシリカ供給物質とアルミナ供給物質および酸化
ホウ素供給物質の使用割合は、Ａ４０ｓ／Ｓ ｉ ＯＨ
モル比が０〜０．０５、好ましくは０〜０．０２の範囲
であり、Ｂｔｕｓ ／Ｓ ｉ ０２モル比がｏ、ｏ ｏ
ｓ〜０．５、好ましくは０．０１〜０．１の範囲であ
る。
ホウ素供給物質の使用割合は、Ａ４０ｓ／Ｓ ｉ ＯＨ
モル比が０〜０．０５、好ましくは０〜０．０２の範囲
であり、Ｂｔｕｓ ／Ｓ ｉ ０２モル比がｏ、ｏ ｏ
ｓ〜０．５、好ましくは０．０１〜０．１の範囲であ
る。
本発明においては、結晶化の際、１．８−ジアミノ−４
−アミノメチルオクタンを共存させる必要があるが、そ
の際のアミンの使用量は、シリカ１モル当り０．１〜１
０モル、好ましくは０．５〜５モルの範囲である。
−アミノメチルオクタンを共存させる必要があるが、そ
の際のアミンの使用量は、シリカ１モル当り０．１〜１
０モル、好ましくは０．５〜５モルの範囲である。
壕だ、本発明の方法における結晶性ボロシリケートの製
造は、水の共存下で行なわれるが、この際の水の量は、
Ｈｌ Ｏ／Ｓ ｉ ０２モル比で２〜１００、好壕しく
は５〜５０の範囲である。
造は、水の共存下で行なわれるが、この際の水の量は、
Ｈｌ Ｏ／Ｓ ｉ ０２モル比で２〜１００、好壕しく
は５〜５０の範囲である。
本発明においては、前記のシリカ供給物質、アルミナ供
給物質、酸化ホウ素供給物質、ナトリウム供給物質、１
，８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタンおよび水を
、前記Ｃたような組成比を有する原料組成物として使用
する必要があり、また、本発明の特異なＸ線回折パター
ンを示す結晶性ボロシリケートを得るためには、さらに
次に示すような東件下で製造することが重要である。
給物質、酸化ホウ素供給物質、ナトリウム供給物質、１
，８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタンおよび水を
、前記Ｃたような組成比を有する原料組成物として使用
する必要があり、また、本発明の特異なＸ線回折パター
ンを示す結晶性ボロシリケートを得るためには、さらに
次に示すような東件下で製造することが重要である。
まず、前記の原料組成物を、結晶化の前に回転ｉキザー
やホモジナイザーなどを用いてよく混合することが好ま
しい。さらに、この原料組成物のｐＨを、例えば酸を添
加して１１〜１３の範囲に調整することが好ましい。
やホモジナイザーなどを用いてよく混合することが好ま
しい。さらに、この原料組成物のｐＨを、例えば酸を添
加して１１〜１３の範囲に調整することが好ましい。
次に、このようにして調製された原料組成物を、常圧ま
たは自己発生圧力下で１００〜２５０７；。
たは自己発生圧力下で１００〜２５０７；。
好ましくは１２０〜２００Ｃの温度に加熱して、結晶性
ボロシリケートを結晶化させる。この時の反応時間は、
温度や圧力によって左右されるが、通常５〜２００時間
である。
ボロシリケートを結晶化させる。この時の反応時間は、
温度や圧力によって左右されるが、通常５〜２００時間
である。
このようにして得られた結晶性ボロシリケートは、触媒
の用途として、例えば、炭化水素のクランキング反応、
アルキル化反応、不均化反応、メタノールからの炭化水
素合成反応などに用いることができる。特に本発明の結
晶性ボロシリケートは、アルキル化反応による１、４−
ジ置換ベンゼンの製造や、メタノールからの低級オレフ
ィンの製造用触媒として好適である。
の用途として、例えば、炭化水素のクランキング反応、
アルキル化反応、不均化反応、メタノールからの炭化水
素合成反応などに用いることができる。特に本発明の結
晶性ボロシリケートは、アルキル化反応による１、４−
ジ置換ベンゼンの製造や、メタノールからの低級オレフ
ィンの製造用触媒として好適である。
例えば、エチルベンゼンとエチレンからノくラジエチル
ベンゼンを製造する場合、塩化゛アルミニウム等を用い
る従来の方法では、オルソ、メタ、ノクラの異性体の割
合が約１０ ： ６０ ： ３０で得られるの＆？１１
し、ＡＺ−２を触媒として用いる場合、ジエチルベンゼ
ン中のバラ体の割合が６０％以上という高い割合になる
