JPS5978211A - ポリマ−ラテツクスの製造方法 - Google Patents
ポリマ−ラテツクスの製造方法Info
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- JPS5978211A JPS5978211A JP18975782A JP18975782A JPS5978211A JP S5978211 A JPS5978211 A JP S5978211A JP 18975782 A JP18975782 A JP 18975782A JP 18975782 A JP18975782 A JP 18975782A JP S5978211 A JPS5978211 A JP S5978211A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエポキシ基残存率の商い安定な高分子水性エマ
ルジョン（以下ポリマーラテックスとよふ）を乳化重合
により製造する方法に関する。
ルジョン（以下ポリマーラテックスとよふ）を乳化重合
により製造する方法に関する。
エポキシ樹脂ラテックスを製造し得ることは公知であり
、実際に接着業界、塗布業界、写真業界等ですでに用い
られている。
、実際に接着業界、塗布業界、写真業界等ですでに用い
られている。
写真業界において、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）ベース等の引下き剤として、特公昭３４−９６２９
号、特開昭４９−１１１１８号、同５１−２７９１８号
、同５ｌ−Ｆ１Ｂ４６９号、同５１−１１４１２０号、
同５１−１２１３２３号、同５２−１０４９１３号、お
よび同５５−１２１４３７号等に記載されている。
Ｔ）ベース等の引下き剤として、特公昭３４−９６２９
号、特開昭４９−１１１１８号、同５１−２７９１８号
、同５ｌ−Ｆ１Ｂ４６９号、同５１−１１４１２０号、
同５１−１２１３２３号、同５２−１０４９１３号、お
よび同５５−１２１４３７号等に記載されている。
ＰＥＴベースとの下引きにおいて、エポキシ基の残存率
がＰＥＴベースと下引き層および下引層とゼラチン層と
の接着性（当業界は膜付とよぶ）に大きく彰響すること
が判明している。よって、合成時でのエポキシ基残存率
が高残存で一定であること、および経時によるエポキシ
基残存率の低下を防ぐことが求められている。
がＰＥＴベースと下引き層および下引層とゼラチン層と
の接着性（当業界は膜付とよぶ）に大きく彰響すること
が判明している。よって、合成時でのエポキシ基残存率
が高残存で一定であること、および経時によるエポキシ
基残存率の低下を防ぐことが求められている。
通常、乳化重合に用いる重合開始剤として過硫酸塩単独
またＶよ過硫酸塩と還元剤との混合が用いられ、反応温
度０°〜１００℃で合成されている。エポキシ基の開環
速度は、 ｐＨおよび温度に大きく依存しており、低ｐ
Ｈまたは高ｐＨ１温度にかいては高温なほどエポキシ基
の開環速度は速い。その他にエポキシ基と反応する基（
水酸基、カルボキシ基、アミン基等）がラテ・ンクス中
に存在する場合もエポキシ基残存車が下がるのは当然で
ある。
またＶよ過硫酸塩と還元剤との混合が用いられ、反応温
度０°〜１００℃で合成されている。エポキシ基の開環
速度は、 ｐＨおよび温度に大きく依存しており、低ｐ
Ｈまたは高ｐＨ１温度にかいては高温なほどエポキシ基
の開環速度は速い。その他にエポキシ基と反応する基（
水酸基、カルボキシ基、アミン基等）がラテ・ンクス中
に存在する場合もエポキシ基残存車が下がるのは当然で
ある。
従来、乳化重合においてエポキシ樹脂ラテックスを合成
するとき、エポキシ基の開環を抑える方法がいくつか提
案されている。たとえＣま高分子論文集ｖｏ１． ３４
、 ＆ ８． Ｐ５７１〜５７６（Ａｕｇ １９７７
）、同ｖｏ１．３８ Ａ ７ Ｐ２Ｓ５〜４９１（
Ｊｕｌｙ １９８１ ）、市分子加工１９７９年８月号
、Ｐ３９〜４３等に記載されているように■ノニオン活
性剤を用いる方法、■ノニオン活性剤＋アニオン活性剤
を用いる方法、■重合開始剤としてアゾビスイソブチロ
ニトリル（ＡＩＢＮ）、２ 、２’ −アゾビス（２−
アミノジグロパン）塩酸塩（ＡＩＢＡ）等分解して弱酸
性から中性のｐＨを示す化合物を用いる方法等が知られ
ている。■、■の方法においては、ノニオン活性剤を用
いており、低温重合（００〜６０℃）においては良好な
エポキシ基残存率を示すが、高温重合（７０°〜１υＯ
℃）においては水の熱運！ｌｊｌ＋でノニオン活性剤の
ミセルが崩壊し、エポキシ基残存率は著しく低下する。
