JPS5967049A - 多層ポリイソフタレ−トおよびポリテレフタレ−ト製品およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリイソフタレートまたはそのコポリマーか
ら得られる少くとも一層を有する多層製品およびその製
造方法に関する。

最近、ポリ（エチレンテレフタレー）　）（ＰＥＴ）よ
り製造されろ二軸配向容器について、包装工業で強い関
心がよせられている。ＰＥＴより構成されろ容器は、最
近食料品、医薬品、および消費製品の包装に広く用いら
れている。容器製造におけるＰＥＴの一般的な人気にも
かかわらず、ＰＥＴの使用に際しては、いくつかの欠点
がある。

ＰＥＴは、通常高・ぐリヤー性ポリマーと考えられてい
るけれども、ビール用としてＰＥＴ容器を使用すること
は、主としてセトル中への酸素の移動によりビールの風
味が速かに失われるため、これまで避けられてきた。

サントス・ゴー（５ａｎｔｏｓ　Ｇｏ　）の米国特許第
４．０４９，３６’１号、第４．０９８．７６９号およ
び第４．１　］、　０．３　］、　ｓ　号は、スルホン
単位を含有し、７５°Ｃ以上のガラス転移温度を有する
コポリエステルに関する。非配向ポリ（エチレンテレフ
タレート）は、通常７２°Ｃのガラス転移温度を有する
。ゴー（Ｇｏ）の米国特許におけろコポリエステルは、
純ＰＥＴよりも低い酸素および炭酸ガス透過度を有ずろ
傾向があるが、同時により高いガラス転移温度を有する
。さらに、前記米国特許は、多層製品に関するものでな
いか、あるいは、７０°Ｃ以下のガラス転移温度を有す
るポリ（エチレンイソフタレート）層に関するもので゛
ない。

サントス・ゴー（５ａｎｔｏｓ　Ｇｏ　）の米国特許第
４、１４５．５１７号は、またスルホン単位を含有ｔ　
るポリエステルのコポリマーに関する。該コポリマーの
ガラス転移温度は、少くとも１２０℃である。この特許
も、多層ポリエステル製品に関するものでないか、また
は低ガラス転移温度を有する層に関するものでない。

カーク・オスマーのエンサイクロペディア・オブ・ケミ
カルテクノロジー、第３版、１９７８年、第３巻、第４
８０頁には、バリヤー特性に影響を及ぼす因子に関し、
真に良好なバリヤーポリマーは、ニトリルなどの基によ
りもたらされろごときある程度の極性、高鎖曲げ剛性、
不活性性、緊密な銀量充填、秩序（ｏｒｄｅｒ　）　、
結晶化度または配向性、銀量のある程度の結合もしくは
引力、および高ガラス転移温度を有する必要がある旨記
載されている。更に、第４８７頁には、炭酸ガスの透過
は、高度のバリヤーポリマーを決定するにあたって重要
な因子であり、はとんどのポリマーについて、炭酸ガス
の透過速度は、酸素のそれの３〜４倍であるため、高度
に炭酸ガスで飽和された炭酸飲料に用いる場合には特に
そうである旨記載されている。第４９０頁には、多（の
食物は、非常に酸化され易く、酸化すると風味が変り、
または変色する旨記載されている。さらに炭酸ガス飽和
のＩ０チ以上の低下は味によって容易に検知することが
でき、ビールの風味は２咽以下の酸素量により影響され
る旨記載されている。

ミ０７　（Ｍｉｌｏｎｅ　）の米国特許第２．９６５．
６１３号は、エチレンテレフタレートおよびエチレンイ
ソフタレートのコポリマーに関する。この特許は、酸素
または炭酸ガスに対する良好なバリヤー抵抗を有する多
層製品に関するものでない点において適切なものではな
い。

