JPH02160615A - 新規な結晶メタロシリケートおよび／またはシリケートならびにこの種のメタロシリケートおよび／またはシリケートの製造方法 - Google Patents
新規な結晶メタロシリケートおよび／またはシリケートならびにこの種のメタロシリケートおよび／またはシリケートの製造方法Info
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- C01B33/2892—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures containing an element or a compound occluded in the pores of the network, e.g. an oxide already present in the starting reaction mixture
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規な結晶（金属）シリケート、この種の（金
属）シリケートの製造方法、並びに触媒、触媒キャリヤ
、分子篩および膜としてのこれら新規な結晶（金属）シ
リケートの使用に関するものである。
属）シリケートの製造方法、並びに触媒、触媒キャリヤ
、分子篩および膜としてのこれら新規な結晶（金属）シ
リケートの使用に関するものである。
一般に、天然型および合成型の両者における結晶アルミ
ノシリケート（シばしばゼオライトと呼ばれる）は、た
とえば各種の水添変換法における触媒キャリヤもしくは
触媒として広範かつを望な用途を工業上有するため特に
興味がある。
ノシリケート（シばしばゼオライトと呼ばれる）は、た
とえば各種の水添変換法における触媒キャリヤもしくは
触媒として広範かつを望な用途を工業上有するため特に
興味がある。
今回、新規な合成結晶（金属）シリケートを、各種の成
分が規定のモル比で存在しかつ特定の有機窒素含有カチ
オンを用いた反応混合物から製造しうろことが判明した
。
分が規定のモル比で存在しかつ特定の有機窒素含有カチ
オンを用いた反応混合物から製造しうろことが判明した
。
したがって本発明は、合成されたままの無水型にて、式
： ％式％）（ 〔式中、Ｍは原子価ｎのアルカリ金属もしくはアルカリ
土類金属イオンを示し、Ｒはテトラメチルアンモニウム
陽イオンもしくはその先駆体を示し、Ｘは＾１．Ｆｅ、
ＢもしくはＧａの少なくとも１種を示す〕 により表わされるモル組成を有し、かつ少なくとも次の
ライン： ｄ （Ａ） 強度 １０．２７ ± ０．２ ４．８９ ± ０．１ ４．１８ ± ０．１ ３．８５ ± ０．１ ３．８２ ± ０．１ ３．６２ ± ０．１ ３．４８ ± ０．１ ３．３２ ± ０．０５ ３．２３ ± ０．０５ −ＶＳ −ｍ −ｍ −ｍ ｍ −ｖ ｓ −ｍ −ｍ 〔表中、ｖｓ−極めて強 Ｓ−強 ｍ＝中庸 Ｗ＝弱 〕 を含むＸ線回折パターンを有することを特徴とする結晶
（金属）シリケートに関するものである。
： ％式％）（ 〔式中、Ｍは原子価ｎのアルカリ金属もしくはアルカリ
土類金属イオンを示し、Ｒはテトラメチルアンモニウム
陽イオンもしくはその先駆体を示し、Ｘは＾１．Ｆｅ、
ＢもしくはＧａの少なくとも１種を示す〕 により表わされるモル組成を有し、かつ少なくとも次の
ライン： ｄ （Ａ） 強度 １０．２７ ± ０．２ ４．８９ ± ０．１ ４．１８ ± ０．１ ３．８５ ± ０．１ ３．８２ ± ０．１ ３．６２ ± ０．１ ３．４８ ± ０．１ ３．３２ ± ０．０５ ３．２３ ± ０．０５ −ＶＳ −ｍ −ｍ −ｍ ｍ −ｖ ｓ −ｍ −ｍ 〔表中、ｖｓ−極めて強 Ｓ−強 ｍ＝中庸 Ｗ＝弱 〕 を含むＸ線回折パターンを有することを特徴とする結晶
（金属）シリケートに関するものである。
特に本発明は、合成されたままの無水型で、式：％式％