するとき、エポキシ基の開環を抑える方法がいくつか提
案されている。たとえＣま高分子論文集ｖｏ１． ３４
、 ＆ ８． Ｐ５７１〜５７６（Ａｕｇ １９７７
）、同ｖｏ１．３８ Ａ ７ Ｐ２Ｓ５〜４９１（
Ｊｕｌｙ １９８１ ）、市分子加工１９７９年８月号
、Ｐ３９〜４３等に記載されているように■ノニオン活
性剤を用いる方法、■ノニオン活性剤＋アニオン活性剤
を用いる方法、■重合開始剤としてアゾビスイソブチロ
ニトリル（ＡＩＢＮ）、２ 、２’ −アゾビス（２−
アミノジグロパン）塩酸塩（ＡＩＢＡ）等分解して弱酸
性から中性のｐＨを示す化合物を用いる方法等が知られ
ている。■、■の方法においては、ノニオン活性剤を用
いており、低温重合（００〜６０℃）においては良好な
エポキシ基残存率を示すが、高温重合（７０°〜１υＯ
℃）においては水の熱運！ｌｊｌ＋でノニオン活性剤の
ミセルが崩壊し、エポキシ基残存率は著しく低下する。
特にラテックス中のエポキシ基を有するビニル単量体の
組成が多いと重合中に凝集が起き使用に耐えない。■の
方法においては、たとえばＡＩＢＡを用いた場合、アミ
ン基、塩酸塩があるためエポキシ基と反応しエポキシ基
残存率は低下する。また、ＡＩＢＮは水溶性でなく、非
水系のラジカル重合には有効であるが、乳化重合におい
ては好ましくない。
組成が多いと重合中に凝集が起き使用に耐えない。■の
方法においては、たとえばＡＩＢＡを用いた場合、アミ
ン基、塩酸塩があるためエポキシ基と反応しエポキシ基
残存率は低下する。また、ＡＩＢＮは水溶性でなく、非
水系のラジカル重合には有効であるが、乳化重合におい
ては好ましくない。
また、前記文献の中にはエポキシ基残存率を１００％に
する方法が記載されているが、この方法は反応温度０℃
にて紫外線照射し長時間をかけて合成しなければならず
工業的には有利ではない。
する方法が記載されているが、この方法は反応温度０℃
にて紫外線照射し長時間をかけて合成しなければならず
工業的には有利ではない。
エポキシ基は加水分解をうけてジヒドロキシ体シ体がエ
ポキシ基と反応し架橋効果を示し、所定の残存率にコン
トロールすることが望まれる。
ポキシ基と反応し架橋効果を示し、所定の残存率にコン
トロールすることが望まれる。
ラテックス中のエポキシ基は保存中に粒子表面から徐々
に加水分解されるため、製造直後のエポキシ残存率が低
いとラテ・ンクスの劣化（凝集、膜付不良、機械的安定
性の低下等）が赦しく、次加工するまでの保存期間が短
くなる。そのため製造直後のエポキシ基残存率祉高い程
よい。保存期間を延長するために冷所保存、製造後のｐ
Ｈ調整等があるが、一度開猿したエポキシ基はラテ・ン
クス中において開環すること線なく製造時でのエポキシ
基の開環を防ぐことが最も効果的である３、エポキシ樹
脂ラテックスの製造においてエポキシ基の開環速度は、
前述した如く、ｐＨと温度が大きな因子である。反応温
度が低いと低ｐＨでもエポキシ残存率が９５％以上のも
のが合成されるが反応終了まで長時間要し未反応モノマ
ーも多く、まだ、ラテックス粒子の粒径も大きくなり機
械的安定性、保存性が著しく悪くなる。逆に反応温度が
高吟とラテックス中子が小さくなるため、機械的安定性
、保存性は良くなるがエポキシ残存率が低くなる傾向が
ある。
に加水分解されるため、製造直後のエポキシ残存率が低
いとラテ・ンクスの劣化（凝集、膜付不良、機械的安定
性の低下等）が赦しく、次加工するまでの保存期間が短
くなる。そのため製造直後のエポキシ基残存率祉高い程
よい。保存期間を延長するために冷所保存、製造後のｐ
Ｈ調整等があるが、一度開猿したエポキシ基はラテ・ン
クス中において開環すること線なく製造時でのエポキシ
基の開環を防ぐことが最も効果的である３、エポキシ樹
脂ラテックスの製造においてエポキシ基の開環速度は、
前述した如く、ｐＨと温度が大きな因子である。反応温
度が低いと低ｐＨでもエポキシ残存率が９５％以上のも
のが合成されるが反応終了まで長時間要し未反応モノマ
ーも多く、まだ、ラテックス粒子の粒径も大きくなり機
械的安定性、保存性が著しく悪くなる。逆に反応温度が
高吟とラテックス中子が小さくなるため、機械的安定性
、保存性は良くなるがエポキシ残存率が低くなる傾向が
ある。
したがって、本発明の第１の目的は、エポキシ基残存率
の尚いボリマーラテ・ンクスの製造方法を提供すること
である。
の尚いボリマーラテ・ンクスの製造方法を提供すること
である。
本発明の第２の目的は、重合時の反応温度が高くてもエ
ポキシ基残存率の高いポリマーラテックスのＮ ｙδガ
法を提供することである。
ポキシ基残存率の高いポリマーラテックスのＮ ｙδガ
