JPS5978364A - 電気的潜像現像用トナ− - Google Patents

電気的潜像現像用トナ−

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JPS5978364A
JPS5978364A JP57188250A JP18825082A JPS5978364A JP S5978364 A JPS5978364 A JP S5978364A JP 57188250 A JP57188250 A JP 57188250A JP 18825082 A JP18825082 A JP 18825082A JP S5978364 A JPS5978364 A JP S5978364A
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川端 利保
Mitsuru Hashimoto
充 橋本
Toshiki Minamitani
俊樹 南谷
Hisao Murayama
久夫 村山
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真、静電記録及び静電印刷等に於(プる
電気的潜像を現像するだめのトナーに関するものである
。一般に電気的潜像を現像する場合、絶縁性を有り゛る
石油系溶剤中に顔料、染料及び定着用樹脂等の微粉末を
分散溶解した現像剤に浸漬して現像す゛る液体現像法と
、天然又は合成樹脂中に顔料及び電荷制御剤としての染
料等を含有せしめた微粒子トナーと、ガラス玉又は鉄粉
等のキャリアとを混合して作られる現像剤を用い、カス
ケード法、毛ブラシ法、磁気ブラシ法、インプレッショ
ン法、又はパウダークラウド法などの現像方式が用いら
れている乾式現像法とがあり、本発明は乾式現像法に於
いて使用されるトナーに関覆るものである。
従来の乾式現像剤用トナーは、熱可塑性天然樹脂又は合
成樹脂中にカーボンブラック等の顔料と電荷制御剤を添
加して溶融分散し、これを粉砕して5〜20μ径の微粉
体としたものが用いられている。
このような乾式現像剤用トナーに用いられる電荷制御剤
どして例えば特公昭41−2427@公報に記載されて
いる如き正電荷制御剤どしてのフエットシエバルツNB
M (C,I 、 No、2(i150 )、ニグロシ
ン(C,’I 、 No、50415 > 、スーダン
ヂークシュバルツBB (C,I 、 No、2615
0 )、ブリリアントスピリットシュパルツーrN(ハ
ルベン、ファブリケン、バイヤー社製〉又はザボンシュ
バルツ(ハルプベルケ、ヘキスト社製)等及び負電荷制
御剤としてのセレスシュバルツユ(R)G(ハルベンフ
ァブリケン、バイヤー社製)、クロモゲンシュバルツL
TCO(C。
1 、 N O,14645)又はアゾオイルブラック
R(R)(ナショナル、アニリン社製)等が知られてい
る。
これらの電荷制御剤は主に染料系より選択されるため、
構造が複雑で安定性に乏しく、機械的摩擦及び衝撃、温
湿度変化、電気的衝撃及び光照射で分解又は変質し、電
荷制御性が損われ易い。
又、従来の多くの電荷制御剤は、熱可塑性樹脂中に均一
に分散溶解する事が極めて困難であり、得られる1−ナ
ー粒子の帯電量は粒子間で異なり、帯電量の分布が不均
一となる。この様な電荷制御剤を含有している1ヘナー
は電気的潜像を忠実に顕像化できず、システムとしての
顕像化手段は信頼性を確保できない事となる。
本発明の目的とづるところは前記の如き欠点を改良した
電気的潜像顕像用トナーを提供づることにあり、詳細に
は、1〜ナ一粒子の帯電量が十分に得られ、かつトナー
粒子間の帯電量にバラツキがなく、システムとしての顕
像化手段に於いて、安定な特性を有することが可能なト
ナー用電荷制御剤を提供することにある。
上記本発明の目的に鑑み種々研究した結果、本発明者ら
は電気的潜像を顕像化する1〜ナー中に下記一般式I、
又はIで示される化合物の1種以上を電荷制御剤として
含有せしめることにより前記の目的を達成できることを
発見し、本発明を成すに至った。
一般式■ 4 (式中、R1、R2、R3、及びR4はアルキル基、ア
ラルキル基を表わし、同一であっても、異なっていても
よい。) 一般式I 5 (上式中、Rs 、R6及びR7はアルキル基、アラル
キル基を表わし、同一であっても、異なっていでもよい
。) 本発明に於いて電荷制御剤として用いられる前記一般式