） 〔式中、Ｍ、ｎ、ＲおよびＸは上記の意味を有する〕 により表わされるモル比を有する上記の結晶（金属）シ
リケートに関するものである。
） 〔式中、Ｍ、ｎ、ＲおよびＸは上記の意味を有する〕 により表わされるモル比を有する上記の結晶（金属）シ
リケートに関するものである。
特に、本発明はＸがアルミニウムを示す上記の結晶（金
属）シリケートに関するものである。
属）シリケートに関するものである。
アルカリ金属イオンとしては、好ましくは本発明による
結晶（金属）シリケート中にナトリウムイオンを存在さ
せる。
結晶（金属）シリケート中にナトリウムイオンを存在さ
せる。
本発明による結晶（金属）シリケートは、減少量のＲ２
Ｏを有する或いはＲ２０含まない形態における結晶（金
属）シリケートが得られるような処理にかけることがで
きる。好適には、本発明による結晶（金属）シリケート
を焼成にかけて、安定な結晶質の疎水性かつ微孔質の物
質を得る。
Ｏを有する或いはＲ２０含まない形態における結晶（金
属）シリケートが得られるような処理にかけることがで
きる。好適には、本発明による結晶（金属）シリケート
を焼成にかけて、安定な結晶質の疎水性かつ微孔質の物
質を得る。
したがって本発明は、Ｒ２Ｏを含まない形態にて、式：
％式％）
〔式中、Ｍ、ｎおよびＸは上記の意味を有する〕により
表わされるモル組成を有し、かつ少なくとも次のライン
： ｄ （Ａ） 強度 ８．９９ ± ０．２ ６７２ ± ０．１ ４６４０ ± ０．１ ４．２９ ± ０．１ ３６８５ ± ０．１ ３．７７ ± ０．１ ３．４２ ± ０．１ ３．２９ ± ０．０５ ３．２６ ± ０．０５ ３．２２ ± ０．０５ Ｓ −ｍ −ｍ 〔表中、ｖｓ＝極めて強 ｍ＝中庸 Ｗ＝弱 〕 を含むＸ線回折パターンを有することを特徴とする結晶
（金属）シリケートに関するものである。
表わされるモル組成を有し、かつ少なくとも次のライン
： ｄ （Ａ） 強度 ８．９９ ± ０．２ ６７２ ± ０．１ ４６４０ ± ０．１ ４．２９ ± ０．１ ３６８５ ± ０．１ ３．７７ ± ０．１ ３．４２ ± ０．１ ３．２９ ± ０．０５ ３．２６ ± ０．０５ ３．２２ ± ０．０５ Ｓ −ｍ −ｍ 〔表中、ｖｓ＝極めて強 ｍ＝中庸 Ｗ＝弱 〕 を含むＸ線回折パターンを有することを特徴とする結晶
（金属）シリケートに関するものである。
好ましくは、本発明によるＲ、Ｏを含まない形態の結晶
（金属）シリケートは、式： ％式％） によって表わされるモル組成を有す・る。
（金属）シリケートは、式： ％式％） によって表わされるモル組成を有す・る。
さらに、本発明による結晶（金属）シリケートはＡｌ、
ＦｅＳＢもしくはＧａの少なくとも１種の（部分）置換
（たとえばいわゆる再金属化処理）にかけることができ
、ここで追加量のＡ ｅ −、Ｆｅ、ＢもしくはＧａの
少なくとも１種を本発明による結晶（金属）シリケート
に添加することができる。
ＦｅＳＢもしくはＧａの少なくとも１種の（部分）置換
（たとえばいわゆる再金属化処理）にかけることができ
、ここで追加量のＡ ｅ −、Ｆｅ、ＢもしくはＧａの
少なくとも１種を本発明による結晶（金属）シリケート
に添加することができる。
この点に関し、米国特許筒４．５２４，１４０号を参照
することができる。
することができる。
したがってさらに本発明は、追加量のＡβ、Ｆｅ、Ｂも
しくはＧａの少な（とも１種を含有する上記のようなＲ
２Ｏを含まない形態の結晶（金属）シリケートに関する
ものである。
しくはＧａの少な（とも１種を含有する上記のようなＲ
２Ｏを含まない形態の結晶（金属）シリケートに関する
ものである。
好ましくは、Ｒ２Ｏを含まない形態にて追加量のＸを含
有する結晶（金属）シリケートは、式：（０−９）Ｍｚ
ｚ、１０ ・１００ＳｉＯｚ ’ （０，１−５）Ｘ２
ｏｚによって表わされるモル組成を有する。