法を提供することである。
不イ６明の第３の目的は、経時保存性の良いポリマーラ
テックスを提供することである。
テックスを提供することである。
本発明者等はエポキシ基を有するビニル単量体を乳化重
合によってポリマーラテ・ンクスを製造するとき緩衝剤
を用いて反応液のｐＨを５〜８に調整することによって
上記目的が達成されることを見出した。
合によってポリマーラテ・ンクスを製造するとき緩衝剤
を用いて反応液のｐＨを５〜８に調整することによって
上記目的が達成されることを見出した。
特に反応温度を７０°〜１００℃で製造したとき、エポ
キシ残存率が高く、かつラテックス粒子が小さく機械的
安定性、保存性の良好な均一ポリマーラテックスが得ら
れることを見出した。
キシ残存率が高く、かつラテックス粒子が小さく機械的
安定性、保存性の良好な均一ポリマーラテックスが得ら
れることを見出した。
緩衝剤として、たとえばフタル酸カリ、リン酸第１、第
２および第３ソーダ、四ホウ酸ソーダ、クエン酸ソーダ
、コー・り酸ソーダ、乳酸ソーダまたは酢酸ソーダ等で
緩衝液のｐＨが５〜８のものがあけられる。この中で特
に好ましいものは、リン酸第１、第２塩およびホワ酸塩
である。使用する濃度としては全単量体に対し０．００
１〜２モル／Ｗ％（好ましく ａ、０．００５〜０．３
モル／Ｗ％）が良い。また本緩衝剤はｉＬ＆反応開始前
に添加するのが好ましいが、重合中に添加してもよい。
２および第３ソーダ、四ホウ酸ソーダ、クエン酸ソーダ
、コー・り酸ソーダ、乳酸ソーダまたは酢酸ソーダ等で
緩衝液のｐＨが５〜８のものがあけられる。この中で特
に好ましいものは、リン酸第１、第２塩およびホワ酸塩
である。使用する濃度としては全単量体に対し０．００
１〜２モル／Ｗ％（好ましく ａ、０．００５〜０．３
モル／Ｗ％）が良い。また本緩衝剤はｉＬ＆反応開始前
に添加するのが好ましいが、重合中に添加してもよい。
また反応終了後、ｐＨを再調整してもよい。
エポキシ基を有するビニル単量体とは、重合可能なビニ
ル基とエポキシ基を同一分子内に含む化合物をボす。例
えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエー
テル等である。またエポキシ基を有するビニル単を体と
共重合可能な単量体としては、例えはメチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチル
メタアクリレート、 ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート
、アクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレート
、スチレン、ブタジェン、イソプレン、アクリ ロ ニ
ト リ ル等 ＰＯＬＹＭＥＲＨＡＮＤＢＯＯＫ
（ＷＩＬＥＹ−ＩＮＴＥＲ５ＣＩＥＮＣＥ社、Ｊ 、
ＢＲＡＩ闘ＤＲＵＰ、 Ｅ、Ｈ，ＩＭＭＥＲ−ＯＵＴ著
）に記載されているような単を体を１種以上用いること
ができる。
ル基とエポキシ基を同一分子内に含む化合物をボす。例
えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエー
テル等である。またエポキシ基を有するビニル単を体と
共重合可能な単量体としては、例えはメチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチル
メタアクリレート、 ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート
、アクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレート
、スチレン、ブタジェン、イソプレン、アクリ ロ ニ
ト リ ル等 ＰＯＬＹＭＥＲＨＡＮＤＢＯＯＫ
（ＷＩＬＥＹ−ＩＮＴＥＲ５ＣＩＥＮＣＥ社、Ｊ 、
ＢＲＡＩ闘ＤＲＵＰ、 Ｅ、Ｈ，ＩＭＭＥＲ−ＯＵＴ著
）に記載されているような単を体を１種以上用いること
ができる。
本発明の共重合体は、エポキシ基を有するビニル単ｉＫ
−エポキシ基を有するビニル単量体と共１台可能なビニ
ル単ｆｌから成るが、これらの中で特に好ましい共重合
体としては１例えばグリシジル（メタ）アクリレート−
エチルアクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート
−ブチルアクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト−ブチルアクリレート−スチレン、グリシジル（メタ
）アクリレート−ブタジェン−スチレンがあげられる。
