JP2002539083A - ［２＋４］ディールス−アルダー反応を使用するシクロヘキサンカルボン酸の製造方法 - Google Patents
［２＋４］ディールス−アルダー反応を使用するシクロヘキサンカルボン酸の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】比較的簡単な、容易な工程で、且つ副反応を生じることなく、ファインケミカル製品の原材料として有用なシクロヘキサンカルボン酸を、高い収率で製造する方法の提供。
【解決手段】１，３−ブタジエン及びアクリル酸を［２＋４］ディールス−アルダー反応させて３−シクロヘキサン−１−カルボン酸を生成し、その後に水素化するシクロヘキサンカルボン酸の製造方法であって、［２＋４］ディールス−アルダー反応は、トルエン又はキシレン等の芳香族炭化水素溶媒中で室温乃至２００℃の温度で行う。水素化は、プラチナ又はパラジウム触媒の存在下で、１０ｐｓｉ乃至１５０ｐｓｉの水素圧力下で、室温乃至１５０℃の温度で行うことによって、シクロヘキサンカルボン酸を製造する。
Description
【０００１】
本発明は、シクロヘキサンカルボン酸の製法に関し、特に１，３−ブタジエン
及びアクリル酸使用して、［２、４］ディールス−アルダー（Diels−Alder）反
応を生じさせ、次にプラチナ又はパラジウム触媒の存在下で水素化する製造方法
に関する。
及びアクリル酸使用して、［２、４］ディールス−アルダー（Diels−Alder）反
応を生じさせ、次にプラチナ又はパラジウム触媒の存在下で水素化する製造方法
に関する。
【０００２】
シクロヘキサンカルボン酸は、合成有機材料、調合薬及びファインケミカルの
原料として使用される。シクロヘキサンカルボン酸誘導体は、殺虫剤、アレルギ
ー抑制剤及びリューマチ抑制剤として使用される。例えば、シクロヘキサンカル
ボン酸は、シクロヘキシル塩化マグネシウムのカルボニル化を使用する合成工程
又は安息香酸の水素化を使用する工業化工程により製造されることが知られてい
る。
原料として使用される。シクロヘキサンカルボン酸誘導体は、殺虫剤、アレルギ
ー抑制剤及びリューマチ抑制剤として使用される。例えば、シクロヘキサンカル
ボン酸は、シクロヘキシル塩化マグネシウムのカルボニル化を使用する合成工程
又は安息香酸の水素化を使用する工業化工程により製造されることが知られてい
る。
【０００３】 １，３−ブタジエン及びアクリル酸の［２＋４］ディールス−アルダー反応に関
する文献として、日本特開平５−３０１８８５号公報、特開昭５７−０２８１６
５号公報及び国際特許公開ＷＯ８６／０４６０２号がある。 これら特許公報において、３−シクロヘキサン−１−カルボン酸の［２＋４］
ディールス−アルダー反応による製造及びかかる化合物の他の化合物への応用が
開示されている。
する文献として、日本特開平５−３０１８８５号公報、特開昭５７−０２８１６
５号公報及び国際特許公開ＷＯ８６／０４６０２号がある。 これら特許公報において、３−シクロヘキサン−１−カルボン酸の［２＋４］
ディールス−アルダー反応による製造及びかかる化合物の他の化合物への応用が
開示されている。
【０００４】 シクロヘキサンカルボン酸を３−シクロヘキサン−１−カルボン酸の水素化に
よる製造方法は知られていないが、シクロヘキサンカルボン酸誘導体の水素化に
よる製造に関して、次のことが知られている。 例えば特開平９−４０６０６号公報及び特開昭４９−０２６２６１号公報は、
アルカリ及び水素化触媒の存在下で、４位置で置換された安息香酸を還元して４
位置で置換するシクロヘキサンカルボン酸の製造方法が開示されている。さらに
、ドイツ特許公開第２３４９０５６号（１９７５年）は、ルテニウム触媒及びア
ルカリを使用してＰ−アミノメチル安息香酸を還元することによる４−アミノメ
チルシクロヘキサンの製造方法を開示している。
よる製造方法は知られていないが、シクロヘキサンカルボン酸誘導体の水素化に
