JPS5978140A - ７−オクテン−３−オンの製造方法 - Google Patents
７−オクテン−３−オンの製造方法Info
- Publication number
- JPS5978140A JPS5978140A JP57190570A JP19057082A JPS5978140A JP S5978140 A JPS5978140 A JP S5978140A JP 57190570 A JP57190570 A JP 57190570A JP 19057082 A JP19057082 A JP 19057082A JP S5978140 A JPS5978140 A JP S5978140A
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- Japan
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- zinc
- copper
- octen
- reaction
- catalyst
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本）６明は１．７−オクタシエンー３−オールの異性化
による７−オクテン−３−オンの製造方法に関する。
による７−オクテン−３−オンの製造方法に関する。
７−オクテン−３−オンは反応性に富む末端ビニル基お
よびカルボニル基を有しているこトカラ医薬、農薬、香
料などの出発原料として極めて有用であり、たとえば生
理活性を有するｔ−ａ−ヒドロキシデカン酸の原料とし
て用いらｎることが知られている。しかし、こ扛までそ
の有利な製造法が開発さｎていないこともめシ、７−オ
クテン１− −３−オンは工業的規模で生産さｎるには至っていない
。
よびカルボニル基を有しているこトカラ医薬、農薬、香
料などの出発原料として極めて有用であり、たとえば生
理活性を有するｔ−ａ−ヒドロキシデカン酸の原料とし
て用いらｎることが知られている。しかし、こ扛までそ
の有利な製造法が開発さｎていないこともめシ、７−オ
クテン１− −３−オンは工業的規模で生産さｎるには至っていない
。
先に本発明者らはブタジェンと水とをパラジウム触媒の
存在下で反応させることによシ１，７−オクタジニンー
３−オールを工業的に有利に製造しうろことを見出した
（特開昭５６−１３８１２９号および特開昭５７−１２
３１２９号参照）０本発明者らはかかる背景から１．７
−オクタレニン−３−オールを出発原料とする工業的実
施に適した７−オクテン−３−オンの製造方法を開発す
べく鋭意検討を行なった。その結果、１．７−オクタレ
ニン−３−オールを銅、クロム２よび亜鉛かろ選ばｎる
金属の少くとも二種の組合せからなる金属酸化物触媒の
存在下に反応させるとアリル位の二重結合のみが選択的
に異性化した化合物である７−オクテン−３−オンが高
収率で生成することを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
存在下で反応させることによシ１，７−オクタジニンー
３−オールを工業的に有利に製造しうろことを見出した
（特開昭５６−１３８１２９号および特開昭５７−１２
３１２９号参照）０本発明者らはかかる背景から１．７
−オクタレニン−３−オールを出発原料とする工業的実
施に適した７−オクテン−３−オンの製造方法を開発す
べく鋭意検討を行なった。その結果、１．７−オクタレ
ニン−３−オールを銅、クロム２よび亜鉛かろ選ばｎる
金属の少くとも二種の組合せからなる金属酸化物触媒の
存在下に反応させるとアリル位の二重結合のみが選択的
に異性化した化合物である７−オクテン−３−オンが高
収率で生成することを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
本発明の方法に２いて使用さｎる銅、クロムおよび亜鉛
から選ばｎる金属の少くとも二種の組合せからなる金属
酸化物触媒としては、鋼亜鉛酸化２− 物、銅クロム酸化物、亜鉛クロム酸化物、銅−亜鉛−ク
ロム酸化物などケ例示することができる。
から選ばｎる金属の少くとも二種の組合せからなる金属
酸化物触媒としては、鋼亜鉛酸化２− 物、銅クロム酸化物、亜鉛クロム酸化物、銅−亜鉛−ク
ロム酸化物などケ例示することができる。
前記の金属酸化物触媒は一般に脱水系反応の触媒として
工東的にも汎用さｎ１商業生産さｎて２り容易に人手す
ることができるほか、たとえば触媒工学講座１０元素別
触媒便覧９０〜９２頁２よび３６５〜３６７頁（昭和４
２年２月２５日株式会社地八豊館発行）、Ｉｎｄ、 ｆ