−エポキシ基を有するビニル単量体と共１台可能なビニ
ル単ｆｌから成るが、これらの中で特に好ましい共重合
体としては１例えばグリシジル（メタ）アクリレート−
エチルアクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート
−ブチルアクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト−ブチルアクリレート−スチレン、グリシジル（メタ
）アクリレート−ブタジェン−スチレンがあげられる。
重合開始剤として妹、大別すると嚇−物質として用いら
れる単一開始剤と２成分以上の物質を混合して用いられ
る二元開始剤（レド・ンクス開始剤）とがある。単一開
始剤として、例えば過酸化物（Ｈ２Ｏ２ｌ Ｋ２”２０
ｍ ＋ （ＮＨ４）ＡＯｓ等無機系化合物および第３ブ
チルヒドロペルオキシド、過酸化ベンゾイル等有機系化
合物）およびアゾ化合物（アゾビスイソブチロニトリル
、２．２’−アゾビス（２−アミノジプロパン）塩酸塩
、アゾビスシアノ吉草酸Ｎａ塩およびＮＨ４塩等）があ
げられる。二元開始剤としては、例えはＨ，０，−Ｆθ
２＋塩、過ｒｊ＆酸塩−無機還元剤（例えは、過硫酸塩
として”ｖ ”’ｖ Ｏ８） （′ＮＨＪｔｓ、ｏ、
、無機還元剤としてＮａＨ３Ｏ，、Ｎａ２Ｅ２０．等）
があげられる。この中で本発明に使用する重合開始剤と
して特に好ましいもの１水溶性開始剤であるに２Ｓ２０
８． （ＮＨ，）、Ｓ、Ｏ，、Ｋ、Ｓ、０．−ＮａＨ
８Ｏ，、Ｋ２Ｓ、０８−Ｎａ、Ｓ、Ｏ，（ＮＨ，）２Ｓ
２０８−Ｎａ）（８０３，（ＩＪＨ，）２Ｓ、、０８−
Ｎａ２Ｓ２０．があけられる。
れる単一開始剤と２成分以上の物質を混合して用いられ
る二元開始剤（レド・ンクス開始剤）とがある。単一開
始剤として、例えば過酸化物（Ｈ２Ｏ２ｌ Ｋ２”２０
ｍ ＋ （ＮＨ４）ＡＯｓ等無機系化合物および第３ブ
チルヒドロペルオキシド、過酸化ベンゾイル等有機系化
合物）およびアゾ化合物（アゾビスイソブチロニトリル
、２．２’−アゾビス（２−アミノジプロパン）塩酸塩
、アゾビスシアノ吉草酸Ｎａ塩およびＮＨ４塩等）があ
げられる。二元開始剤としては、例えはＨ，０，−Ｆθ
２＋塩、過ｒｊ＆酸塩−無機還元剤（例えは、過硫酸塩
として”ｖ ”’ｖ Ｏ８） （′ＮＨＪｔｓ、ｏ、
、無機還元剤としてＮａＨ３Ｏ，、Ｎａ２Ｅ２０．等）
があげられる。この中で本発明に使用する重合開始剤と
して特に好ましいもの１水溶性開始剤であるに２Ｓ２０
８． （ＮＨ，）、Ｓ、Ｏ，、Ｋ、Ｓ、０．−ＮａＨ
８Ｏ，、Ｋ２Ｓ、０８−Ｎａ、Ｓ、Ｏ，（ＮＨ，）２Ｓ
２０８−Ｎａ）（８０３，（ＩＪＨ，）２Ｓ、、０８−
Ｎａ２Ｓ２０．があけられる。
１史用できる活性剤としてはアニオン系活性剤が望まし
いが、ノニオン糸活性剤およびアニオン系活性剤十ノニ
オン系活性剤を用いてもよい。その細組３ドテシルメル
カプタンのような連鎖移動剤、ゼラｆン、ホハール、テ
ンプン、メチルセルロース、リン酸三カリウムのような
保護コロイドを使用してもよい。
いが、ノニオン糸活性剤およびアニオン系活性剤十ノニ
オン系活性剤を用いてもよい。その細組３ドテシルメル
カプタンのような連鎖移動剤、ゼラｆン、ホハール、テ
ンプン、メチルセルロース、リン酸三カリウムのような
保護コロイドを使用してもよい。
製造操作としては、単量体を徐々に添加して極度に大き
な重合熱をおさえ、重合時の反応熱および反応温度のコ
ントロールの谷易な単量体後添加法および単′４ｉ体分
割添加法と、重合反応開始前にはとんとすべての添加物
を仕込んでおき、反応開始後外部から加熱と冷却をコン
トロールして反応熱をおさえていく単量体一括か加法が
ある。
な重合熱をおさえ、重合時の反応熱および反応温度のコ
ントロールの谷易な単量体後添加法および単′４ｉ体分
割添加法と、重合反応開始前にはとんとすべての添加物
を仕込んでおき、反応開始後外部から加熱と冷却をコン
トロールして反応熱をおさえていく単量体一括か加法が
ある。
本発明を用いることにより、次のような効果が得られる
。
。
１１１ 製造時にｐＨが５〜８に保たれているため製
造時の１工ポキシ基開壌速度が遅くなり、高エポキシ基
残存率のボリマーラテ・ンクスが得られる。
造時の１工ポキシ基開壌速度が遅くなり、高エポキシ基
残存率のボリマーラテ・ンクスが得られる。
（２）製造時の温度が高温（７００〜 １００℃）でも
高エポキシ基残存率のポリマーラテックスが得られる。
高エポキシ基残存率のポリマーラテックスが得られる。
（３） 製造時の温度が高温（７０°〜 １００℃）
のときラテックスの粒径が小さくなり、機械的安定性の