ことが見い出された。
ベンゼンを製造する場合、塩化゛アルミニウム等を用い
る従来の方法では、オルソ、メタ、ノクラの異性体の割
合が約１０ ： ６０ ： ３０で得られるの＆？１１
し、ＡＺ−２を触媒として用いる場合、ジエチルベンゼ
ン中のバラ体の割合が６０％以上という高い割合になる
ことが見い出された。
また、メタノールからの低級オレフィンの製造に関（〜
ては、従来のＺＳＭ−５等の結晶性アルミノシリケート
では芳香族化活性が商いため、Ｃ４以下の低級オレフィ
ンの選択率が約４０％であったのが、ＡＺ−２を触媒と
して用いる場合、６０チ以上の非常に高い割合で低級オ
レフィンが得られる。
ては、従来のＺＳＭ−５等の結晶性アルミノシリケート
では芳香族化活性が商いため、Ｃ４以下の低級オレフィ
ンの選択率が約４０％であったのが、ＡＺ−２を触媒と
して用いる場合、６０チ以上の非常に高い割合で低級オ
レフィンが得られる。
なお、本発明における結晶性ボロシリケートのＸ線回折
データは、Ｘ線回折計としてガイガーフレックス（理学
電機製）を、Ｘ線としてＣｕＫａ線を使用した。この測
定において、結晶性ボロシリケート自体のバラツキおよ
び測定誤差などにより数係程度の相対誤差を生じること
があるが、回折角相互の相対的位置および相対的強度に
関してはほとんど変化しない。
データは、Ｘ線回折計としてガイガーフレックス（理学
電機製）を、Ｘ線としてＣｕＫａ線を使用した。この測
定において、結晶性ボロシリケート自体のバラツキおよ
び測定誤差などにより数係程度の相対誤差を生じること
があるが、回折角相互の相対的位置および相対的強度に
関してはほとんど変化しない。
次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１
１．８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタン２０１、
ホウ酸（Ｈ，ＢＯ３） ０．５ ｆ、水酸化ナトリウム
１１を水５４１に溶かし、さらにシリカゾル（３０重量
％８ｉ０２）４０グを加えて均質な溶液を得た。この溶
液に、かきまぜながら２０％倣酸８ｙを滴下して均質な
ゲルを得た。きらに、このゲルをホモジナイザー中で１
０００ Ｏｒｐｍで高速攪拌した後、テフロン内張り耐
圧容器中で１８０７゜７０時間静置して結晶化を行った
。
ホウ酸（Ｈ，ＢＯ３） ０．５ ｆ、水酸化ナトリウム
１１を水５４１に溶かし、さらにシリカゾル（３０重量
％８ｉ０２）４０グを加えて均質な溶液を得た。この溶
液に、かきまぜながら２０％倣酸８ｙを滴下して均質な
ゲルを得た。きらに、このゲルをホモジナイザー中で１
０００ Ｏｒｐｍで高速攪拌した後、テフロン内張り耐
圧容器中で１８０７゜７０時間静置して結晶化を行った
。
得られた生成物を濾過洗浄した後、１２０Ｃで５時間乾
燥して、さらに５００Ｃで６時間空気中で焼成した後の
Ｘ線回折パターンを第１図に、電子顕微鏡写真を第２図
に示す。
燥して、さらに５００Ｃで６時間空気中で焼成した後の
Ｘ線回折パターンを第１図に、電子顕微鏡写真を第２図
に示す。
また、化学分析からめたＳ ｉ ０２ ／ Ｂｙ Ｏｓ
、Ｓｉｇｈ／Ａ４０Ｓモル比は、それぞれ５０と５００
であった。
、Ｓｉｇｈ／Ａ４０Ｓモル比は、それぞれ５０と５００
であった。
実施例２
１．８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタン６４０１
、ホウ酸１６？、水酸化ナトリウム３２２を水１１００
ｆに加えて均質な溶液を得た。この溶液にシリカゾル（
３０重量％Ｓｉｎ、） １．５ＯＯＩＦを攪拌しながら
加え、均質な溶液を得た。さらに、この溶液に２０チ備
酸２６０ｔを加え、ミキサー中で５００Ｏｒρｍで高速
攪拌して均質なゲルを得た。得られたゲルをテフロン内
張りオートクレーブに仕込み、１７０Ｃで９０時間結晶
化させた。
、ホウ酸１６？、水酸化ナトリウム３２２を水１１００
ｆに加えて均質な溶液を得た。この溶液にシリカゾル（
３０重量％Ｓｉｎ、） １．５ＯＯＩＦを攪拌しながら
加え、均質な溶液を得た。さらに、この溶液に２０チ備
酸２６０ｔを加え、ミキサー中で５００Ｏｒρｍで高速