ｆｉｎｇ、 Ｃｈｅｍ、、 ２０６９４（１９２８）な
どに１ピ載さ１１．でいるイ■々め方法に健って製造す
ることもできる。こｎらの触媒はタングステン、モリブ
デン、レニウム、マグネシウム、カルシウム、ジルコニ
ウム、マンガン、チタン、鉄、バリウムなどから選ばれ
る他の金属成分で部分的に変性さｎていてもよい。また
触媒はアルミナ、シリカ、ケイソウ土などの相体に担持
さ牡ているものを使用することもできる。こｎらの触媒
はそｎぞｔ′１．単独で用いてもよく、あるいは二種も
しくはそれ以上組合せて用いてもよい。触媒はその使用
に先立ち予め水素処理すると触媒活性が向上する場合が
ある。反応を液相で実施する場合、３− 触媒は金属倶算で反応混合液に対して０．１〜２０重量
パーセントの割合で用いらｎる。なＰ異性化２よび水添
触媒として一般に汎用なパラジウム触媒、ニッケル触媒
、コバルト触媒、ロジウム触媒、白金触媒など紫用いて
１，７−オクタレニン−３−オールの異性化反応を実施
した場合には、７−オクテン−３−オンの生成は少７ｚ
（，７−オクテン−３−オンとの分離が実質的に不可能
な多数の副生成物が多重に生成するので、とｎら汎用の
触媒は１，７−オクタレニン−３−オールの異性化によ
る７−オクテン−３−オンの生成反応には使用し得ない
。
工東的にも汎用さｎ１商業生産さｎて２り容易に人手す
ることができるほか、たとえば触媒工学講座１０元素別
触媒便覧９０〜９２頁２よび３６５〜３６７頁（昭和４
２年２月２５日株式会社地八豊館発行）、Ｉｎｄ、 ｆ
ｆｉｎｇ、 Ｃｈｅｍ、、 ２０６９４（１９２８）な
どに１ピ載さ１１．でいるイ■々め方法に健って製造す
ることもできる。こｎらの触媒はタングステン、モリブ
デン、レニウム、マグネシウム、カルシウム、ジルコニ
ウム、マンガン、チタン、鉄、バリウムなどから選ばれ
る他の金属成分で部分的に変性さｎていてもよい。また
触媒はアルミナ、シリカ、ケイソウ土などの相体に担持
さ牡ているものを使用することもできる。こｎらの触媒
はそｎぞｔ′１．単独で用いてもよく、あるいは二種も
しくはそれ以上組合せて用いてもよい。触媒はその使用
に先立ち予め水素処理すると触媒活性が向上する場合が
ある。反応を液相で実施する場合、３− 触媒は金属倶算で反応混合液に対して０．１〜２０重量
パーセントの割合で用いらｎる。なＰ異性化２よび水添
触媒として一般に汎用なパラジウム触媒、ニッケル触媒
、コバルト触媒、ロジウム触媒、白金触媒など紫用いて
１，７−オクタレニン−３−オールの異性化反応を実施
した場合には、７−オクテン−３−オンの生成は少７ｚ
（，７−オクテン−３−オンとの分離が実質的に不可能
な多数の副生成物が多重に生成するので、とｎら汎用の
触媒は１，７−オクタレニン−３−オールの異性化によ
る７−オクテン−３−オンの生成反応には使用し得ない
。
本発明方法にしたがう１，７−オクタレニン−３−オー
ルの異性化反応は好ましくは窒素ガス、炭酸ガス、ヘリ
ウムガス、アルゴンガスなどの反応条件下で不活性なガ
スの雰囲気下で行なわｎるが、不活性カスの一部を水素
ガスに置＠換えてもよい。
ルの異性化反応は好ましくは窒素ガス、炭酸ガス、ヘリ
ウムガス、アルゴンガスなどの反応条件下で不活性なガ
スの雰囲気下で行なわｎるが、不活性カスの一部を水素
ガスに置＠換えてもよい。
ただし、水素ガスの共存下で反応を行なう場合には、水
素カスの分圧を１気圧以下に留めた方がよい。水素ガス
の分圧が１気圧を越えると水添反応４− の割合が壇太し、７−オクテン−３−オンの選択率が低
下するので好ましくない。反応温度は１３０〜３００℃
、とくに１５０〜２５０℃の範囲から選ばｎる。反応は
撹拌型反応槽、気泡塔型反応＋ｖ１あるいは充填塔型反
応槽中で液相または気相に２いて連続方式またはパッチ
方式で実施することかできる。
素カスの分圧を１気圧以下に留めた方がよい。水素ガス
の分圧が１気圧を越えると水添反応４− の割合が壇太し、７−オクテン−３−オンの選択率が低
下するので好ましくない。反応温度は１３０〜３００℃
、とくに１５０〜２５０℃の範囲から選ばｎる。反応は
撹拌型反応槽、気泡塔型反応＋ｖ１あるいは充填塔型反
応槽中で液相または気相に２いて連続方式またはパッチ
方式で実施することかできる。
反応を液相で実施する場合、ｙＡ科である１、７−オク
タレニン−３−オールまたは生成物でめる７−オクテン
−３−オンに溶媒としての機能を兼ねさせることができ
る。また反応は反応条件下に２いて不活性な他の有機溶
媒ケ用いて行なりこともできる２、使用ｆｉＪ能な有機
溶媒としては、へ千サン。
タレニン−３−オールまたは生成物でめる７−オクテン