よる製造に関して、次のことが知られている。 例えば特開平９−４０６０６号公報及び特開昭４９−０２６２６１号公報は、
アルカリ及び水素化触媒の存在下で、４位置で置換された安息香酸を還元して４
位置で置換するシクロヘキサンカルボン酸の製造方法が開示されている。さらに
、ドイツ特許公開第２３４９０５６号（１９７５年）は、ルテニウム触媒及びア
ルカリを使用してＰ−アミノメチル安息香酸を還元することによる４−アミノメ
チルシクロヘキサンの製造方法を開示している。
【０００５】
上述した従来技術によるシクロヘキサンカルボン酸の製造方法は、製造工程が
比較的複雑である。従って、本発明は、比較的簡単な工程で、且つ実質的にサイ
ドリアクションを生じることのないシクロヘキサンカルボン酸の製造方法を提供
することを目的とする。
比較的複雑である。従って、本発明は、比較的簡単な工程で、且つ実質的にサイ
ドリアクションを生じることのないシクロヘキサンカルボン酸の製造方法を提供
することを目的とする。
【０００６】
本発明は、シクロヘキサンカルボン酸の製造方法であって、１，３−ブタジエ
ン及びアクリル酸に［２＋４］ディールス−アルダー反応を行い、３−シクロヘ
キサン−１−カルボン酸を得て、次いでＰｔ又はＰｄ触媒及び水素を使用して水
素化することを特徴とする。
ン及びアクリル酸に［２＋４］ディールス−アルダー反応を行い、３−シクロヘ
キサン−１−カルボン酸を得て、次いでＰｔ又はＰｄ触媒及び水素を使用して水
素化することを特徴とする。
【０００７】 本発明による［２＋４］ディールス−アルダー反応において、使用可能な溶媒
の例は、トルエン、ベンゼン及びキシレン等の芳香族炭化水素溶媒、アルコール
、エタノール、メタノール及び水等の安価且つ容易に入手可能な溶媒を含んでい
る。 ［２＋４］ディールス−アルダー反応溶媒は、アクリル酸に対して重量比
１００％乃至５０００％の量を使用する。さらに、この［２＋４］ディースル−
アルダー反応を実行する温度は、室温乃至２００℃の範囲である。本発明による
方法の［２＋４］ディールス−アルダー反応は、９５％以上の収率で、シクロヘ
キサンカルボン酸を得る。
の例は、トルエン、ベンゼン及びキシレン等の芳香族炭化水素溶媒、アルコール
、エタノール、メタノール及び水等の安価且つ容易に入手可能な溶媒を含んでい
る。 ［２＋４］ディールス−アルダー反応溶媒は、アクリル酸に対して重量比
１００％乃至５０００％の量を使用する。さらに、この［２＋４］ディースル−
アルダー反応を実行する温度は、室温乃至２００℃の範囲である。本発明による
方法の［２＋４］ディールス−アルダー反応は、９５％以上の収率で、シクロヘ
キサンカルボン酸を得る。
【０００８】 反応温度が高ければ高いほど、反応速度は速くなるが、幾らかのポリマー（重
合）が生じる。かかる欠点又は課題を解消するには、［２＋４］ディールス−ア
ルダー反応中に重合抑制剤として、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール（以下、Ｔ
ＢＣという）又はヒドロキノンを使用し、ポリマーの生成を抑止する。
合）が生じる。かかる欠点又は課題を解消するには、［２＋４］ディールス−ア
ルダー反応中に重合抑制剤として、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール（以下、Ｔ
ＢＣという）又はヒドロキノンを使用し、ポリマーの生成を抑止する。
【０００９】 ［２＋４］ディールス−アルダー反応の後で、生成された３−シクロヘキサン
−１−カルボン酸をＰｄ又はＰｔ触媒及び水素の存在下で水素化する。この水素
化は、水素圧１０ｐｓｉ乃至１５０ｐｓｉ、室温乃至１００℃の温度及びエタノ
ール、メタノール、水、トルエン及びキシレンよりなるグループから選択された
溶媒中で実行される。この水素化溶媒は、３−シクロヘキサン−１−カルボン酸
に対して体積比１００％乃至５０００％の量を使用する。