有する結晶（金属）シリケートは、式：（０−９）Ｍｚ
ｚ、１０ ・１００ＳｉＯｚ ’ （０，１−５）Ｘ２
ｏｚによって表わされるモル組成を有する。
さらに本発明は、珪素の原料と必要に応じアルミニウム
、鉄、硼素もしくはガリウムの少なくとも１種の原料と
アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属（Ｍ）の原料と
テトラメチルアンモニウム陽イオンもしくはその先駆体
の原料とを１４０〜２４０℃の温度に維持し、これによ
り次の要件：Ｔ≧２４４．５ １８．２１ｎ ｔ 〔ここで、Ｔは温度（℃）であり、かつｔは混合物が温
度Ｔに保たれる時間（ｈｒ、 ）である〕を満たして結
晶物質を生成させ、これを次いで母液から分離すると共
に乾燥し、前記混合物には各成分を最初に次のモル比： Ｘ２Ｏｘ： ５ｔＯｔ＝ ０−０．０３ＯＨ−： ５ｉ
ｆｔ工０．１−１．１ ｔ１．ｏ ： ＳｉＯ□＝５−３０ Ｒ： ５ｉＯｔ＞０．２５ Ｍ ： Ｓｉｎｇ ＝ ０ １．０ で存在させることを特徴とする、上記の合成されたまま
の無水型における結晶（金属）シリケートの製造方法に
も関するものである。
、鉄、硼素もしくはガリウムの少なくとも１種の原料と
アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属（Ｍ）の原料と
テトラメチルアンモニウム陽イオンもしくはその先駆体
の原料とを１４０〜２４０℃の温度に維持し、これによ
り次の要件：Ｔ≧２４４．５ １８．２１ｎ ｔ 〔ここで、Ｔは温度（℃）であり、かつｔは混合物が温
度Ｔに保たれる時間（ｈｒ、 ）である〕を満たして結
晶物質を生成させ、これを次いで母液から分離すると共
に乾燥し、前記混合物には各成分を最初に次のモル比： Ｘ２Ｏｘ： ５ｔＯｔ＝ ０−０．０３ＯＨ−： ５ｉ
ｆｔ工０．１−１．１ ｔ１．ｏ ： ＳｉＯ□＝５−３０ Ｒ： ５ｉＯｔ＞０．２５ Ｍ ： Ｓｉｎｇ ＝ ０ １．０ で存在させることを特徴とする、上記の合成されたまま
の無水型における結晶（金属）シリケートの製造方法に
も関するものである。
本明細書で使用する記号ＯＨ−は、水酸化テトラメチル
アンモニウムもしくはその先駆体の原料および適する金
属水酸化物の両者から生ずる生成溶液に添加されたヒド
ロキシルイオンを含む。
アンモニウムもしくはその先駆体の原料および適する金
属水酸化物の両者から生ずる生成溶液に添加されたヒド
ロキシルイオンを含む。
本発明による結晶（金属）シリケートは、好ましくは各
成分が次のモル比： ＸｚＣｈ： ＳｉＯ２＝ ０ ０．０２ＯＨ−： Ｓｉ
Ｏ２＝ ０．２ ０．８Ｈ！Ｏ： ＳｔＯ□＝１０−２
５ Ｒ：ＳｉＯ□＝ ０．５−１．０ Ｍ： ５ｓＯｔ＝ ０ ０．５ で最初に存在する上記の水性混合物から製造される。
成分が次のモル比： ＸｚＣｈ： ＳｉＯ２＝ ０ ０．０２ＯＨ−： Ｓｉ
Ｏ２＝ ０．２ ０．８Ｈ！Ｏ： ＳｔＯ□＝１０−２
５ Ｒ：ＳｉＯ□＝ ０．５−１．０ Ｍ： ５ｓＯｔ＝ ０ ０．５ で最初に存在する上記の水性混合物から製造される。
通常、新規な結晶（金属）シリケートは、反応混合物を
適する条件下に上記要件を満たすのに充分な時間にわた
り維持すれば生成される。
適する条件下に上記要件を満たすのに充分な時間にわた
り維持すれば生成される。
本発明による結晶（金属）シリケートの製造は、好まし
くは水性混合物を１６０〜２００℃の温度に少なくとも
１１０時間維持することにより行なわれる。
くは水性混合物を１６０〜２００℃の温度に少なくとも
１１０時間維持することにより行なわれる。
好適には、反応混合物を製造の間に撹拌する。
本発明による方法は、自生圧力下またはより高められた
圧力下のいずれでも行なうことができる。
圧力下のいずれでも行なうことができる。
得られる結晶生成物は、好適には５００〜８００℃の温
度にて焼成することができる。好ましくは、水酸化テト