米国特許第３．７３３．３０９号は、容器製造に係る二
軸成形ポリ（エチレンテレフタレート）に関する。

米国特許第３．９５５．６９７号は、耐熱性プラスチッ
クの内層および外層、および熱可塑性物質の中間・Ｓ　
ＩＪヤ一層を有し、該バリヤ一層が高温下で処理され、
次いで外気温度まで冷却される際に次第に軟化するか、
恐らく溶融し、二次加工されるごとき多層中空プラスチ
ック容器に関する。この特許は、ポリエステル層には全
く関係がなく、適切なものではない。

米国特許第４．２３４．７０８号は、鎖分枝剤を用いて
少くとも８５重量アクテレフタレートを含有するポリエ
チレン／テレフタレートを製造することに関する。した
がって、この特許は極めて少量のイソフタル酸を用いろ
ため適切なもので゛はない。

多数の多成分または多層プラスチック製品が製造されて
いるが、それらのいずれも非常に高いバリヤー特性を有
するポリエステル多成分製品のみに関するものはない。

例えば、以下に示すケミカル・アブストラクトの番号、
すなわち８４：３２１１７ｕ、８８：１７１４１４ｊ、
１４１２９２ｂ。

８４：３２１２４ｕ、および８６　：　］　４１００６
ｕは、ポリエステル以外のプラスチックから製造された
多層製品に関する。ケミカル・アブストラクトに記載の
他の各種製品の中には、例えば８５：］　４．１３２１
　ｈ、１４１２２９ｍ、９１ニア５４６３ｒ。

８６：１４１０９０ｓ、８４：３１９６０ｂ、９２：１
１２３６５（１，９２：Ｉ４９０８９１，９１：１９４
２８７ｍ、９２：２３８０５ｅ。

オヨび８７：７１３５ｃ　　に記載されているように、
多成分製品において、ポリエステルの層またはポリエス
テルの層の一部を包含するものがある。

しかしながら、これらの製品の何れも多層ポリエステル
製品に関するものはない。さらに、通常最も高い・ζリ
ヤーシラスチックは、非常に高い溶融粘度を有しており
、そのため多層製品製造に要求される薄い層を形成せし
めろことが非常に困難である。他のプラスチックは、押
出可能な温度に加熱すると分解する。しかも、他のプラ
スチックは、極めて不良のホットメルト加工性、あるい
は高い溶融温度を有し、ＰＥＴゾレフォーム上に射出被
覆を行なったときＰＥＴの結晶性を誘発する。

日本プラスチックニー）　（Ｊａｐａｎ　Ｐｌａｓｔｉ
ｃｓＡｇｅ　）、１９７６年１１〜１２月号、２１〜２
５頁において、岸本明により「ガスバリヤ−特性および
多層吹込成形Ｎトル」と題して発表された製品は、共押
出技術により製造された多層吹込成形ヂルトの検討に関
する。日本プラスチックエージ、１９７６年１１〜１２
月号において、同じく岸本明により「プラスチックホト
ルの現状と将来の展望」と題して発表された製品は、ゼ
トルなどの容器の製造に用いられる各種のプラスチック
に関する。しかしながら、これらの製品は、いずれもポ
リエステルのみを用いろ多層ボトルに関するものではな
く、事実前記第２の製品について、第２０頁において、
多層ボトルハ、スヘて延伸ＰＥＴおよびＰＶＣのそれに
比べて透明性および外観が劣る旨記載されている。

したがって、本発明の一つの目的は、ポリエステルのみ
から製造された多層製品を提供することである。

本発明のさらにもう一つの目的は、ポリイソフタレート
物質もしくはそのコポリマーの少くとも一層、およびポ
リテレフタレートポリエステル物質もしくはそのコポリ
マーの少くトモ一層を有するごとき前記した多層ポリエ
ステル製品を提供することである。