Iで示される化合物の代表的な具体例としては以下の如
きものが挙げらる。
4 又、一般式1で示される化合物として1よ以下の如き化
合物が例示される。
上記一般式■及び■で表わされる化合物は、テトラフェ
ニルホウ素すl−リウム中に一般式I、■におけるアン
モニウム骨格を有するアンモ−ラムクロライドのような
塩の水溶液を滴下混合することによって容易に得られる
。以下にその合成例を示す。
合成例 テトラフェニルホウ素す1−リウム10.27gをイオ
ン交換水200mμに溶解し、該液にフェニルt−リメ
ヂルアンモニウムク【コライド(東京化成工業株式会社
より市販されている。)  5.6(]をイイレン換水
1501に溶解し゛C溶液を濾取し・、イオン交換水で
洗浄だ後、乾燥して化合物No、B6の化合物を白色粉
末として得た。
収量 13.5tJ  (収率 95.7%)元素分析
値(C34H3□NBとして)実測値     計棹値 0%     86.84%    86.79%14
%     1.73%    7.93%N%   
  3.06%  ・  2.98%本発明に於いては
前記電荷制御剤を1種あるいは2種組合せてトナー中に
含有せしめることができる。
又、本発明トナーは結着樹脂として従来より公知のもの
を広く使用づることができ、例えば、スヂレン、パラク
ロルスヂレンなどのスチレン類、ビニルナフタレン、た
とえば塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸ビ
ニルなどのビニルニスデル類、たとえばアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブヂル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸0−
オクチル、アクリル酸2−クロルーエチル、アクリル酸
フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなど
のα−メヂレン脂肪族モノカルボン酸のエステル類、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド
、たとえばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルニ
ーデル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル類
、たとえばビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン
などのビニルケトン類、たとえばN−ビニルビロール、
N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−
ビニルピロリドンなとのN−ビニル化合物などの単量体
を重合させた重合体またはこれらの単m体を2種以上組
み合せて共重合させた共重合体あるいはそれらの混合物
、あるいはたとえばロジン変性フェノールポルマリン樹
脂、油変性エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロー
ス樹脂、ポリニーデル樹脂などの非ビニル系熱可塑性樹
脂などの非ビニル系樹脂あるいはそれらと前記の如きビ
ニル系樹脂との混合物を挙げることができる。
又、特に圧力定着用材料と限定して挙げられる物には下
記の如くのものがある。
ポリオレフィン(低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、塩化ポリエチレン、ポリ 4弗化エチレン
など)、エポキシ樹脂、ポリニスデル樹脂(酸価10以
下)、スヂレンーブタジエン共重合体(モノマー比5〜
30:95〜70)、オレフィン共重合体くエチレン−
アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共
重合体、エヂレンーメタクリル酸共重合体、エチレン−
メタクリル酸ニスデル共重合体、エチレン−塩化ビニル
共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイメツマ
ー樹脂)、ポリビニルピロリドン、メチルビニルエーテ
ル−無水マレイン酸共重合体、マレイン酸変性フェノー
ル樹脂、フェノール変性テルペン樹脂。
更に本発明のトナーには前記樹脂の他に必要に応じて顔