−１−カルボン酸をＰｄ又はＰｔ触媒及び水素の存在下で水素化する。この水素
化は、水素圧１０ｐｓｉ乃至１５０ｐｓｉ、室温乃至１００℃の温度及びエタノ
ール、メタノール、水、トルエン及びキシレンよりなるグループから選択された
溶媒中で実行される。この水素化溶媒は、３−シクロヘキサン−１−カルボン酸
に対して体積比１００％乃至５０００％の量を使用する。
【００１０】 その結果、従来のシクロヘキサンカルボン酸の製造方法と異なり、本発明の製
造方法によると、１，３−ブタジエンを使用するファインケミカル製品の製造に
有意義である。加えて、本発明の製造方法は、比較的簡単で、且つ容易にシクロ
ヘキサンカルボン酸の製造が可能であり、さらに反応の副生物は容易に処理可能
である。
造方法によると、１，３−ブタジエンを使用するファインケミカル製品の製造に
有意義である。加えて、本発明の製造方法は、比較的簡単で、且つ容易にシクロ
ヘキサンカルボン酸の製造が可能であり、さらに反応の副生物は容易に処理可能
である。
【００１１】
次の各例は、単なる例示に過ぎず、本発明を限定するものではないことに留意
されたい。
されたい。
次の具体例では、ジエノフィル（dienophile）としてアクリル酸を使用し、且
つジエンとして１，３−ブタジエンを使用して、３−シクロヘキサン−１−カル
ボン酸は、合成される。 ［２＋４］ディールス−アルダー反応用の溶媒として、トルエン、ベンゼン、
キシレン等の芳香族炭化水素化合物、アルコール又は水を使用する。 ジエノフィルに対する１，３−ブタジエンのモル比は、１乃至１．４の範囲で
ある。重合抑制剤として、ＴＢＣ又はヒドロキノンを１，３−ブタジエンに対す
る重量比で０乃至１０，０００ｐｐｍの量を使用した。［２＋４］ディールス−
アルダー反応生成物である３−シクロヘキサン−１−カルボン酸を生成した後に
、３−シクロヘキサン−１−カルボン酸の水素化を、Ｐｄ又はＰｔ触媒を使用し
て実行した。これら各触媒を使用すると、１００％の変換を示した。
つジエンとして１，３−ブタジエンを使用して、３−シクロヘキサン−１−カル
ボン酸は、合成される。 ［２＋４］ディールス−アルダー反応用の溶媒として、トルエン、ベンゼン、
キシレン等の芳香族炭化水素化合物、アルコール又は水を使用する。 ジエノフィルに対する１，３−ブタジエンのモル比は、１乃至１．４の範囲で
ある。重合抑制剤として、ＴＢＣ又はヒドロキノンを１，３−ブタジエンに対す
る重量比で０乃至１０，０００ｐｐｍの量を使用した。［２＋４］ディールス−
アルダー反応生成物である３−シクロヘキサン−１−カルボン酸を生成した後に
、３−シクロヘキサン−１−カルボン酸の水素化を、Ｐｄ又はＰｔ触媒を使用し
て実行した。これら各触媒を使用すると、１００％の変換を示した。
【００１２】 ところで、［２＋４］ディールス−アルダー反応は、圧力反応器内で実行し、
且つ水素化は水素反応器又は圧力反応器内で実行した。反応生成物の分析を、核
磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトラム及びガスクロマトグラフィー質量スペクトロス
コピー検出器（ＧＣ−ＭＳＤ）により実行し、生成物を確認した。 ガスクロマトグラフィーにより反応生成物の定量解析での確認は、次の条件に
より実行した。 キャピラリーカラム ＨＰ−２０．２５ｍｍ×０．２０ｍｍ×０．２μｍ キャリアガス 窒素 ヘッド圧力 １８ｐｓｉｇ オーブン ８０℃（０分）〜１９０℃、β＝１０℃／分 検出器及び温度 ＦＩＤ（２８０℃） スプリット比 ４０：１ メイクアップガス流速 ３８ｍｌ さらに、コンポネントの比は、ガスクロマトグラフィーの面積比を使用した。
且つ水素化は水素反応器又は圧力反応器内で実行した。反応生成物の分析を、核
磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトラム及びガスクロマトグラフィー質量スペクトロス