本発明のもう一つの目的は、酸素および炭酸ガスに対し
て良好な透過抵抗性を有するごとき前記の多層ホ’＋）
エステル製品を提供することである。

さらに本発明のもう一つの目的は、良好な物性を有し、
かつ良好なバリヤー特性を保持するごとき前記多層ポリ
エステル製品を提供することで゛ある。

本発明のもう一つの目的は、Ｓ　ＣＣ・ミル／１、　Ｏ
Ｏ平方インチ・日・気圧以下の酸素透過度および５０ｃ
ｃ・ミル／１００平方インチ・日・気圧以下の炭酸ガス
透過度を有するごとき前記の多層ポリエステル製品を提
供することである。

本発明のもう一つの目的は、該ポリテレフタレート層が
ポリ（エチレンテレフタレート）であり、該ポリイソフ
タレートがポリ（エチレンイソフタレート）であること
き上記した多層ポリエステル製品を提供することである
。

本発明のなおもう一つの目的は、上記の通り、内層と外
層を有する製品において、該ポリイソフタレートが該外
層であり、該ポリテレフタレートが該内層であるごとき
多層ポリエステル製品ケ提供することである。

本発明のさらにもう一つの目的は、該製品が上記の通り
、ソフトドリンク、ジュースなどの飲料、ならびにアル
コール飲料用容器であるごとき多層ポリエステル製品を
提供することである。

本発明のさらにもう一つの目的は、該製品が一つの層に
もう一つの層を逐次射出成形して形成されるごとき、前
記の多層ポリエステル製品を提供することである。

本発明のさらにもう一つの目的は、上記の通り、該製品
が、一つの層を形成し、次いで浸漬成形などによって残
りの層を形成する共射出成形および逐次射出成形により
形成されろごとき多層ポリエステル製品を提供すること
である。

本発明のさらにもう一つの目的は、上記の通り、該多層
の一層以上が着色剤を含有するごとき多層ポリエステル
製品を提供することである。

本発明のさらにもう一つの目的は、上記の通り、該着色
剤が少くとも該ポリイソフタレート層中に存在するごと
き多層ポリエステル製品を提供することである。

本発明のさらにもう一つの目的は、上記の通り、該製品
がブロー成形により得られる飲料ゼトルである多層ポリ
エステル製品を提供することで゛ある。

本発明のこれらおよびその他の目的は、本発明の最良の
様式および好ましい実施態様を記載した以下の記載から
明らかとなるであろう。

一般に、多層包装材料は、 （ａ）　　ポリテレフタレート化合物またはそのコポリ
マーから製造される少くとも一つの層であって、該ポリ
テレフタレート化合物がテレフタル酸もしくはそのエス
テルと、エチレングリコールおよび３〜１２個の炭素原
子を有する１種以上のグリコールの３０モル係以下との
反応により得られ、該ポリテレフタレートコポリマーが
テレフタル酸もしくはそのエステルおよび４〜４０個の
炭素原子を有するジカル、ぜン酸化合物の３０モル係以
下と、エチレングリコールおよび３〜１２個の炭素原子
を有するグリコールの１種以上の３０モル係以下と反応
させろことにより得られ、該ポリテレフタレートコポリ
マーが該カルボン酸化合物の１種または２種以上あるい
は該グリコールの１種または２種以上の反応により得ら
れ、該ジカルボン酸化合物がテレフタル酸もしくはその
エステル以外であって、アルキルジカルボン酸、アリー
ルジカルボン酸、アルキル置換アリールジカルボン酸、
グイマーカルミン酸、アルキルジカルボン酸のジエステ
ル、アリールもしくはアルキル置換アリ−ルカルゼン酸
のジエステル、アルカリシスルホノアルキルイソフタレ
ートおよびこれらの組合せよりなる群から選ばれる前記
した少くとも一つの層、および （ｂ）　　ポリイソフタレートもしくはそのコポリマー
より得られる少くとも一つの層であって、該ポリイソフ
タレートがイソフタル酸化合物と２〜１２個の炭素原子
を有するグリコールとの反応生成物であり、該イソフタ
ル酸化合物がイソフタル酸および１０〜２０個の炭素原
子を有するイソフタル酸のアルキルエステルよりなる群
から選ばれ、該ジオールがエチレングリコールであって
、３〜１２個の炭素原子を有するグリコール、４〜１２
個の炭素原子を有するグリコールエーテル、およびこれ
らの組合せよりなる群から選ばれる１種以上の化合物の
Ｏ〜６０モル係を含有し、該ポリインフタレートの該コ
ポリマーが該インフタル酸化合物、該ジオール、および
該イソフタル酸化合物、およびジカルボン酸マたはその
エステルに対して４〜４０個の炭素原子を有するジカル
ボン酸化合物の６０モル係以下の反応生成物であり、該
カル・ぜン酸またはそのエステルが該イソフタル酸化合
物以外であるごとき前記の少くとも一つの層よりなるこ
とを特徴とする。