料、染料等の任意の着色剤を添加することができる。こ
れらの着色剤は公知のものであって、例えばカーボンブ
ラック、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコオイ
ルブルー、クロムイエロー、クル1〜ラマリンブルー、
デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブ
ルークロリド、フタロシアニンブルー、マクカイ1〜グ
リーンズキサレート、ランプブラック、オイルブラック
、アゾオイルブラック、ローズベンガルおよびそれらの
混合物である。
本発明トナーは更に磁性材料を含有させ磁性トナーとし
て使用してもよい。
本発明磁性トナー中に含まれる磁性材料とし−Cは化学
的に安定であり、更に粒径どしては1μ以下の微粒子状
のものが容易に得られるものが望ましいのでマグネタイ
1〜(四三酸化鉄)が最も好ましい。代表的な磁性又は
磁化可能な材料としては、]パルI〜、鉄、ニッケルの
ような金属ニアルミニウム、]パパルミル銅、鉄、鉛、
マグネシウム、ニッケル、スズ、亜鉛、アンチモン、ベ
リリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガ
ン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのよう
な金属の合金およびその混合物二酸化アルミニウム、酸
化鉄、酸化銅、酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸化チタン、
および酸化マグネシウムのにうな金RW’U化物を含む
金属化合物:チッ化バナジウム、チッ化クロムのような
耐火性チッ化物:炭化タングステンおよび炭化シリカの
ような炭化物:フエライ1−およびそれらの混合物等が
挙げられる。これらの強磁性体は平均粒径が0.1〜1
μ程度のものが望ましく、トナー中に含有させる量とし
ては樹脂成分100重最部に対し約50〜300重量部
、特に好ましくは樹脂成分100重量部に対し90〜2
00重最部である。
前記本発明トナーを一成分系現像剤として用いるにはト
ナー単独でにいが、非磁性]・ナーの如く二成分系現像
剤として用いるには公知のキャリアと混合して用いる。
又、本発明トナーは、必要により流動化剤と共に用いる
ことも可能であり、該流動化剤としては、疎水性シリカ
、酸化チタン、酸化アルミニウム等の微粉末が好ましく
、その使用量としてはトナーに対して0.1〜1重量部
が好ましい。
本発明トナー含有の現像剤を用いて例えば電子写真法に
より潜像を形成する方法について以下に述べる。感光体
としてセレン感光体、テルル化はレン感光体または酸化
亜鉛、酸化カドミウム、セレン化カドミウム、酸化セレ
ン化カドミウム、酸化鉛、硫化水銀等の無機光導電性材
料を結着剤樹脂中に分散せしめた感光層を必要に応じて
アンモニア処理した力Uインからなる中間層を介して導
電性支持体上に設置ノだ感光体、またはアントラセン、
アントロン、ポリ−N−ビニルカルバソール等の有機光
導電性材料を必要に応じて結着剤樹脂中に含有せしめた
感光層を必要に応じてカゼイン、水溶性高分子化合物か
らなる中間層を介して導電性支持体上に設けた感光体を
用いる。かかる感光体の感光層表面に例えばコロトロン
またはスコロ1〜ロン帯電器を用いてコロナ放電により
全面帯電をし、次いで光等により像状露光を施し、感光
層表面に静電潜像を形成する。次いでこの静電潜像を例
えば磁気ブラシ法により本発明に係る現像剤で現像して
トナー像を形成する。このトナー像は例えばコロナ放電
下で転写体に転写するが、粘着転写により転写体に転写
する。この転写体に転写されたトナー像は例えば、熱板
定着法、熱ロール定着法、圧力定着法、閃光定着法によ
り転写体上に転写される。電子写真法によらず静電記録
用潜像を作成した場合も同様の取扱いをする事が可能で
ある。
以下実施例を挙げて本発明を説明づるが、本発明はこれ
らの実施によって限定されるものではない。なお下記に
おいて「部」とは特に断わりのない限り「重量部」を示
す。実施例中で用いた電荷制御剤は前述の具体例の化合
物No、で示した。
実施例1 ポリスチレン       100重量部万一ボンブラ
ック      10!l化合物No、A1     
  2//マグネタイト(0,1μ)1001I よりなる混合物を熱ロールにより加熱混練し、冷却後粉