コピー検出器（ＧＣ−ＭＳＤ）により実行し、生成物を確認した。 ガスクロマトグラフィーにより反応生成物の定量解析での確認は、次の条件に
より実行した。 キャピラリーカラム ＨＰ−２０．２５ｍｍ×０．２０ｍｍ×０．２μｍ キャリアガス 窒素 ヘッド圧力 １８ｐｓｉｇ オーブン ８０℃（０分）〜１９０℃、β＝１０℃／分 検出器及び温度 ＦＩＤ（２８０℃） スプリット比 ４０：１ メイクアップガス流速 ３８ｍｌ さらに、コンポネントの比は、ガスクロマトグラフィーの面積比を使用した。
【００１３】
【実施例１】 １リットルの圧力反応器内にアクリル酸（７２ｇ、１モル）、キシレン２８８
ｇ及びＴＢＣ７５ｍｇを入れた。次に、反応器内の内容物を攪拌しながら１，３
−ブタジエン７５ｇを反応器内に注入した。その後に、これらの混合物の温度を
１２０℃に上げ、この温度に３時間放置した。 その後に、反応物のＮＭＲスペクトルスコピー及びガスクロマトグラフィー分
析により、３−シクロヘキサン−１−カルボン酸を９９％の収率で得た。
ｇ及びＴＢＣ７５ｍｇを入れた。次に、反応器内の内容物を攪拌しながら１，３
−ブタジエン７５ｇを反応器内に注入した。その後に、これらの混合物の温度を
１２０℃に上げ、この温度に３時間放置した。 その後に、反応物のＮＭＲスペクトルスコピー及びガスクロマトグラフィー分
析により、３−シクロヘキサン−１−カルボン酸を９９％の収率で得た。
【００１４】
【実施例２】 実施例１の手順を５回、それぞれ下記の表１に説明するように反応温度及びモ
ル比を変えて反復した。 各回において、表１に示す収率で３−シクロヘキサン−１−カルボン酸が得ら
れた。
ル比を変えて反復した。 各回において、表１に示す収率で３−シクロヘキサン−１−カルボン酸が得ら
れた。
【００１５】
【表１】 3-シクロヘキサンー1ーカルホ゛ン酸を得る反応物の反応温度及びモル比の変化に対する影響 ──────────────────────────── １，３− 温度（℃） 反応時間 収率（％） BD(g)/AA(g)＊ (時間) ──────────────────────────── ６５／７２ ９０ １２ ８９ ６５／７２ １００ ９ ９３ ７５／７２ １２０ ３ ９９ ７２／７３ １４０ １．５ ９９ ７７／７４ ２００ １ ９９ ──────────────────────────── ＊１，３−BD：１，３−ブタジエン、 ＡＡ：アクリル酸
【００１６】
【実施例３】 １リットルの圧力反応器内にアクリル酸（７２ｇ、１モル）及びトルエン２８
８ｇを入れた。次に、１，３−ブタジエン７５ｇを反応器に注いだ。その後、こ
れら混合物の温度を１２０℃に上げ、この温度で６時間放置して反応させた。 その後、反応物のＮＭＲスペクトロスコピー及びガスクロマトグラフィーによ
る反応物の分析により、３−シクロヘキサン−１−カルボン酸が９８％の収率で
得られたことを確認した。
８ｇを入れた。次に、１，３−ブタジエン７５ｇを反応器に注いだ。その後、こ
れら混合物の温度を１２０℃に上げ、この温度で６時間放置して反応させた。 その後、反応物のＮＭＲスペクトロスコピー及びガスクロマトグラフィーによ
る反応物の分析により、３−シクロヘキサン−１−カルボン酸が９８％の収率で
得られたことを確認した。
【００１７】
【実施例４】 実施例３の手順を４回、下記の表２に示す反応溶媒及び反応温度を変えて反復
した。毎回、３−シクロヘキサン−１−カルボン酸が、表２に示す収率で得られ
た。
した。毎回、３−シクロヘキサン−１−カルボン酸が、表２に示す収率で得られ
た。
【００１８】
【表２】 3-シクロヘキサン-1-カルホ゛ン酸の収率に対する溶媒及び反応温度の影響 ────────────────────────── 溶媒 収率（％） 反応時間 反応温度 （時間） （℃） ────────────────────────── キシレン ９９ ４．５ １２０ トルエン ９８ ６ １２０ エタノール ６６ ８ １００ 水 ９８ ８ １００ なし ９９ ７ １００ ──────────────────────────