一般に、多層包装材料を製造する方法は、（ａ）　　ポ
リテレフタレート化合物またはそのコポリマーから製造
されろ少くとも一つの層であって、該ポリテレフタレー
ト化合物がテレフタル酸もしくはそのエステルと、エチ
レングリコールおよび３〜１２個の炭素原子を有する１
種以上のグリコールの３０モル裂以下との反応により得
られ、該ポリテレフタレートコポリマーがテレフタル酸
もしくはそのエステルおよび４〜４０個の炭素原子を有
する１種以上のノカルは？ン酸化合物の３０モル係以下
と、エチレングリコールおよび３〜１２個の炭素原子を
有するグリコールの１種以上の３０モル係以下と反応さ
せろことにより得られ、該ジカルボン酸化合物がテレフ
タル酸もしくはそのエステル以外であって、アルキルジ
カルボン酸、アリールジカルボン酸、アルキル置換アリ
ールジカルボン酸ン酸、ダイマーカルミン酸、アルキル
ジカルボン酸のジエステル、アリールもしくはアルキル
置換アリールカルボン酸のジエステル、アルカリシルホ
ノアルキルイソフタレートオよびこれらの組合せよりな
る群から選ばれるごとき前記した少くとも一つの層を形
成する−と、 （ｂ）　　ポリイソフタレートもしくはそのコポリマー
より得られろ少くとも一つの層であって、該ポリイソフ
タレートがイソフタル酸化合物と２〜１２個の炭素原子
を有するグリコールとの反応生成物であり、該イソフタ
ル酸化合物がイソフタル酸および１０〜２０個の炭素原
子を有するイソフタル酸のアルキルエステルよりなる群
から選ばれ、該グリコールがエチレングリコールであっ
て、３〜１２個の炭素原子を有するグリコール、４〜１
２個の炭素原子を有するグリコールエーテル、およびこ
れらの組合せよりなる群から選ばれる１種以上の化合物
のＯ〜６０モル係を含有し、該ポリイソフタレートの該
コポリマーが該イソフタル酸化合物、該ジオール、およ
び該イソフタル酸化合物、および該ジカル「ン酸または
そのエステルに対して４〜４０個の炭素原子を有するジ
カルボン酸化合物の６０モル係以下の反応生成物であり
、該カルダン酸またはそのエステルが該イソフタル酸化
合物以外であろごとき前記の少（とも一つの層を形成す
ること、該ポリイソフタレート層を該ポリテレフタレー
ト層と接触させろこと、および前記包装材料を形成する
ことの諸工程よりなることを特徴とする。

本発明は、ポリエステル物質より製造される多層製品に
関する。該製品の多層のうち少くとも一層がポリイソフ
タレートより製造され、酸素および炭酸ガスに対して非
常に高いバリヤー性を有する。残りの層のうち少（とも
一層が、通常非ポリイソフタレートから製造されており
、該非ポリイソフタレートは以下ポリイソフタレート物
質またはそのコポリマーを称し、一般に強度、透明性、
衝撃などの良好な物性を有する。