−３−オンに溶媒としての機能を兼ねさせることができ
る。また反応は反応条件下に２いて不活性な他の有機溶
媒ケ用いて行なりこともできる２、使用ｆｉＪ能な有機
溶媒としては、へ千サン。
オクタン、デカン、流動パラフィンなどの飽和脂環式炭
化水素類、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなど
の飽和脂環式炭化水素類、ベンゼン。
化水素類、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなど
の飽和脂環式炭化水素類、ベンゼン。
トルエン、キシレン、ビフェニルナトの芳香族炭化水素
類、ジイソプロピルエーテル、ジブナルエーテル、ジオ
クチルエーテル、ジフェニルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ポリエ
チレングリコールジメ５− チルエーテルなどのエーテル類、エタノール、ブタノー
ル、オクタツール、エチレングリコール。
類、ジイソプロピルエーテル、ジブナルエーテル、ジオ
クチルエーテル、ジフェニルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ポリエ
チレングリコールジメ５− チルエーテルなどのエーテル類、エタノール、ブタノー
ル、オクタツール、エチレングリコール。
グリセリン、ポリエチレングリコールなどのアルコール
類、などを挙げることができる。
類、などを挙げることができる。
本発明の方法によシ生成する７−オクテン−３−オンは
反応原料の１．７−オクタレニン−３−オールよシ低沸
点でめるので、７−オクテン−３−オンを反応系外に留
出させながら反応を行なうこと（反応蒸留方式）は本発
明方法の特に望ましい実施態様の１つであり、こｎによ
シ副生物の生成が一層抑制さｎる。反応で生成する７−
オクテン−３−オンは反応混合液または留出液から通常
の蒸留操作によって取得することができる。
反応原料の１．７−オクタレニン−３−オールよシ低沸
点でめるので、７−オクテン−３−オンを反応系外に留
出させながら反応を行なうこと（反応蒸留方式）は本発
明方法の特に望ましい実施態様の１つであり、こｎによ
シ副生物の生成が一層抑制さｎる。反応で生成する７−
オクテン−３−オンは反応混合液または留出液から通常
の蒸留操作によって取得することができる。
本発明方法に従う反応に２いて、水を原料である１、７
−オクタレニン−３−オールに対して飽和溶解度以下の
量で共存させることによシ低沸点化合物の副生を抑制す
ることもできる。また、反応混合液から蒸留操作により
７−オクテン−３−オンを留出させだあとの残留液を前
記触媒の存在下に再度反応させると副生成物の大半が目
的物であ６一 る７−オクテン−３−オンに変換さ扛るので、反応の選
択率が一層向上する。
−オクタレニン−３−オールに対して飽和溶解度以下の
量で共存させることによシ低沸点化合物の副生を抑制す
ることもできる。また、反応混合液から蒸留操作により
７−オクテン−３−オンを留出させだあとの残留液を前
記触媒の存在下に再度反応させると副生成物の大半が目
的物であ６一 る７−オクテン−３−オンに変換さ扛るので、反応の選
択率が一層向上する。
以下、実施例によｐ本発明の方法を具体的に説明する。
実施例１
攪拌装置、液およびガスフィードロ、留出液冷却装置を
備えた内容１００ｘ／の三つロフラスコに粉末状鋼クロ
ム酸化物触媒（日揮化学社ｆｆＮ２０３：Ｃｕｔ）−Ｃ
ｒ２０ａ、ｒＶＩｎＯ＋ ５ ％ ） ２． Ｏｆ ２
よび流動パラフィン２０１ｒＬｌｋ仕込み、フラスコケ
２３０℃に保持さ扛たオイルバスケ用いて外部加熱した
。激しく攪拌しながら、窒素カスを２５ ｔ／ｈｒの速
度で流通させつつ、１．７−オクタレニン−３−オール
を２００ ｍｌｈｒの速度で定量フィードポンプをオリ
用することによって連続的に供給した。このような要領
で合ＩＴｔ８時間にわたって１．７−オクタレニン−３
−オールの異性化（蒸ｗ）反応を行なった。
備えた内容１００ｘ／の三つロフラスコに粉末状鋼クロ
ム酸化物触媒（日揮化学社ｆｆＮ２０３：Ｃｕｔ）−Ｃ
ｒ２０ａ、ｒＶＩｎＯ＋ ５ ％ ） ２． Ｏｆ ２
よび流動パラフィン２０１ｒＬｌｋ仕込み、フラスコケ
２３０℃に保持さ扛たオイルバスケ用いて外部加熱した
。激しく攪拌しながら、窒素カスを２５ ｔ／ｈｒの速
度で流通させつつ、１．７−オクタレニン−３−オール
を２００ ｍｌｈｒの速度で定量フィードポンプをオリ
用することによって連続的に供給した。このような要領