ラメチルアンモニウムをテトラメチルアンモニウム陽イ
オンの原料として使用する。
度にて焼成することができる。好ましくは、水酸化テト
ラメチルアンモニウムをテトラメチルアンモニウム陽イ
オンの原料として使用する。
適する珪素、アルミニウム、鉄、硼素もしくはガリウム
の原料の例は非晶質、固体シリカ、シリカゾル、シリカ
ゲルおよび珪素含有の酸；水酸化アルミニウム、アルミ
ニウムアルコキシド、硫酸アルミニウム、Ｔ−アルミナ
および好ましくはアルミン酸ナトリウム；硝酸鉄、硼酸
および酸化硼素；硝酸ガリウムおよび新たに製造された
水酸化ガリウムを包含する。
の原料の例は非晶質、固体シリカ、シリカゾル、シリカ
ゲルおよび珪素含有の酸；水酸化アルミニウム、アルミ
ニウムアルコキシド、硫酸アルミニウム、Ｔ−アルミナ
および好ましくはアルミン酸ナトリウム；硝酸鉄、硼酸
および酸化硼素；硝酸ガリウムおよび新たに製造された
水酸化ガリウムを包含する。
本発明による結晶（金属）シリケートの製造に使用しう
る適するアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属イオン
の原料の例は適当な硝酸塩、炭酸塩、水酸化物および酸
化物を包含する。好ましくは、ナトリウム化合物（特に
水酸化ナトリウム）をアルカリ金属イオンの原料として
使用する。
る適するアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属イオン
の原料の例は適当な硝酸塩、炭酸塩、水酸化物および酸
化物を包含する。好ましくは、ナトリウム化合物（特に
水酸化ナトリウム）をアルカリ金属イオンの原料として
使用する。
本発明による新規な（金属）シリケートは、各種の触媒
工程の操作において分子篩、膜として或いは触媒もしく
は触媒キャリヤとして好適に使用することができる。
工程の操作において分子篩、膜として或いは触媒もしく
は触媒キャリヤとして好適に使用することができる。
所望ならば、触媒活性を有する１種もしくはそれ以上の
化合物、特に第１ＶＢ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢもしくはＶＩ
ＩＩ族金属の塩、並びにアンモニウムイオンおよび／ま
たはプロトンも、本発明による結晶（金属）シリケート
に混入することができる。これらは、たとえば含浸およ
びイオン交換のような周知の技術で混入することができ
る。
化合物、特に第１ＶＢ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢもしくはＶＩ
ＩＩ族金属の塩、並びにアンモニウムイオンおよび／ま
たはプロトンも、本発明による結晶（金属）シリケート
に混入することができる。これらは、たとえば含浸およ
びイオン交換のような周知の技術で混入することができ
る。
本発明による（金属）シリケートを触媒もしくは触媒キ
ャリヤとして使用した場合、これらは当業界で知られた
任意の再生法にかけることができる。
ャリヤとして使用した場合、これらは当業界で知られた
任意の再生法にかけることができる。
以下、実施例により本発明を、さらに説明する。
ス１■１Ｌ
シリカゾルとＮ ａ ＯＨとＮａＡ ｌ Ｏ□と水酸化
テトラメチルアンモニウム（ＴＭＡＯＨ）と塩化テトラ
メチルアンモニウム（ＴＭＡＣ１）との水における水性
混合物を適当量にて、均質ゲルが得られるまで混合する
ことにより本発明の結晶アルミノシリケートを作成した
。この水性混合物のモル組成は次の通りとした： ２５ＳｉＯ□・０．０２５＾１２０．・５ＴＭＡ２Ｏ・
５ＴＭＡＣｌ・２．５Ｎａ＊０ ・４００８２Ｏ 得られたゲルを、次いで撹拌オートクレーブ内で１９０
℃に６４時間保った。
テトラメチルアンモニウム（ＴＭＡＯＨ）と塩化テトラ
メチルアンモニウム（ＴＭＡＣ１）との水における水性