攪拌して均質なゲルを得た。得られたゲルをテフロン内
張りオートクレーブに仕込み、１７０Ｃで９０時間結晶
化させた。
得られた生成物をＰプｎ洗浄した後、１２０Ｃで５時間
乾燥し、５００１；で８時間空気中で焼成した後のＸ線
回折パターンを第３図に示す。
乾燥し、５００１；で８時間空気中で焼成した後のＸ線
回折パターンを第３図に示す。
寸た、イヒ学分析によってめたこの生成物のＳ ｉ ０
２ ／ Ｂ２ Ｏｓモル比は３０．５Ｉ０２／ＡムＯＳ
モル比は３００であった。
２ ／ Ｂ２ Ｏｓモル比は３０．５Ｉ０２／ＡムＯＳ
モル比は３００であった。
実施例３
１．８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタン２０２、
ホウ酸０．５り、硫酸アルミニウム〔Ａｔ。
ホウ酸０．５り、硫酸アルミニウム〔Ａｔ。
（８０４）３・１８Ｈｔｏ〕０．３ ｙ、水酸化ナトリ
ウム１．０２を水４５ｆに加えて均質な溶液を得た。
ウム１．０２を水４５ｆに加えて均質な溶液を得た。
この溶液に７リカゾル（５０ＭＭ−％Ｓｉｎ、 ）４０
ｆを攪拌しながら滴下し、さらに２０％硫酸を加えて
ｐＨ１Ｌ５に調整し、均質なゲルを得た。このゲルをホ
モジナイザーに入れ、１５０ＱＯ４ｏｍで１０分間亮高
速拌した後、テフロン内張り耐圧容器中で１８０Ｃで５
０時間結晶化させた。
ｆを攪拌しながら滴下し、さらに２０％硫酸を加えて
ｐＨ１Ｌ５に調整し、均質なゲルを得た。このゲルをホ
モジナイザーに入れ、１５０ＱＯ４ｏｍで１０分間亮高
速拌した後、テフロン内張り耐圧容器中で１８０Ｃで５
０時間結晶化させた。
得られた生成物を濾過洗浄した後、１２０Ｃで５時間乾
燥した後、５００Ｃで８時間空気中で焼成した後のＸｍ
回折パターンを８４図に示す。
燥した後、５００Ｃで８時間空気中で焼成した後のＸｍ
回折パターンを８４図に示す。
まだ、化学分析よりめたＳ ｉ Ｏｚ ／ Ｂｔ Ｏｓ
モル比は６０、Ｓ＋ｏ２／Ａム０３モル比は９０であっ
た。
モル比は６０、Ｓ＋ｏ２／Ａム０３モル比は９０であっ
た。
比較例
特開昭５３−５５５００号の実施例にしたがって、ＺＳ
Ｍ−５類似の結晶性ボロシリケートを合成した。
Ｍ−５類似の結晶性ボロシリケートを合成した。
Ｄ、２５ ｆのホウ酸と１．６１の水酸化ナトリウムを
６０ｙの水にとかし、これに９．４ｙのテトラプロピル
アンモニウムブロマイドと１２．７９の７リカゾル（３
０重量％Ｓ ｉ０２ ）を加えて均質な溶液を得た。こ
の溶液をテフロン内張９耐圧容器に入れ、１６５Ｃで７
日間結晶化させた。得られた生成物を濾過洗浄した後、
１２０ｔｌ：で５時間乾燥賦５００Ｃで８時間空気中で
焼成した後のＸ線回折パターンを第５図に示す。
６０ｙの水にとかし、これに９．４ｙのテトラプロピル
アンモニウムブロマイドと１２．７９の７リカゾル（３
０重量％Ｓ ｉ０２ ）を加えて均質な溶液を得た。こ
の溶液をテフロン内張９耐圧容器に入れ、１６５Ｃで７
日間結晶化させた。得られた生成物を濾過洗浄した後、
１２０ｔｌ：で５時間乾燥賦５００Ｃで８時間空気中で
焼成した後のＸ線回折パターンを第５図に示す。
実施例４
実施例１で得られたＡＺ−２を、１Ｎ塩化アンモニウム
水溶液中で２４時間イオン交換した後、沖過洗浄乾燥し
７て５００Ｃで５時間空気中で焼成し、エチルベンゼン
とエチレンカラのジエチルベンゼン合成反応の触媒とし
て用いた。
水溶液中で２４時間イオン交換した後、沖過洗浄乾燥し
７て５００Ｃで５時間空気中で焼成し、エチルベンゼン
とエチレンカラのジエチルベンゼン合成反応の触媒とし
て用いた。
反応条件は、エチルベンゼン／エチレンモル比３．０、
ＡＺ−２２ｆ’、ＷＨ８Ｖ４．０ｈｒ−’、反応温度３
５０ Ｃ，常圧で行った。
ＡＺ−２２ｆ’、ＷＨ８Ｖ４．０ｈｒ−’、反応温度３
５０ Ｃ，常圧で行った。
反応開始後２〜３時間の成績は、エチルベンゼン転化率
２３％、ジエチルベンゼン選択率９４％、ジエチルベン
ゼン中のパラ体の割合７２循であった。
２３％、ジエチルベンゼン選択率９４％、ジエチルベン
ゼン中のパラ体の割合７２循であった。
実施例５
実施例５で得られたＡＺ−２を用いて、トルエンとエチ
レンからのエチルトルエンの合成反応を行った。反応条
件は、トルエン／エチレン／ Ｈ？モル比８／１／６、