【００１９】
【実施例５】 上述の手順を４回、表３に示す異なる反応温度で反復した。 毎回、３−シクロヘキサン−１−カルボン酸が表３に示す収率で得られた。
【００２０】
【表３】 3-シクロヘキサンー1-カルホ゛ン酸の収率に対する温度の影響 ──────────────────────── 反応温度（℃） 収率（％） 反応時間（時間） ──────────────────────── １００ ８５ ６ １２０ ９８ ６ １５０ １００ ６ １８０ １００ ３ ────────────────────────
【００２１】
【実施例６】 実施例３の場合と同じ条件［但し、無水アルミニウムトリクロライド触媒（A
lCl3）使用］で、さらに反応を３時間実行した。 ３−シクロヘキサン−１−カルボン酸が９４％の収率で得られた。
lCl3）使用］で、さらに反応を３時間実行した。 ３−シクロヘキサン−１−カルボン酸が９４％の収率で得られた。
【００２２】
【実施例７】 実施例１で製造した３−シクロヘキサン−１−カルボン酸５３ｇをキシレン１
２５ｇ中に溶解した。その混合物を８５ｐｓｉの水素圧力下及び５％Pd／C触媒
（重量比３％）の存在下で室温にて水素化した。 シクロヘキサンカルボン酸が、水素化の開始後、１時間で９５％の収率、水素
化開始後、２時間で９９％の収率で得られた。
２５ｇ中に溶解した。その混合物を８５ｐｓｉの水素圧力下及び５％Pd／C触媒
（重量比３％）の存在下で室温にて水素化した。 シクロヘキサンカルボン酸が、水素化の開始後、１時間で９５％の収率、水素
化開始後、２時間で９９％の収率で得られた。
【００２３】
【実施例８】 実施例７の手順を４回、下記の表４に示すように毎回の触媒の量を変化して反
復した。毎回、シクロヘキサンカルボン酸が表４に示す収率で得られた。
復した。毎回、シクロヘキサンカルボン酸が表４に示す収率で得られた。
【００２４】
【表４】 シクロヘキサンカルボン酸の収率に対する触媒量の影響 ─────────────────────────────── 反応剤(＊)量 溶媒量 触媒量 反応時間(時間） 収率（％） ─────────────────────────────── ５３ 125 1.6 １ ９５ （重量比３％） ５８ 140 1.2 ２ ９５ （重量比２％） ４５ 105 0.5 ３ ９２ （重量比１％） ４３ 100 0.2 ６ ７２ （重量比0.5％） ─────────────────────────────── 表中（＊） 反応物：３−シクロヘキサン−１−カルボン酸
【００２５】
【実施例９】 ３−シクロヘキサン−１−カルボン酸１０ｇを例３により製造し、０．５リッ
トルのトルエン中に溶解した。次に、これら混合物を水素圧力１０ｐｓｉ下で、
０．２ｇの５％Pd／Ｃ（重量比３％）触媒の存在下で水素化した。 シクロヘキサンカルボン酸を９７％の収率で得た。
トルのトルエン中に溶解した。次に、これら混合物を水素圧力１０ｐｓｉ下で、
０．２ｇの５％Pd／Ｃ（重量比３％）触媒の存在下で水素化した。 シクロヘキサンカルボン酸を９７％の収率で得た。
【００２６】
【実施例１０】 実施例９の手順を３回、下記の表５に示す如く、毎回水素圧力を変えて反復し
た。毎回、表５に示す収率でシクロヘキサンカルボン酸を得た。
た。毎回、表５に示す収率でシクロヘキサンカルボン酸を得た。
【００２７】
【表５】 シクロヘキサンカルボン酸の収率に対する水素圧力の影響 ──────────────────── 水素圧力（ｐｓｉ） 収率（％） ──────────────────── １０ ９７ ２０ １００ ５０ １００ ────────────────────
【００２８】
【実施例１１】 実施例１０の手順を下記の表６に示す反応溶媒比を変えて３回反復した。 シクロヘキサンカルボン酸が表６に示す収率で得られた。
【００２９】
