JPS58225033A - ７−オクテン−１−オ−ルの製造法 - Google Patents
７−オクテン−１−オ−ルの製造法Info
- Publication number
- JPS58225033A JPS58225033A JP57110354A JP11035482A JPS58225033A JP S58225033 A JPS58225033 A JP S58225033A JP 57110354 A JP57110354 A JP 57110354A JP 11035482 A JP11035482 A JP 11035482A JP S58225033 A JPS58225033 A JP S58225033A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- octene
- octen
- reaction
- copper
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は７−オクテン−１−オールの新規な製造法に関
するものであり、さらに詳しくは、７−オクテン−１−
アールをクロム酸化物触媒またはクロム、銅および亜鉛
からなる群より選ばれる少くとも二種の金属の組合せか
らなる金属酸化物触媒の存在下７０〜１５０℃の温度で
水素により水素化することからなる７−オクテン−１−
オールの製造法に関するものである。
するものであり、さらに詳しくは、７−オクテン−１−
アールをクロム酸化物触媒またはクロム、銅および亜鉛
からなる群より選ばれる少くとも二種の金属の組合せか
らなる金属酸化物触媒の存在下７０〜１５０℃の温度で
水素により水素化することからなる７−オクテン−１−
オールの製造法に関するものである。
７−オクテン−１−オールは反応性に富む末端ビニル基
および第一級水酸基を有していることから工業的にも極
めて有用であり、たとえば８−クロル−１−オクテン、
９−ヒドロキレノニルアルｆ’に：）’、１１８−オク
タンシバライドなどに容易に導くことができるのみなら
ず、それ自体もポリマー改質剤として有用である。また
農薬、医薬、香料などの中間体としても有用である。し
かしながら、これまでその安価な製造法が確立されてい
ないことから現在なお工業的に生産されるには至ってい
ない。
および第一級水酸基を有していることから工業的にも極
めて有用であり、たとえば８−クロル−１−オクテン、
９−ヒドロキレノニルアルｆ’に：）’、１１８−オク
タンシバライドなどに容易に導くことができるのみなら
ず、それ自体もポリマー改質剤として有用である。また
農薬、医薬、香料などの中間体としても有用である。し
かしながら、これまでその安価な製造法が確立されてい
ないことから現在なお工業的に生産されるには至ってい
ない。
７−オクテン−１−オールの合成法として、１゜７−オ
クタジ岑ンをハイドロボレーションする方法が提案され
ている（テトラヘドロンレターズ。
クタジ岑ンをハイドロボレーションする方法が提案され
ている（テトラヘドロンレターズ。
１９７８．３３２９ ）が、この方法では９−ボラビシ
クロノナンという極めて高価な試薬が必要であり、この
方法は７−オクテン−１−オールの工゛業的製法とはな
り難い。
クロノナンという極めて高価な試薬が必要であり、この
方法は７−オクテン−１−オールの工゛業的製法とはな
り難い。
本発明者らは先にブタジェンと水とをパラジウム触媒の
存在下に反応させて得られる２、７−オクタレニン−１
−オールを銅系触媒またはクロム系触媒の存在下に異性
化させれば高収率で７−オクテン−１−アールが得られ
ることを見い出した（特願昭５６−１０４１９９号）。
存在下に反応させて得られる２、７−オクタレニン−１
−オールを銅系触媒またはクロム系触媒の存在下に異性
化させれば高収率で７−オクテン−１−アールが得られ
ることを見い出した（特願昭５６−１０４１９９号）。
かかる背景から本発明者らは７−オクテン−１−アール
の化学誘導性について鋭意検討を重ねている際、７−オ
クテン−１−アールをクロム酸化物触媒またはクロム、
銅および亜鉛からなる群より選ばれる少くとも二種の金
属の組合せからなる金属酸化物触媒の存在下７０〜１５
０℃の温度で水素により水素化すれば７−オクテン−１
−オールが極めて選択率よく生成することを見い出し、
本発明を完成するに至った。
の化学誘導性について鋭意検討を重ねている際、７−オ
クテン−１−アールをクロム酸化物触媒またはクロム、
銅および亜鉛からなる群より選ばれる少くとも二種の金
属の組合せからなる金属酸化物触媒の存在下７０〜１５
０℃の温度で水素により水素化すれば７−オクテン−１
−オールが極めて選択率よく生成することを見い出し、
本発明を完成するに至った。
本発明においで使用されるクロム酸化物触媒またはクロ
ム、銅および曲鉛からなる群より選ばれる少くとも二種
の金属の組合せからなる金属酸化物触媒は、一般にメタ
ノール合成、水素化、脱水素などの諸反応において工業
的にも汎用されており、具体的には酸化第ニクロム、銅
クロム酸化物、銅亜鉛酸化物、クロム亜鉛酸化物、銅ク
ロム亜鉛酸化物などを例示することができる。前記触媒