良好なボリマーラテ・ンクスが得られる。
のときラテックスの粒径が小さくなり、機械的安定性の
良好なボリマーラテ・ンクスが得られる。
（４）製造時のエポキシ基残存率が高いため、保存中で
のエポキシ基残存率も尚＜すり６ケ月以上室温に放置し
ても凝集は起らない。
のエポキシ基残存率も尚＜すり６ケ月以上室温に放置し
ても凝集は起らない。
（５）高含有で一定なエポキシ基を有するポリマーラテ
ックスが得られるだめ、次加工においても安定に使用で
きる。
ックスが得られるだめ、次加工においても安定に使用で
きる。
ここでいうエポキシ基残存率とは、高分子論文集Ｖｏｌ
、 ３４ 、４ Ｂ、Ｐ５７１〜５７６ （Ａｕｇ、
１９７７ ）に記載されているＨｃ７．−ピリジン法
で測定した値を示し、次の計算式によって求められる値
をいう。
、 ３４ 、４ Ｂ、Ｐ５７１〜５７６ （Ａｕｇ、
１９７７ ）に記載されているＨｃ７．−ピリジン法
で測定した値を示し、次の計算式によって求められる値
をいう。
次に不発明に係る共重合体を具体的に示すが、本発明は
これらの共重合体に限定されるものではない。なお、各
組成は重量部を示す。
これらの共重合体に限定されるものではない。なお、各
組成は重量部を示す。
例示化合物 （１）
ＯＨ。
００００２Ｉ−ＩｆｌＯＯＯＯｌ（２０ＨＯＨ２＼１
例示化合物 （２）
？１・
Ｈｓ
例示化合物 （４）
例示化合物 （５）
例示化名物 （６）
例示化合物 （７）
ａｏｏＯ，Ｈ，（ｎｌ Ｑｏｏｏ）（２０ＨＯＨ
２＼１ 例示化合物 （８） ＯＨ。
２＼１ 例示化合物 （８） ＯＨ。
ＤＨ。
以ＦＫ不発明の実施例を示すが、これらに限定されるも
ので（はない。単量体は、すべて蒸留により県止剤をと
９除いたものを用いた。
ので（はない。単量体は、すべて蒸留により県止剤をと
９除いたものを用いた。
実施例
例示化合物（１）〜（７）の製造攪拌機、還流冷却器、
幅夏調節式加熱装置、温度側および滴下ロートを装着し
た５ｏｏｍｂ谷値の４ソロフラスコにＮ２気流下２８０
ｍｂの脱気した蒸留水と乳化分散剤としてドデシルペン
センスルホン酸ナトリヮム０．６℃オヨヒ板両剤とじ−
Ｃ’ｆＪ’、 １表に記載している墓を加え、加温して
内温を第１表になるように調節しながら毎分２００回転
の攪拌速度で攪拌を継続する。これに重合開始剤として
０３＆の過硫酸カリウム・を加え１〜２分後に第１表に
記載されている単量体１２０〃を１時間要して滴下した
。単量体滴下中は重合熱により発熱が著しいので、時々
冷却して内温が常に第１表となるように、ＩＡｌ整した
。単量体滴下終了後も同一条件で更に４時間反応を継続
し重合を完結した。このようにして製造したポリマーラ
テ・ンクスのｐＨ，ｍ台率およびエポキシ基残存率を第
２表に示す。
幅夏調節式加熱装置、温度側および滴下ロートを装着し
た５ｏｏｍｂ谷値の４ソロフラスコにＮ２気流下２８０
ｍｂの脱気した蒸留水と乳化分散剤としてドデシルペン
センスルホン酸ナトリヮム０．６℃オヨヒ板両剤とじ−
Ｃ’ｆＪ’、 １表に記載している墓を加え、加温して
内温を第１表になるように調節しながら毎分２００回転
の攪拌速度で攪拌を継続する。これに重合開始剤として
０３＆の過硫酸カリウム・を加え１〜２分後に第１表に
記載されている単量体１２０〃を１時間要して滴下した
。単量体滴下中は重合熱により発熱が著しいので、時々
冷却して内温が常に第１表となるように、ＩＡｌ整した
。単量体滴下終了後も同一条件で更に４時間反応を継続
し重合を完結した。このようにして製造したポリマーラ
テ・ンクスのｐＨ，ｍ台率およびエポキシ基残存率を第
２表に示す。
第２表
実施例−２
例示化合物（８）酢酸ビニル−エチルアクリレートニゲ
１リシジ（ルメタク、す“シート共重合体（６８： １
２ ：２０）ラテックスの製造 実施例−１で用いた装置を使用しＮａ気流中３６０ｍ／
（の脱気した蒸留水と乳化分散剤としてト２ッ、り２に
＝ｆ１０（日本油脂製） ４，０ 、！？、緩衝剤とし
てＮａＨ，ＰＯ，・ｚＨ，００，６３＆ （０，００４
モル）、Ｎｏ２ＨＰＯ４０，８ｆｉ 、９ （０，００
６モル）を加え加温して内温を７０゜ＣＫｆｌるように
調整しながら毎分１５０回転の攪拌速度で攪拌を継続し
た。これに重合開始剤として０．２３１１の過−Ｃ酢ア
ンモニウムと重合促進剤として０．１２ ／の酸伯二亜
硫酸ナトリクムを加え、１〜２分後に酢酸ビニル６．１
ｇ、エチルアクリレート１．１ｇ、グリシジルメタク
リレート１．８ｇの混合液を一度に添加も重合が開始さ
れたら１０分間添加酢酸ビニル５４．９ ＆ 、エチル
アクリレート９．９．！ｉ’。
１リシジ（ルメタク、す“シート共重合体（６８： １