ＳＶｌ ２００ ｈｒ″″１１圧力ｓ、０’１ （ゲー
ジ圧）反応温度４００Ｃで行った。
レンからのエチルトルエンの合成反応を行った。反応条
件は、トルエン／エチレン／ Ｈ？モル比８／１／６、
ＳＶｌ ２００ ｈｒ″″１１圧力ｓ、０’１ （ゲー
ジ圧）反応温度４００Ｃで行った。
反応開始後２〜３時間、１８〜１９時間の成績を表３に
示す。
示す。
表 ６
実施例６
実施例２で合成したＡＺ−２を、ＩＮｉ化アンモニウム
水溶液中で２４時間イオン交換した後、濾過洗浄、乾燥
し、５００Ｃで５時間空気中で焼成し２て、メタノール
からの炭化水素の合成反応を行った。反応条件は、メタ
ノール／ Ｎ２モル比１／３、反応温度５５ Ｄ［、Ｓ
Ｖ５０００ ｈｒ−’、常圧で行った。
水溶液中で２４時間イオン交換した後、濾過洗浄、乾燥
し、５００Ｃで５時間空気中で焼成し２て、メタノール
からの炭化水素の合成反応を行った。反応条件は、メタ
ノール／ Ｎ２モル比１／３、反応温度５５ Ｄ［、Ｓ
Ｖ５０００ ｈｒ−’、常圧で行った。
反応開始後５〜６時間の結果は、メタノール転化率１０
０％、炭化水素選択率９０％、得られた炭化水素中の生
成物分布は以下のとおシであった。
０％、炭化水素選択率９０％、得られた炭化水素中の生
成物分布は以下のとおシであった。
実施例７
実施例１で得られたＡＺ−２を、１ＮのＬｌｌ（ＮＯ３
）３・６ Ｈ，０水溶液で２４時間イオン交換した後、
濾過洗浄、１２ｏｃで５時間乾燥した後のＸ線回折パタ
ーンは、実施例１の第１図と同じであった。
）３・６ Ｈ，０水溶液で２４時間イオン交換した後、
濾過洗浄、１２ｏｃで５時間乾燥した後のＸ線回折パタ
ーンは、実施例１の第１図と同じであった。
実施例８
実施例１で得られたＡＺ−２を、１ＮのＣ１１Ｃム・２
Ｈ，Ｏ水溶液で２４時間イオン交換した後、濾過洗浄、
１２０Ｃで５時間乾燥した後のＸ線回折パターンは、実
施例１の第１図と同じであった。
Ｈ，Ｏ水溶液で２４時間イオン交換した後、濾過洗浄、
１２０Ｃで５時間乾燥した後のＸ線回折パターンは、実
施例１の第１図と同じであった。
第１図は実施例１において得られた生成物のＸ線回折パ
ターン、第２図は実施例１において得られた生成物の結
晶の構造を示す峨子顕微鏡写真、第６図は実施例２にお
いて得られた生成物のＸ線回折パターン、第４図は実施
例６に２いて得られた生成物のＸ線回折パターン、第５
図は比・咬例において得られた生成物のＸ線回折パター
ンである。 代理人 清 水 猛 ・′− ・ノ 第 ２ 図 手続補正ｉ！１゜ 昭オ［１００年１月１６日 特許庁長官 志賀 学 べ で １１件の表示 特）・Σ自ｕｒ’＋５９−８’４１６８号２ 発明の名
称 新規なボロシリケートおよびその製造法３ 補正をする
者 事件との関係・特許出願人 軽質留分新用途］）１１発技術研究組合４代理人 東京都港区虎ノ門−丁目２番２９号虎ノ門所業ビル５階
図面 ６ 補正の内容 第３図を別紙のとおり補正する、
ターン、第２図は実施例１において得られた生成物の結
晶の構造を示す峨子顕微鏡写真、第６図は実施例２にお
いて得られた生成物のＸ線回折パターン、第４図は実施
例６に２いて得られた生成物のＸ線回折パターン、第５
図は比・咬例において得られた生成物のＸ線回折パター
ンである。 代理人 清 水 猛 ・′− ・ノ 第 ２ 図 手続補正ｉ！１゜ 昭オ［１００年１月１６日 特許庁長官 志賀 学 べ で １１件の表示 特）・Σ自ｕｒ’＋５９−８’４１６８号２ 発明の名
称 新規なボロシリケートおよびその製造法３ 補正をする
者 事件との関係・特許出願人 軽質留分新用途］）１１発技術研究組合４代理人 東京都港区虎ノ門−丁目２番２９号虎ノ門所業ビル５階
図面 ６ 補正の内容 第３図を別紙のとおり補正する、
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ＋１Ｉａ）ｆｆ化物のモル比で表わされた下記の組成を
有し、 ％Ｌｚ、、 Ｏ−ｘｓｉＯｚ ・３’Ａｔ２０ｓ 轡ｚ
Ｂｔｕｓ（たたし、Ｍｄｎ価の少なくとも１種のカチ
オンを示し、ｙ＋Ｚ ＝ １、ｙ≧０．２≧０．５、Ｘ
≧５である。） ｂ）Ｘａ１回折図において下記の表に示す特徴的な回折