混合物を適当量にて、均質ゲルが得られるまで混合する
ことにより本発明の結晶アルミノシリケートを作成した
。この水性混合物のモル組成は次の通りとした： ２５ＳｉＯ□・０．０２５＾１２０．・５ＴＭＡ２Ｏ・
５ＴＭＡＣｌ・２．５Ｎａ＊０ ・４００８２Ｏ 得られたゲルを、次いで撹拌オートクレーブ内で１９０
℃に６４時間保った。
合成後、固体生成物（ＳＯ３−５）を濾過により分離し
、水洗しかつ１２０℃で乾燥させた。合成されたままの
形態で、この物質は３８．７重量％のＳｉと０．１重量
％のＡｌと７．６重量％のＣと２．７重量％のＨと２．
３重量％のＮとを含有した。
、水洗しかつ１２０℃で乾燥させた。合成されたままの
形態で、この物質は３８．７重量％のＳｉと０．１重量
％のＡｌと７．６重量％のＣと２．７重量％のＨと２．
３重量％のＮとを含有した。
そのＸ線回折パターンは、少なくとも第１表に示したよ
うなラインを有した。
うなラインを有した。
茅−土一人
ｄ （Ａ）
１０、３７
４．８９
４．３４
４．１８
３．９３
３．８５
３．６２
３．４８
３．３８
３．３２
３．２３
強度
次いで、得られた結晶生成物を空気中で５５０℃にて１
６時間焼成し、これは少なくとも第Ｈ表に示したライン
を含むＸ線回折パターンを有した。
６時間焼成し、これは少なくとも第Ｈ表に示したライン
を含むＸ線回折パターンを有した。
第■表
ｄ （Ａ）
強度
８．８８
６．７１
４．４０
４．２９
３．８５
３．７７
３．４２
３．２９
３．２６
３．２２
実施例１に記載したと実質的に同様に実験を行なったが
、ただし混合物を１７０℃に１２０時間維持し、かつ反
応混合物は次のモル組成を有した：１０ＳｉＯｚ ・
８’ｒＭＡＯＨ・ ２０ＯＨ！０得られた生成物は、
合成されたままの形態で３９．０重量％のＳｉと０．０
５重量％未満のＡｌｌと７．６重量％のＣと２．６重量
％のＨと２．１重量％のＮとを含有するシリケート型の
結晶生成物であった。
、ただし混合物を１７０℃に１２０時間維持し、かつ反
応混合物は次のモル組成を有した：１０ＳｉＯｚ ・
８’ｒＭＡＯＨ・ ２０ＯＨ！０得られた生成物は、
合成されたままの形態で３９．０重量％のＳｉと０．０
５重量％未満のＡｌｌと７．６重量％のＣと２．６重量
％のＨと２．１重量％のＮとを含有するシリケート型の
結晶生成物であった。
そのＸ線回折パターンは、少なくとも第■表に示したラ
インを有した。
インを有した。
第−ｌ−表
（Ａ）
強
度
１０、３ ４
６．４３
４．８７
４．３６
４．３４
４．２３
４．１７
３．９２
３．８２
３．６５
３．６１
３．５３
３．４８
３．３０
３．２１
モル組成：
ｔｏｓｉｏ、・ＩＯＴＭＡＯＨ・１５ＯＨ，。
を有する水性混合物を混合することにより実験を行なっ
た。この混合物を撹拌しながら１５０℃にて７２時間保
った。冷却後、異なる性質の結晶化合物が得られ、これ
は少なくとも第■表に示したラインを含むＸ線回折パタ
ーンを有した。
た。この混合物を撹拌しながら１５０℃にて７２時間保
った。冷却後、異なる性質の結晶化合物が得られ、これ
は少なくとも第■表に示したラインを含むＸ線回折パタ
ーンを有した。
第■表
ｄ （Ａ）
１３．８ ± ０，２
４．８ ± ０．１
３．８ ± ０．１
３．４０ ± ０．０５
２．７０ ± ０．０５
強度
実施例２に記載したと実質的に同様に実験を行なったが
、ただし反応混合物は次のモル組成を有した。
、ただし反応混合物は次のモル組成を有した。
１０ＳｉＯ□・１．５ＴＭＡＯＨ・２５０ｕｚ。
得られた生成物は、ＺＳＭ−３９型の結晶シリケートで
あった。
あった。
上記実験結果から判るように、本発明による生成物は、
本発明による方法の特定要件を満たせば生成される。若
干界なる条件で製造を行なえば、望ましくない生成物が
得られる。
本発明による方法の特定要件を満たせば生成される。若
干界なる条件で製造を行なえば、望ましくない生成物が