は商業生産されており容易に入手することができるほか
、たとえば触媒工学講座１０元素別触媒便覧９０〜９２
頁および５６５〜３６７頁（昭和４２年２月２５日株式
会社地人書館発行）に記載されでいる方法に従って製造
することもできる。これらの触媒はタングステン、モリ
ブデン、レニウム、ジルコニウム、ニッケル、マンガン
、アルミニウム、チタン、鉄、バリウム、カルシウム、
マグネシウムなどから選ばれる他の金属成分で部分的に
変性されていでもよい。また触媒はシリカ、アルミナ、
ケイソウ土なとの担体に担持されでいるものを使用する
こともできる。触媒は使用に先立ち予め水素処理すると
触媒活性が向上する。反応を液相で実施する場合、触媒
は金属換算で７−オクテン−１−アールに対シ・て０．
１〜２５を量パーセント、好ましくは０．５〜１０重鼻
パ重上パーセント用いられる。なね、水素化触媒とじて
汎用なパラジウム、ニッケル、コバルト、ロジウム、白
金系の触媒を用いて７−オクテン−１−アールヲ水素化
した場合には、二重結合の水添されたｎ−オクタツール
およびｎ−オクチルアルデヒドが得られ７−オクテン−
１−オールは得られない。
ム、銅および曲鉛からなる群より選ばれる少くとも二種
の金属の組合せからなる金属酸化物触媒は、一般にメタ
ノール合成、水素化、脱水素などの諸反応において工業
的にも汎用されており、具体的には酸化第ニクロム、銅
クロム酸化物、銅亜鉛酸化物、クロム亜鉛酸化物、銅ク
ロム亜鉛酸化物などを例示することができる。前記触媒
は商業生産されており容易に入手することができるほか
、たとえば触媒工学講座１０元素別触媒便覧９０〜９２
頁および５６５〜３６７頁（昭和４２年２月２５日株式
会社地人書館発行）に記載されでいる方法に従って製造
することもできる。これらの触媒はタングステン、モリ
ブデン、レニウム、ジルコニウム、ニッケル、マンガン
、アルミニウム、チタン、鉄、バリウム、カルシウム、
マグネシウムなどから選ばれる他の金属成分で部分的に
変性されていでもよい。また触媒はシリカ、アルミナ、
ケイソウ土なとの担体に担持されでいるものを使用する
こともできる。触媒は使用に先立ち予め水素処理すると
触媒活性が向上する。反応を液相で実施する場合、触媒
は金属換算で７−オクテン−１−アールに対シ・て０．
１〜２５を量パーセント、好ましくは０．５〜１０重鼻
パ重上パーセント用いられる。なね、水素化触媒とじて
汎用なパラジウム、ニッケル、コバルト、ロジウム、白
金系の触媒を用いて７−オクテン−１−アールヲ水素化
した場合には、二重結合の水添されたｎ−オクタツール
およびｎ−オクチルアルデヒドが得られ７−オクテン−
１−オールは得られない。
本発明の反応に際し、水素圧は１〜２００気圧、好まし
くは１０〜１００気圧の範囲から選ばれる。
くは１０〜１００気圧の範囲から選ばれる。
本発明の方法においては、反応温度は７−オクテン−１
−オールへの選択率を強く支配するので極めて重要な反
応因子であり、７０〜１５０℃の範囲内の温度下ではじ
めて実用的な７−オクテン−１−オールへの選択性が得
られる。とくに好ましい反応温度は１００〜１６０℃の
範囲内の温度である。７０℃未満の温度下では反応速度
が極端に遅くなり、また１５０℃よりも高い温度下では
７−オクテン−１−オールと分離が困難なｎ−オクタツ
ールの副生蓋が増大するので好ましくない。本発明者ら
の検討によると反応条件下においてホルミル基の水素化
に引き続いてＣ；Ｃ二重結合の水素化が起る傾向が認め
られるので、ホルミル基の水素化に必要な水素が吸収さ
れた時点で反応を停止する（バッチ反応の場合）と７−
オクテン−１−オールへの選択率を一ノ舗高めることが
できる。
−オールへの選択率を強く支配するので極めて重要な反
応因子であり、７０〜１５０℃の範囲内の温度下ではじ
めて実用的な７−オクテン−１−オールへの選択性が得
られる。とくに好ましい反応温度は１００〜１６０℃の
範囲内の温度である。７０℃未満の温度下では反応速度
が極端に遅くなり、また１５０℃よりも高い温度下では
７−オクテン−１−オールと分離が困難なｎ−オクタツ
ールの副生蓋が増大するので好ましくない。本発明者ら
の検討によると反応条件下においてホルミル基の水素化
に引き続いてＣ；Ｃ二重結合の水素化が起る傾向が認め
られるので、ホルミル基の水素化に必要な水素が吸収さ
れた時点で反応を停止する（バッチ反応の場合）と７−
オクテン−１−オールへの選択率を一ノ舗高めることが
できる。
また、７−オクテン−１−アールの転化率をある程度抑
えることも７−オクテン−１−オールへの選択性を向上
させる一つの方法である。
えることも７−オクテン−１−オールへの選択性を向上
させる一つの方法である。
本発明の水素還元反応は無溶媒下、すなわち反応原料お
よび反応生成物に溶媒としての機能を兼ねさせて行なう
こともできるし、また反応に不活性な溶媒の存在下に行
なうこともできる。使用しうる溶媒としては、メタノー
ル、エタノール、プロパツール、ブ凡ノール、オクタツ
ールなどのアルコール類、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水ｉ類、
ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジエチレングリ
コールタジメチルエーテル、テトラヒドロフランなどの
エーテル類などを挙げることができる。本水素還元反応
はパッチ方式および連続方式のいずれの方式でも実施可
能であり、反応装置としては工業的に汎用な攪拌型反応
槽、気泡塔型反応槽、充填塔型反応槽などを使用するこ
とができる。触媒分離後の反応混合液に分留操作を施す
ことによって高純度の７−オクテン−１−オールを取得
することができる。
よび反応生成物に溶媒としての機能を兼ねさせて行なう
こともできるし、また反応に不活性な溶媒の存在下に行
なうこともできる。使用しうる溶媒としては、メタノー
ル、エタノール、プロパツール、ブ凡ノール、オクタツ
ールなどのアルコール類、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水ｉ類、
ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジエチレングリ
コールタジメチルエーテル、テトラヒドロフランなどの
エーテル類などを挙げることができる。本水素還元反応
はパッチ方式および連続方式のいずれの方式でも実施可
能であり、反応装置としては工業的に汎用な攪拌型反応
槽、気泡塔型反応槽、充填塔型反応槽などを使用するこ
とができる。触媒分離後の反応混合液に分留操作を施す
ことによって高純度の７−オクテン−１−オールを取得
することができる。
以下実施例によって本発明の方法を具体的に説明する。
実施例１
内容１００ ｗｅの電磁攪拌式オートクレーブ中に銅ク
ロム酸化物（ＯｕＯ・Ｃｕ０ｒｚ０４．５％Ｍｎ０２Ｈ
日揮化学社製Ｎ２０５）０，２５９．エタノール３０ｆ
および７−オクテン−１−アール５ｆを仕込んだ。水素
を６０気圧圧入したのち攪拌下３０分間で内温を１１０
℃とした。この温度でさらに２時間攪拌を継続した。
ロム酸化物（ＯｕＯ・Ｃｕ０ｒｚ０４．５％Ｍｎ０２Ｈ
日揮化学社製Ｎ２０５）０，２５９．エタノール３０ｆ
および７−オクテン−１−アール５ｆを仕込んだ。水素
を６０気圧圧入したのち攪拌下３０分間で内温を１１０
℃とした。この温度でさらに２時間攪拌を継続した。
反応後、オートクレーブを冷却し、水素を放圧したのち
反応混合液を取り出した。反応混合液をガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ７−オクテン−１−アールの
転化率は７５％であり、転化した７−オクテン−１−ア
ール基準の７−オクテン−１−オールへの選択率は９９
％であった。
反応混合液を取り出した。反応混合液をガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ７−オクテン−１−アールの
転化率は７５％であり、転化した７−オクテン−１−ア
ール基準の７−オクテン−１−オールへの選択率は９９
％であった。
実施例２〜５
触媒の種類および量ならびに反応温度を表１にボしたよ
うに変化させた以外は実施例１と同一の条件下で７−オ
クテン−１−アールの水素化反応を行なった。得られた
結果を表１に示した。
うに変化させた以外は実施例１と同一の条件下で７−オ
クテン−１−アールの水素化反応を行なった。得られた
結果を表１に示した。
リアルミナ担体に対して酸化クロムが７％の割合で担持
されていることを表わす。
されていることを表わす。
比較例１
反応温度ｆ１８０℃とした以外は実施例１と同一の条件
下で７−オクテン−１−ア一にの水素化反応を行なつｊ
：ところ、７−オクテン−１−オールの生成は認められ
ず、ｎ−オクタノ−Ｊしが９２％の収率で生成していた
。
下で７−オクテン−１−ア一にの水素化反応を行なつｊ
：ところ、７−オクテン−１−オールの生成は認められ
ず、ｎ−オクタノ−Ｊしが９２％の収率で生成していた
。
比較例２
触媒として銅クロム酸化物のかわりにラネーニッケルに
ッケル含有！：５３％）０．５ｐを使用した以外は実施
例１と同一の条件下で７−オクテン−１−アールの水素
化反応を行なったところ、７−オクテン−１−オールの
生成は認められｆ ｓ ｎ−オクタツールが９９％の収
率で生成していた。
ッケル含有！：５３％）０．５ｐを使用した以外は実施
例１と同一の条件下で７−オクテン−１−アールの水素
化反応を行なったところ、７−オクテン−１−オールの
生成は認められｆ ｓ ｎ−オクタツールが９９％の収
率で生成していた。
特許出願人 株式会社 り ラ し
代 理 人 弁理士本多 堅
Claims (1)
- ７−オクテン−１−アールをクロＡ ｆｉ化物触媒また
はクロム、銅および亜鉛からなる群より選ばれる少くと
も二種の金属の組合せからなる金属酸化物触媒の存在下
７０〜１５０℃の温度で水素により水素化することを特
徴とする７−オクテン−１−オールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57110354A JPS58225033A (ja) | 1982-06-25 | 1982-06-25 | ７−オクテン−１−オ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57110354A JPS58225033A (ja) | 1982-06-25 | 1982-06-25 | ７−オクテン−１−オ−ルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58225033A true JPS58225033A (ja) | 1983-12-27 |