【表６】 シクロヘキサンカルボン酸に対する反応物対溶媒比の影響 ─────────────────── 反応物／溶媒 収率（％） ─────────────────── １／４ １００ １／９ ９７ １／５０ ９７ ───────────────────
【００３０】
【実施例１２】 実施例９の手順を、下記の表７に示す如く触媒の量を変えて３回反復した。 表７に示す収率でシクロヘキサンカルボン酸を得た。
【００３１】
【表７】 シクロヘキサンカルボン酸の収率に対する触媒の量の影響 ───────────────── 触媒の量 収率（％） ───────────────── ０．１ ８０ ０．２ ９７ ０．５ １００ ─────────────────
【００３２】
【実施例１３】 実施例９の手順を、５％Pd／Ｃ触媒の代わりに３％Pd／Ｃ触媒を使用して繰り
返した。 その結果、１００％の収率でシクロヘキサンカルボン酸を得た。
返した。 その結果、１００％の収率でシクロヘキサンカルボン酸を得た。
【００３３】
【実施例１４】 実施例９の手順を、トルエンの代わりにエタノールを使用して繰り返した。 その結果、１００％の収率でシクロヘキサンカルボン酸を得た。
【００３４】 以上、本発明によるシクロヘキサンカルボン酸の製造方法の種々の好適実施形
態を説明した。しかし、かかる実施形態は、本発明の単なる例示に過ぎず、何ら
本発明を限定するものではない。本発明の要旨を逸脱することなく、種々の変形
変更、付加又は置換が可能であること当業者には容易に理解できよう。
態を説明した。しかし、かかる実施形態は、本発明の単なる例示に過ぎず、何ら
本発明を限定するものではない。本発明の要旨を逸脱することなく、種々の変形
変更、付加又は置換が可能であること当業者には容易に理解できよう。
【００３５】
本発明は、１，３−ブタジエンとアクリル酸を［２＋４］ディールス−アルダ
ー反応させて、３−シクロヘキサン−１−カルボン酸を生成し、さらにこの３−
シクロヘキサン−１−カルボン酸を水素化してシクロヘキサンカルボン酸を製造
する方法であるが、本発明の方法は、反応が比較的簡単に行ることができ、且つ
副反応（サイドリアクション）が生じないという効果を有する。 すなわち、本発明の方法では、１，３−ブタジエンとアクリル酸との［２＋４
］ディールス−アドラー反応を、トルエン、ベンゼン又はキシレン等の芳香族炭
化水素溶媒を使用して室温乃至２００℃の温度で実行し、さらに、３−シクロヘ
キサン−１−カルボン酸の水素化を、アルコール、エタノール、メタノール、水
等の安価で且つ容易に入手可能な溶媒を使用して、水素圧力１０ｐｓｉ乃至１５
０ｐｓｉ等の極めて低圧で行うことにより、９５％以上の反応収率を得る。 その結果、本発明の製造方法では、従来のシクロヘキサンカルボン酸の製造方
法とは異なり、１，３−ブタジエンを使用してファインケミカル製品の製造を可
能にする。本発明におけるさらなる効果として、反応は比較的簡単であり、且つ
容易な方法で実行でき、しかも副生物は反応後に簡単に処理できる。
ー反応させて、３−シクロヘキサン−１−カルボン酸を生成し、さらにこの３−
シクロヘキサン−１−カルボン酸を水素化してシクロヘキサンカルボン酸を製造
する方法であるが、本発明の方法は、反応が比較的簡単に行ることができ、且つ
副反応（サイドリアクション）が生じないという効果を有する。 すなわち、本発明の方法では、１，３−ブタジエンとアクリル酸との［２＋４
］ディールス−アドラー反応を、トルエン、ベンゼン又はキシレン等の芳香族炭
化水素溶媒を使用して室温乃至２００℃の温度で実行し、さらに、３−シクロヘ
キサン−１−カルボン酸の水素化を、アルコール、エタノール、メタノール、水
等の安価で且つ容易に入手可能な溶媒を使用して、水素圧力１０ｐｓｉ乃至１５
０ｐｓｉ等の極めて低圧で行うことにより、９５％以上の反応収率を得る。 その結果、本発明の製造方法では、従来のシクロヘキサンカルボン酸の製造方
法とは異なり、１，３−ブタジエンを使用してファインケミカル製品の製造を可