得られる。
実施例２に記載したと実質的に同様に実験を行なったが
、ただし反応混合物は次のモル組成を有した。
、ただし反応混合物は次のモル組成を有した。
Ｌｏｓｉｎｇ ’ ０．７ＮａＡ １０ｚ ’
８ＴＭＡＯＨ・ ２５０１１２Ｏ得られた生成物はソ
ーダライト型の結晶珪酸アルミニウムであった。
８ＴＭＡＯＨ・ ２５０１１２Ｏ得られた生成物はソ
ーダライト型の結晶珪酸アルミニウムであった。
此ｌ■ｌｑ
Claims (19)
- （１）合成されたままの無水型にて、式； （０−９）Ｍ＿２＿／＿ｎＯ・（４−９）Ｒ＿２Ｏ・１
００ＳｉＯ＿２・（０−２）Ｘ＿２Ｏ＿３〔式中、Ｍは
原子価ｎのアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属イオ
ンを示し、Ｒはテトラメチルアンモニウム陽イオンもし
くはその先駆体を示し、ＸはＡｌ、Ｆｅ、ＢもしくはＧ
ａの少なくとも１種を示す〕 により表わされるモル組成を有し、かつ少なくとも次の
ライン： ▲数式、化学式、表等があります▼ を含むＸ線回折パターンを有することを特徴とする結晶
（金属）シリケート。 - （２）合成されたままの無水型にて、式： （０−３）Ｍ＿２＿／＿ｎＯ・（４．５−６．５）Ｒ＿
２Ｏ・１００ＳｉＯ＿２・（０−１）Ｘ＿２Ｏ＿３を有
する請求項１記載の結晶（金属）シリケート。 - （３）ＸがＡｌを示す請求項１または２記載の結晶（金
属）シリケート。 - （４）Ｍがナトリウムイオンを示す請求項１〜３のいず
れか一項に記載の結晶（金属）シリケート。 - （５）実質的にＲ＿２Ｏを含まない形態にて、式：（０
−９）Ｍ＿２＿／＿ｎ＿Ｏ・１００ＳｉＯ＿２・（０−
２）Ｘ＿２Ｏ＿３〔式中、Ｍ、ｎおよびＸは上記の意味
を有する〕を有し、かつ少なくとも次のライン： ▲数式、化学式、表等があります▼ を含むＸ線回折パターンを有する請求項１〜４のいずれ
か一項に記載の結晶（金属）シリケート。 - （６）実質的にＲ＿２Ｏを含まない形態にて、式：（０
−３）Ｍ＿２＿／＿ｎＯ・１００ＳｉＯ＿２・（０−１
）Ｘ＿２Ｏ＿３を有する請求項５記載の結晶（金属）シ
リケート。 - （７）追加量のＡｌ、Ｆｅ、ＢもしくはＧａの少なくと
も１種を含む請求項５または６記載の結晶（金属）シリ
ケート。 - （８）実質的にＲ＿２Ｏを含まない形態にて、式：（０
−９）Ｍ＿２＿／＿ｎＯ・１００ＳｉＯ＿２・（０．１
−５）Ｘ＿２Ｏ＿３を有する請求項７記載の結晶（金属
）シリケート。 - （９）１種もしくはそれ以上の触媒活性化合物を混入し
てなる請求項１〜８のいずれか一項に記載の結晶（金属
）シリケート。 - （１０）触媒活性化合物が第IVＢ、VIＢ、VIIＢもしく
はVIII族金属の１種もしくはそれ以上の塩からなる請求
項９記載の結晶（金属）シリケート。 - （１１）珪素の原料と、必要に応じアルミニウム、鉄、
硼素もしくはガリウムの少なくとも１種の原料と、アル
カリ金属もしくはアルカリ土類金属（Ｍ）の原料と、テ
トラメチルアンモニウム陽イオンもしくはその先駆体の
原料とを１４０〜２４０℃の温度に維持し、これにより
次の要件： Ｔ≧２４４．５−１８．２ｌ＿ｎｔ 〔ここで、Ｔは温度（℃）であり、かつｔは混合物が温
度Ｔに保たれる時間（ｈｒ．）である〕を満たして結晶
物質を生成させ、これを次いで母液から分離すると共に
乾燥し、前記混合物には各成分を最初に次のモル比： Ｘ＿２Ｏ＿３：ＳｉＯ＿２＝０−０．０３ ＯＨ＾−：ＳｉＯ＿２＝０．１−１．１ Ｈ＿２Ｏ：ＳｉＯ＿２＝５−３０ Ｒ：ＳｉＯ＿２＞０．２５ Ｍ：ＳｉＯ＿２＝０−１．０ にて存在させることを特徴とする請求項１〜４のいずれ
か一項に記載の（金属）シリケートの製造方法。 - （１２）混合物中の各成分を最初に次のモル比：Ｘ＿２