２ ：２０）ラテックスの製造 実施例−１で用いた装置を使用しＮａ気流中３６０ｍ／
（の脱気した蒸留水と乳化分散剤としてト２ッ、り２に
＝ｆ１０（日本油脂製） ４，０ 、！？、緩衝剤とし
てＮａＨ，ＰＯ，・ｚＨ，００，６３＆ （０，００４
モル）、Ｎｏ２ＨＰＯ４０，８ｆｉ 、９ （０，００
６モル）を加え加温して内温を７０゜ＣＫｆｌるように
調整しながら毎分１５０回転の攪拌速度で攪拌を継続し
た。これに重合開始剤として０．２３１１の過−Ｃ酢ア
ンモニウムと重合促進剤として０．１２ ／の酸伯二亜
硫酸ナトリクムを加え、１〜２分後に酢酸ビニル６．１
ｇ、エチルアクリレート１．１ｇ、グリシジルメタク
リレート１．８ｇの混合液を一度に添加も重合が開始さ
れたら１０分間添加酢酸ビニル５４．９ ＆ 、エチル
アクリレート９．９．！ｉ’。
グリシジルメタクリレート１６．２９の混合液、単址体
ｒＭ Ｆ中は重合熱によ・り発熱が著しいので、冷却し
て同温が常に７０℃となるように調節した。単ｈｋｆ’
ｔ’滴Ｆ終了後も同一条件で更に４時間反応を継続し、
重合を完結した。このようにして製造したポリマーラケ
・ンクスのｐＨは６．２．ｚ台率９８％、エポキシ基残
４ず率８７％であった。
ｒＭ Ｆ中は重合熱によ・り発熱が著しいので、冷却し
て同温が常に７０℃となるように調節した。単ｈｋｆ’
ｔ’滴Ｆ終了後も同一条件で更に４時間反応を継続し、
重合を完結した。このようにして製造したポリマーラケ
・ンクスのｐＨは６．２．ｚ台率９８％、エポキシ基残
４ず率８７％であった。
実施例
例示化合物（９）スチレン−ブタジェン−グリシジルメ
タアクリレート共虚台体（６０： ３０ ： １０ ）
ラテックスの製造 （第３ドデシルメルカプタンは連鎖移動剤である。） 上記処方の原料を５００ ｍＡ容量の簡易型オートクレ
ーブに入れ完全に封管し、攪拌速度を毎分６００回転に
調整した。内温をω℃にあけると重合圧力５、Ｆｉ ａ
ｔｍ （ブタジェンによる圧力）となり、その後の４時
間を６０℃で重合を行ｌ−・た。次に内温を（資）℃に
あけると重合圧力３ａｔｍとなった。８０ ℃で更に４
時間反応をつづけると重合圧力が−０，２ａｔｍとなシ
重合が完結した。このようにして製造したポリマーラテ
ックスのｐＨは７．２、重合率１００％、エポキシ基残
存率８９％であった。
タアクリレート共虚台体（６０： ３０ ： １０ ）
ラテックスの製造 （第３ドデシルメルカプタンは連鎖移動剤である。） 上記処方の原料を５００ ｍＡ容量の簡易型オートクレ
ーブに入れ完全に封管し、攪拌速度を毎分６００回転に
調整した。内温をω℃にあけると重合圧力５、Ｆｉ ａ
ｔｍ （ブタジェンによる圧力）となり、その後の４時
間を６０℃で重合を行ｌ−・た。次に内温を（資）℃に
あけると重合圧力３ａｔｍとなった。８０ ℃で更に４
時間反応をつづけると重合圧力が−０，２ａｔｍとなシ
重合が完結した。このようにして製造したポリマーラテ
ックスのｐＨは７．２、重合率１００％、エポキシ基残
存率８９％であった。
このよえにして製造したエポキシ樹脂を有するポリマー
ラテックスの保存安定性（エポキシ基残存率、凝集性）
、機械的安定性、膜付性等を以下の実施例に示す。
ラテックスの保存安定性（エポキシ基残存率、凝集性）
、機械的安定性、膜付性等を以下の実施例に示す。
実施例
例示化合物（３）と同じ単量体組成のポリマーラテック
ス製造において緩衝剤を使用せず、他は実施例−１と同
条件で製造した化合物を比較化合物（１）として第３表
に反応時間の変化とエポキシ基残存率との関係を示す。
ス製造において緩衝剤を使用せず、他は実施例−１と同
条件で製造した化合物を比較化合物（１）として第３表
に反応時間の変化とエポキシ基残存率との関係を示す。
第３表
このように本発明の方法で製造したポリマーラテックス
はエポキシ基残存率が重合反応中ですでに高い。
はエポキシ基残存率が重合反応中ですでに高い。
実施例−５
例示化合物（１）、（２）、（力および（ωと同じ単量
体組成のボリマーラテ・ンクス製造において緩衝剤を使
用せず、他は実施例−１と同条件で製造した化合物をそ
れぞれ比較化合物（２）、（３）、（４）および（５）
としまた例示化合物（１）と同じ単ｉｌ１組成のボリマ
ーラテ・シクス製造において緩衝剤を使用せず乳化分散
剤ラドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの代りにノ
ニオン系活性剤であるエマルグン９５０（花王石ケン製
）３．６Ｉ／を使用し、他は実施例−１と同条件で製造
した化合物を比較化合物（６）とする。
体組成のボリマーラテ・ンクス製造において緩衝剤を使