砕、分散して、体積平均粒径12μ、電気抵抗4 X 
10”’ 0・Cll1の磁性l〜リブ−得た。
次に、ZnO感光体上に通常の電子写真法で形成した静
電潜像を現像装置にJ:り現像し、これを普通紙にコロ
ナ放電を与えながら転写し熱定着したところ、白抜けの
ない鮮明な複写画像が得られた。
実施例2 ポリ1ステル樹脂     100重量部カーボンブラ
ック     1011 化合物No、A2         2trよりなる混
合物を熱ロールにより加熱混練し、体積平均粒径12μ
の非磁性トノーを得た。
このトナーを鉄粉キせリア 100重量部に対して3型
開部混合し、現像剤とした。
この現像剤を磁気ブラシ現像装置に入れ、有機感光体上
に通常の電子写真法で形成された静電潜像を現像した。
このプロセスを1Q万枚連続テストで繰返し行なった俊
も、鮮明な複写画像を維持した。
実施例3 エポキシ樹脂       100重間部化合物NO,
△3311 マグネタイト       100  N有機感光体上
に通常の電子写真法で形成した静電潜像を現像装置によ
り現像し、これを普通紙にコロナfil雷を与えながら
転写し熱定着したどころ、白抜りのない鮮明な複写画像
が得られた。
実施例4 スヂレンーアクリル樹脂  100重量部カーボンブラ
ック     1Q  n化合物NO,A3     
  3n よりなる混合物を実施例1と同様の処理をして体積平均
粒径12μの非磁性1〜ナーを得た。
このトナーを鉄粉キャリア100重量部に対して3重量
部混合し、現像剤とした。
この現像剤を実施例1と同様のテスl〜をしたところ、
鮮明な画像を維持した。
実施例5 ポリスチレン       100重量部カーボンブラ
ック     10〃 化合物No、B1       2ttマグネタイト(
0,1μ)   100  nよりなる混合物を熱ロー
ルににり加熱混練し、冷却後粉砕、分散して、体積平均
粒径12μ、電気抵抗4×10120・印の磁性トナー
を得た。
次に、ZnO感光体上に通常の電子写真法で形成した静
電潜像を現像装置により現像し、これを普通紙にコロナ
放電を与えながら転写し熱定着したところ、白抜けのな
い鮮明な複写画像が得られた。
実施例6 ポリエステル樹脂     100重量部カーボンブラ
ック     10〃 化合物No、B2       2  〃よりなる混合
物を熱ロールにより加熱混練し、体積平均粒径12μの
非磁性トナーを得lC0このトナーを鉄粉キャリア10
0重量部に対して3重量部混合し、現像剤どした。
この現像剤を磁気ブラシ現像装置に入れ、有機感光体上
に通常の電子写真法で形成された静電潜像を現像した。
このプロセスを1Q万枚連続テストで繰返し行なった後
も、鮮明な複写画像を維持した。
実施例7 エポキシ樹脂       ioo重量部化合物NO,
B3       3# マグネタイl−100、! 有機感光体上に通常の電子写真法で形成した静電潜像を
視像装置により現像し、これを普通紙にコロナ放電を与
えながら転写し熱定着したところ、白抜りのない鮮明な
複写画像が得られた。
実施例8 スヂレンーアクリル樹脂  100重量部カーボンブラ
ック     10/I 化合物NO,B4       3trJ、りなる混合
物を実施例1と同様の処理をして体積平均粒径12μの
非磁性]−ナーを得た。
このlヘナーを鉄粉ギヤリア100重屯部に対して3重
量部混合し、現像剤どした。
この現像剤を実施例5と同様のテストをしたところ、鮮
明な画像を維持した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1−チー中に下記一般式I又は■で示される化合物の1
    種以上を電荷制御剤として含有することを特徴と覆る電
    気的潜像現像用1〜ナー。 一般式1 (式中、R11R2、R3、及びR4はアルキル基、ア
    ラルキル基を表わし、同一であっても、異なっていても
    よい。) 一般式1 (式中、R5、R6及び1(7はアルキル基、アラルキ
    ル基を表わし、同一であっても、異なっていてもよい。 )
JP57188250A 1982-10-28 1982-10-28 電気的潜像現像用トナ− Granted JPS5978364A (ja)

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