Ｏ＿３：ＳｉＯ＿２＝０−０．０２ ＯＨ＾−：ＳｉＯ＿２＝０．２−０．８ Ｈ＿２Ｏ：ＳｉＯ＿２＝１０−２５ Ｒ：ＳｉＯ＿２＝０．５−１０ Ｍ：ＳｉＯ＿２＝０−０．５ で存在させる請求項９記載の方法。 - （１３）混合物を１６０〜２００℃の温度に少なくとも
１１０時間維持する請求項１１または１２記載の方法。 - （１４）混合物を撹拌する請求項１１〜１３のいずれか
一項に記載の方法。 - （１５）得られた生成物を５００〜８００℃の温度で焼
成する請求項１１〜１４のいずれか一項に記載の方法。 - （１６）請求項１〜１０のいずれか一項に記載の結晶（
金属）シリケートを使用することを特徴とする触媒反応
の実施方法。 - （１７）分子篩としての請求項１〜１０のいずれか一項
に記載の（金属）シリケートの使用。 - （１８）触媒キャリヤとしての請求項１〜８のいずれか
一項に（金属）シリケートの使用。 - （１９）膜としての請求項１〜８のいずれか一項に記載
の（金属）シリケートの使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB888821237A GB8821237D0 (en) | 1988-09-09 | 1988-09-09 | Novel crystalline(metallo)silicates & process for preparing such(metallo)silicates |
| GB8821237.8 | 1988-09-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02160615A true JPH02160615A (ja) | 1990-06-20 |
| JP2952494B2 JP2952494B2 (ja) | 1999-09-27 |
Family
ID=10643369
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1230550A Expired - Lifetime JP2952494B2 (ja) | 1988-09-09 | 1989-09-07 | 新規な結晶メタロシリケートおよび／またはシリケートならびにこの種のメタロシリケートおよび／またはシリケートの製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5008094A (ja) |
| EP (1) | EP0358271B1 (ja) |
| JP (1) | JP2952494B2 (ja) |
| AU (1) | AU616794B2 (ja) |
| CA (1) | CA1330864C (ja) |
| DE (1) | DE68904939T2 (ja) |
| GB (1) | GB8821237D0 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR980000577A (ko) * | 1996-06-13 | 1998-03-30 | 제나리 마르코 | 고표면적 및 다공성의 조절된 분포를 갖는 마이크로-메소 다공성 물질의 제조 방법 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2970683B2 (ja) * | 1990-10-12 | 1999-11-02 | 日石三菱株式会社 | 水素化脱アルキル触媒を用いた水素化脱アルキル法 |
| US5177045A (en) * | 1991-08-28 | 1993-01-05 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Crystalline titanate catalyst supports |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3904738A (en) * | 1973-06-21 | 1975-09-09 | Exxon Research Engineering Co | Zeolite RHO |