で合ＩＴｔ８時間にわたって１．７−オクタレニン−３
−オールの異性化（蒸ｗ）反応を行なった。
毎時約２００ｄの留出液が得られ、反応を通じてフラス
コ内の液量は約２０ ｍｌに保た扛ていた。８時間の反
応により合計１５５０ｄの留出液が取得さ７− ｎた。ガスクロマトグラフィーによる分析から留出液中
には未反応の１．７−オクタレニン−３−オールｆ）ｉ
Ｉ ３．５ モル％、３−オクタノン２．６モルチ、
オクタジエン−３−オン１０．９モルチ、オクタジエン
２．５モルチ、７−オクテン−３−オノカ７０．５モル
チ含まｎていることがわかった。この留出液１．−ｉ埋
６ｍ１段数４０段の蒸留塔ｒ用いて、Ｐ′＃ｗしたとこ
ろ６０〜６１℃／ １０ ｍ ｋＬｇの留分として７−
オクテン−３−オンがｆ’Ｊ７００ｆ（＋％’Ｂ［９８
チ）が得ら扛た。
コ内の液量は約２０ ｍｌに保た扛ていた。８時間の反
応により合計１５５０ｄの留出液が取得さ７− ｎた。ガスクロマトグラフィーによる分析から留出液中
には未反応の１．７−オクタレニン−３−オールｆ）ｉ
Ｉ ３．５ モル％、３−オクタノン２．６モルチ、
オクタジエン−３−オン１０．９モルチ、オクタジエン
２．５モルチ、７−オクテン−３−オノカ７０．５モル
チ含まｎていることがわかった。この留出液１．−ｉ埋
６ｍ１段数４０段の蒸留塔ｒ用いて、Ｐ′＃ｗしたとこ
ろ６０〜６１℃／ １０ ｍ ｋＬｇの留分として７−
オクテン−３−オンがｆ’Ｊ７００ｆ（＋％’Ｂ［９８
チ）が得ら扛た。
実施例２〜４２よび比較例１〜２
触媒の種類２よび量を変化させた以外は実施例１と同様
にして１．７−オクタシエンー３−オールの異性化反応
を行なった。反応結果を表１に示す。
にして１．７−オクタシエンー３−オールの異性化反応
を行なった。反応結果を表１に示す。
な２、表１に２いて７−オクテン−３−オンへの異性化
率は仕込み１，７−オクタシエンー３−オールに対する
留出液中の７−オクテン−３−オールの割合（モルチ）
で示した。
率は仕込み１，７−オクタシエンー３−オールに対する
留出液中の７−オクテン−３−オールの割合（モルチ）
で示した。
表 １
ａ）反応混合液に対する触媒並属のＮ漬パーセントで示
した。
した。
ｂ）活性炭に対して金属パラジウムが３重層パーセント
の割合で相持さｎていることを表わす。
の割合で相持さｎていることを表わす。
Ｃ）ケイソウ土に対して釜属ニッケルが４７重重パーセ
ントの割合で担持さｎ、でいることを表９− わす。
ントの割合で担持さｎ、でいることを表９− わす。
特許出願人 株式会社 り ラ し
代理人 弁理士本多 堅
１０−
Claims (1)
- １．７−オクタレニン−３−オール金銅、クロムＰよび
亜鉛から選ばｎる金属の少くとも二種の組合せからなる
金属酸化物触媒の存在下に異性化することを特徴とする
７−オクテン−３−オンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57190570A JPS5978140A (ja) | 1982-10-28 | 1982-10-28 | ７−オクテン−３−オンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57190570A JPS5978140A (ja) | 1982-10-28 | 1982-10-28 | ７−オクテン−３−オンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5978140A true JPS5978140A (ja) | 1984-05-04 |
| JPH0213651B2 JPH0213651B2 (ja) | 1990-04-04 |
Family
ID=16260259
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57190570A Granted JPS5978140A (ja) | 1982-10-28 | 1982-10-28 | ７−オクテン−３−オンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5978140A (ja) |
-
1982
- 1982-10-28 JP JP57190570A patent/JPS5978140A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0213651B2 (ja) | 1990-04-04 |
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