用せず、他は実施例−１と同条件で製造した化合物をそ
れぞれ比較化合物（２）、（３）、（４）および（５）
としまた例示化合物（１）と同じ単ｉｌ１組成のボリマ
ーラテ・シクス製造において緩衝剤を使用せず乳化分散
剤ラドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの代りにノ
ニオン系活性剤であるエマルグン９５０（花王石ケン製
）３．６Ｉ／を使用し、他は実施例−１と同条件で製造
した化合物を比較化合物（６）とする。
各々のポリマーラテックスの合成後２日および３ケ月お
よび６ケ月間、ｎ℃で保存したもののエポキシ基残存率
、機械的安定性、保存性を第４表に示す。まだ比較化合
物の合成温度および製造直後のｐＨを第５表に示す。
よび６ケ月間、ｎ℃で保存したもののエポキシ基残存率
、機械的安定性、保存性を第４表に示す。まだ比較化合
物の合成温度および製造直後のｐＨを第５表に示す。
機械的安定性の測定は、＾分子ラテックスの化学（尚分
子刊行会出版 室外ボー著Ｐ２Ｏ１〜２０２）Ｋ記載さ
れている高速度攪拌試験で（１４０００ｒｐｍ）行ない
［０％ラテックス樹脂礫度で３０分まで凝集物が出なか
ったラテックスな○、加分まで凝集物が出なかったラテ
ックスな△、５分以下で凝集物が出だラテックスを×と
Ｌ７ｔつ 第 ５ 表 （比較化合物） （刑 エマルケン９５Ｑ 第４表で明らかなようＶＣ本発明例である例示化合物（
１１、（２）、（３）、ｆ７）、ｆ９） ｌユいずれも
緩衝剤を用いていない比較例である比軟化合物（１）〜
（６）時化べて経時変化が少なく、機械的安定性および
保存性が良好であることがわかる。
子刊行会出版 室外ボー著Ｐ２Ｏ１〜２０２）Ｋ記載さ
れている高速度攪拌試験で（１４０００ｒｐｍ）行ない
［０％ラテックス樹脂礫度で３０分まで凝集物が出なか
ったラテックスな○、加分まで凝集物が出なかったラテ
ックスな△、５分以下で凝集物が出だラテックスを×と
Ｌ７ｔつ 第 ５ 表 （比較化合物） （刑 エマルケン９５Ｑ 第４表で明らかなようＶＣ本発明例である例示化合物（
１１、（２）、（３）、ｆ７）、ｆ９） ｌユいずれも
緩衝剤を用いていない比較例である比軟化合物（１）〜
（６）時化べて経時変化が少なく、機械的安定性および
保存性が良好であることがわかる。
また、本発明例である例示化合物を写真用ポリエチレン
テレフタレート支持体に下引層として塗設したところ良
好な膜付を示した。
テレフタレート支持体に下引層として塗設したところ良
好な膜付を示した。
代理人 桑 原 服 美
Claims (1)
- エポキシ基を有するビニル単量体を乳化重合によって、
ポリマーラテックスを製造するとき、緩衝剤を用いて反
応源のｐＨを５〜８に調整することを特徴とするポリマ
ーラテックスの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18975782A JPS5978211A (ja) | 1982-10-27 | 1982-10-27 | ポリマ−ラテツクスの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18975782A JPS5978211A (ja) | 1982-10-27 | 1982-10-27 | ポリマ−ラテツクスの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5978211A true JPS5978211A (ja) | 1984-05-07 |
| JPH0249321B2 JPH0249321B2 (ja) | 1990-10-29 |
Family
ID=16246664
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18975782A Granted JPS5978211A (ja) | 1982-10-27 | 1982-10-27 | ポリマ−ラテツクスの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5978211A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013543039A (ja) * | 2010-11-18 | 2013-11-28 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | ビニリデンクロリドポリマーラテックスの調製方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS502630A (ja) * | 1973-05-12 | 1975-01-11 | ||