Family
ID=14533636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57110354A Pending JPS58225033A (ja) | 1982-06-25 | 1982-06-25 | ７−オクテン−１−オ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58225033A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6239318B1 (en) | 1998-09-16 | 2001-05-29 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Process for the selective hydrogenation of hydroformylation mixtures |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4936610A (ja) * | 1972-08-15 | 1974-04-05 |
-
1982
- 1982-06-25 JP JP57110354A patent/JPS58225033A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4936610A (ja) * | 1972-08-15 | 1974-04-05 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6239318B1 (en) | 1998-09-16 | 2001-05-29 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Process for the selective hydrogenation of hydroformylation mixtures |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20070028230A (ko) | 아세톤의 수소화 | |
| JP4121647B2 (ja) | アルコールの製造方法 | |
| CA1162566A (en) | Processes for producing 7-octen-1-al and derivatives thereof | |
| KR100344962B1 (ko) | 무수말레인산을 원료로 한 감마 부티로락톤 제조방법 | |
| US5945571A (en) | Preparation of 1,4-butanediol | |
| JPS58225033A (ja) | ７−オクテン−１−オ−ルの製造法 | |
| US4134919A (en) | Process for producing menthone | |
| JPS62265238A (ja) | パ−ヒドロアセナフテンシス体の選択的製造方法 | |
| JPS6260378B2 (ja) | ||
| JP3016727B2 (ja) | 改質ラニーニッケル触媒とその触媒によるジオール化合物の製造方法 | |
| US3975451A (en) | Diols and process for preparation thereof | |
| EP1010682B1 (en) | Method of producing isobutylene glycol | |
| JP3103451B2 (ja) | ７−オクテン−１−アールの製造方法 | |
| JP2002255866A (ja) | エキソ−テトラヒドロジシクロペンタジエンの製造方法 | |
| JPH0248541A (ja) | テルペンアルコールの製造方法 | |
| JP3322281B2 (ja) | エーテル化合物の製造方法 | |
| JP4151829B2 (ja) | 脂環式不飽和アルコールの製造方法 | |
| JPH0952854A (ja) | α−ジヒドロテルピネオールの製造方法 | |
| JPS62129257A (ja) | ベンジルアミンの製造法 | |
| JPH0149135B2 (ja) | ||
| JPS6044306B2 (ja) | ヘキサメチレンイミンの製造方法 | |
| JPH10226659A (ja) | ７−オクテン−１−オールの製造方法 | |
| JP4140073B2 (ja) | ヘキサヒドロフタリド類の製造方法 | |
| JPS58219148A (ja) | ７−オクテンアミンおよびその製造方法 | |
| JP3805435B2 (ja) | ６−メチル−３−ヘプテン−２−オンの製造方法 |