このような２種の異なる層を組合せることにより、高強
度を有し、しかも炭酸ガスおよび酸素に対して高いバリ
ヤー抵抗を有する製品が得られる。該製品の各層は着色
剤、すなわち染料または顔料を含有することができる。

さらに、該製品が食品に用いられる場合には、食品に接
触する面には、ＰＤＡ認可をうけているポリ（エチレン
テレフタレート）を用いるのが好ましい。

高バリヤー性を有するポリイソフタレートは、イソフタ
ル酸化合物、すなわちイソフタル酸またはイソフタル酸
のエステルと、エチレンクリコールおよび任意に３〜１
２個の炭素原子を有するジオールの約６０モル係以下と
反応させろことにより得られろ。イソフタル酸のアルキ
ルエステルは、一般に合計で］０〜２０個、好ましくは
１０〜１６個の炭素原子を含有することができろ。イソ
フタル酸のジエステルの具体例として、ツメチルイソフ
タレートおよびジエチルイソフタレートをあげることが
でき、これら２種の化合物が好ましい。

ポリ（エチレンイソフタレート）（以下ＰＥ■と略称ず
ろ）は、極めて好ましいポリイソフタレートであるため
、エチレングリコールがイソフタル酸化合物との反応に
用いられる。前記したように、３〜１２個の炭素原子を
有する１種以上のグリコール約６０モル係以下がエチレ
ングリコールと共に用いられるけれども、１０個以下、
好ましくは８個以下の炭素原子を含有するジオール、特
に脂肪族または脂環式ジオールを用いるのが望ましい。

ジオールの例として、トリメチルグリコールなどのプロ
ピレングリコール、テトラメチレングリコールなどのブ
チレングリコール、ネオペンチルクリコール、シクロヘ
キサンジメタツールなどをあげることができる。一般に
、グリコールを用いることにより、ポリイソフタレート
またはそのコポリマーのガラス転移温度は、通常約３５
〜約］００°Ｃ１望ましくは約５５〜約７５°Ｃとする
ことができる。

一般に、用いられろ非エチレングリコールの量は、４５
モル係以下、望ましくは３５モル係以下である。このよ
うな好ましいジオールの例として、シクロヘキサンジメ
タツール、テトラメチレングリコールおよびトリメチレ
ングリコールをあげることができる。

ジオールのもう一つの種類（ｃｌａｓｓ　）の例として
、４〜１２個、好ましくは４〜８個の炭素原子を含有す
るグリコールエーテルをあげることができ、その具体例
として、ジエチレングリコールおよび１．４−ジヒドロ
キシエトキシベンゼンをあげることができる。

前記インフタレート化合物、すなわちイソフタルｉｉた
はそのエステルは、グリコールおよび任意に非イソフタ
ル酸化合物またはフタル酸化合物をして定義したジカル
ボン酸またはそのエステルの６０モル係以下と反応して
ランダムもしくはブロックコポリマーを形成する。前記
イソフタル酸化合物の反応ならびに任意の２カルボン酸
またはそのエステル（イソフタル酸化合物以外）の使用
は、通常の触媒、活性剤など例えば着色剤、鎖分枝剤、
安定剤などを普通用いられる量だけ用いて行なうことが
できる。