像をＭすることを％徴とするボロシリする。 （２１シリカ供給物質、アルミナ供給物質、酸化ホウ素
供給物質、ナトリウム供給物質゛、水および１．８−ジ
アミノ−４−アミノメチルオクタンを含有し、かつそれ
ぞれの成分モル比が下記の範囲である組成物を１００〜
２５０Ｃの温度に加熱して反応させることを特徴とする
結晶性ボロシリケートの製造法。 Ｎａ ／ Ｓｉｎ、 ＝ ０．０１〜０．５Ｈ２０／
５ｔｙｘ ＝ ２〜１００ １．８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタン／ ５ｉ
０２ ＝ ０．１〜１０ Ａｊ２０Ｂ／Ｓ ｉ Ｏ＠ ＝ Ｏ〜０．０５Ｂ、ｏ、
、／ｓｔｏ、 ＝ ｏ、ｏ ｏ ｓ〜０．５（３） シ
リカ供給物質がシリカゾル、ナトリウム供給物質が水酸
化ナトリウムである特許請求の範囲第２項記載の結晶性
ボロシリケートの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8416884A JPS60231410A (ja) | 1984-04-27 | 1984-04-27 | 新規なボロシリケート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8416884A JPS60231410A (ja) | 1984-04-27 | 1984-04-27 | 新規なボロシリケート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60231410A true JPS60231410A (ja) | 1985-11-18 |
| JPH0480855B2 JPH0480855B2 (ja) | 1992-12-21 |
Family
ID=13822962
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8416884A Granted JPS60231410A (ja) | 1984-04-27 | 1984-04-27 | 新規なボロシリケート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60231410A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003519073A (ja) * | 1999-12-29 | 2003-06-17 | ロディア テレ ラレ | 希土類ホウ酸塩の製造方法、及びそのホウ酸塩の発光体への応用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60226412A (ja) * | 1984-04-26 | 1985-11-11 | Res Assoc Util Of Light Oil | 結晶性ボロシリケ−トの製造法 |
-
1984
- 1984-04-27 JP JP8416884A patent/JPS60231410A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60226412A (ja) * | 1984-04-26 | 1985-11-11 | Res Assoc Util Of Light Oil | 結晶性ボロシリケ−トの製造法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003519073A (ja) * | 1999-12-29 | 2003-06-17 | ロディア テレ ラレ | 希土類ホウ酸塩の製造方法、及びそのホウ酸塩の発光体への応用 |
| JP4723150B2 (ja) * | 1999-12-29 | 2011-07-13 | ロディア エレクトロニクス アンド カタリシス | 希土類ホウ酸塩の製造方法、及びそのホウ酸塩の発光体への応用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0480855B2 (ja) | 1992-12-21 |
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