能にする。本発明におけるさらなる効果として、反応は比較的簡単であり、且つ
容易な方法で実行でき、しかも副生物は反応後に簡単に処理できる。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年４月１日（２００１．４．１）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＢＲ，Ｃ Ａ，ＣＮ，ＣＺ，ＨＵ，ＩＮ，ＪＰ，ＰＬ，ＲＵ，ＵＳ (72)発明者 チュン−ミン キム コーリア タエジェオン ユセオン−グ シンセオン−ドング 152 タエリムトレ アパート 101−1107 (72)発明者 ジェオン−イム ウォン コーリア タエジェオン ユセオン−グ シンセオン−ドング 152 タエリムトレ アパート 105−1002 (72)発明者 ヒュン−サング ジョー コーリア タエジェオン ユセオン−グ シンセオン−ドング 152 タエリムトレ アパート 110−102 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AB84 AC11 AC28 BA25 BA26 BA55 BA94 BB11 BB14 BB31 BB70 BC11 BC34 BC35 BD70 BE20 BS20 4H039 CA19 CB10
Claims (11)
- 【請求項１】 １，３−ブタジエン及びアクリル酸に［２＋４］ディールス−
アルダー反応させて３−シクロヘキサン−１−カルボン酸を合成することと、該
３−シクロヘキサン−１−カルボン酸を触媒水素化することとよりなることを特
徴とするシクロヘキサンカルボン酸の製造方法。 - 【請求項２】 上記［２＋４］ディールス−アルダー反応は、室温乃至２００
℃で行うことを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 上記［２＋４］ディールス−アルダー反応は、水、エタノー
ル、トルエン、ベンゼン及びキシレンからなる群から選択された溶媒中又は溶媒
のない状態で行なわれることを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 上記［２＋４］ディールス−アルダー反応溶媒は、アクリル
酸に対して重量比１００％乃至５０００％の量を使用することを特徴とする請求
項３に記載の方法。 - 【請求項５】 上記［２＋４］ディールス−アルダー反応は、重合抑制剤と
して４−tert−ブチルカテコール又はヒドロキノンの存在下で行うことを特徴と
する請求項１に記載の方法。 - 【請求項６】 上記触媒水素化は、室温乃至１００℃の温度で行うことを特
徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項７】 上記触媒水素化は、Pt（プラチナ）又はPd (パラジウム)触媒
の存在下で行うことを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項８】 上記水素化触媒は、３−シクロヘキサン−１−カルボン酸に
対して重量比０．５乃至５％の量を使用することを特徴とする請求項７に記載の
方法。 - 【請求項９】 上記触媒水素化は、１０ｐｓｉ乃至１５０ｐｓｉの水素圧下で
行うことを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項１０】 上記触媒水素化は、エタノール、メタノール、水、トルエン
及びキシレンよりなるグループから選択された溶媒中又は溶媒を使用しない状態
下で行うことを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項１１】 上記水素化溶媒は、３−シクロヘキサン−１−カルボン酸の
体積比１００％乃至５０００％の量を使用することを特徴とする請求項１０に記
載の方法。
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