| JPS52100533A (en) * | 1976-02-19 | 1977-08-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | Aqueous adhesive composition |
| JPS5341387A (en) * | 1976-09-28 | 1978-04-14 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Removing volatile matter from styrene polymer |
| JPS5541829A (en) * | 1978-09-18 | 1980-03-24 | Nippon Zeon Co Ltd | Closed system for waste water |
| JPS5718713A (en) * | 1980-07-09 | 1982-01-30 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Preparation of high polymeric emulsion containing glycidyl group |
| JPS5742707A (en) * | 1980-08-27 | 1982-03-10 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Production of glycidyl group-containing styrene/ conjugated diene rubber |
| JPS57115418A (en) * | 1981-01-09 | 1982-07-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Ordinary temperature-crosslinked type aqueous dispersion composition |
-
1982
- 1982-10-27 JP JP18975782A patent/JPS5978211A/ja active Granted
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS502630A (ja) * | 1973-05-12 | 1975-01-11 | ||
| JPS52100533A (en) * | 1976-02-19 | 1977-08-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | Aqueous adhesive composition |
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| JPS5718713A (en) * | 1980-07-09 | 1982-01-30 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Preparation of high polymeric emulsion containing glycidyl group |
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| JPS57115418A (en) * | 1981-01-09 | 1982-07-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Ordinary temperature-crosslinked type aqueous dispersion composition |
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|---|---|---|---|---|
| JP2013543039A (ja) * | 2010-11-18 | 2013-11-28 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | ビニリデンクロリドポリマーラテックスの調製方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0249321B2 (ja) | 1990-10-29 |
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