| US4187283A (en) * | 1979-01-15 | 1980-02-05 | Mobil Oil Corporation | Method for improving organic cation-containing zeolites |
| US4287166A (en) * | 1979-10-15 | 1981-09-01 | Mobil Oil Corporation | Zeolite ZSM-39 |
| EP0115031A1 (en) * | 1982-12-23 | 1984-08-08 | Union Carbide Corporation | Ferrosilicate molecular sieve composition |
| US4524140A (en) * | 1983-02-14 | 1985-06-18 | Mobil Oil Corporation | Hydrothermal zeolite activation |
-
1988
- 1988-09-09 GB GB888821237A patent/GB8821237D0/en active Pending
-
1989
- 1989-08-23 CA CA000609146A patent/CA1330864C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-28 US US07/399,189 patent/US5008094A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-09-01 DE DE8989202228T patent/DE68904939T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-09-01 EP EP89202228A patent/EP0358271B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-07 AU AU41130/89A patent/AU616794B2/en not_active Ceased
- 1989-09-07 JP JP1230550A patent/JP2952494B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR980000577A (ko) * | 1996-06-13 | 1998-03-30 | 제나리 마르코 | 고표면적 및 다공성의 조절된 분포를 갖는 마이크로-메소 다공성 물질의 제조 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5008094A (en) | 1991-04-16 |
| EP0358271A2 (en) | 1990-03-14 |
| GB8821237D0 (en) | 1988-10-12 |
| EP0358271A3 (en) | 1991-02-27 |
| AU4113089A (en) | 1990-03-15 |
| EP0358271B1 (en) | 1993-02-17 |
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| AU616794B2 (en) | 1991-11-07 |
| CA1330864C (en) | 1994-07-26 |
| DE68904939T2 (de) | 1993-06-03 |
| DE68904939D1 (de) | 1993-03-25 |
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