本発明において、ポリイソフタレートなる用語が用いら
れる場合、前記ポリエステルは、グリコールであって、
グリコールエーテルを包含する前記した３〜１２個の炭
素原子？有するグリコールの６０モル俸以下を含有する
ことができろけれども、該グリコール、すなわちエチレ
ングリコールの少くとも４０モル係であって、その１０
０モル係以下含有する該グリコールと、イソフタル酸ま
たはそのエステルから得られるものである。テレフタル
酸化合物、すなわちジカル、つ？ン酸またはそのエステ
ル（イソフタル酸またはそのエステル以外）などの非イ
ソフタル酸化合物を用いて、ポリイソフタレートポリマ
ーを得るか、あるいはそのコポリマーを得るかに関係な
く、通常各反応物をすべて添加し、通常の方法で得られ
る。例えば、すべての反応物を一緒にエステル化もしく
はエステル交換段階に添加し、次いで重縮合段階を経て
本発明のポリエステルを得ろ。イソフタレート化合物の
反応とは別に非イソフタル酸化合物の反応を行ない、こ
れらのそれぞれの反応生成物を常法により反応させてブ
ロックポリエステルを得る方法により、本発明によりブ
ロックコポリエステルを得ることができるが、ランダム
線状コポリマーが好ましい。従来知られているように、
ランダムコｌリエステルは、エステル交換またはエステ
ル化段階のほぼ終点に、おいて非インフタル酸化合物を
添加することによっても得られろ。

本発明は、またプロトン酸、またはプロトン酸と固有粘
度変性剤を用いて、本願と同時に出願された米国特許出
願第　　　　　　号または第　　　　　　号にしたがっ
て製造され、環状グイマー含有量および他の不純物を低
下せしめたポリイソフタレートまたはそのコポリマーに
関する。本発明は、また同時に出願された米国特許出願
第　　　　　　号に記載されているように、ポリイソフ
タレートおよびポリテレフタレート、あるいは一方もし
くは両方のコポリマーのブレンドを用いて、前記製品の
少くとも一層を形成することに関する。一般に、以下記
載するように、残りのポリエステル層と適合しうるので
あれは、いかなるポリイソフタレートまたはコポリマー
も用いることができろ。

ポリイソフタレートコポリマーを製造する場−＠には、
前記ジカルコぜン酸もしくはそのエステルは４〜４０個
の炭素原子を有し、前記したように、イソフタル酸化合
物もしくはそのエステルではない。したがって、ジカル
ボン酸は、アルキルジカルボン酸、アリールジカルボン
酸、アルキル置換アリールジカルボン酸、ダイマー酸ま
た（工これらのエステル、あるいはスルホジアルキルイ
ソフタレートのアルカリ塩であってもよい。アルキルジ
カルボン酸は、望ましくは４〜１２個の炭素原子を有す
る。核酸が、アリールもしくはアルキル置換アリール酸
の場合、望ましくは、それぞれ８もしくは９個乃至１６
個の炭素原子を有する。グイマージカルデン酸も用いる
ことができる。線状もしくはアルキルジカルボン酸の例
として、グルタル酸、アジピン酸、アぜライン酸、セパ
シン酸などをあげることができろ。

前記ダイマー酸は、一般に約３４〜４０個、好ましくは
３６個の炭素原子を有する。該ダイマー自体は、リノー
ル酸およびリルン酸など１８個の炭素原子を有ゴる不飽
和脂肪酸、あるいはこれらの１価アルコールエステルか
ら得られる。二重化Ｃ１８脂肪酸の実際の製造および構
造については、Ｊ、Ａ、Ｃ，Ｓ４至、８４（１９４４）
および米国特許第２．３４７．５６２号に記載されてお
り、共に本明細書にも充分記載されている。ダイマー酸
について、数種の異なる等級のものが市販されており、
これらは第１に一塩基およびトリマー酸の割合および不
飽和の程度において、相互に相違する。本発明の目的か
らすれば、該ダイマー酸が実質上−塩基およびトリマー
酸分を含まず、すなわち８重アク未満であり、かつ実質
北完全に飽和されており、エステル交換反応後、すなわ
ち縮合段階で添加されるのが好ましい。前記したコポリ
マーを製造するのに有用であって、上記した諸要求に応
することのできるダイマー酸の２種の異なる等級品を一
般にダイマー酸９７％、およびトリマー酸３％を含有し
、実質上−塩基酸を含有せず、かつ極めて低い不飽和度
を有する商品名エンポル（Ｅｍｐｏｌ　）１０１０ダイ
マー酸として、また一般にダイマー酸、トリマー酸、お
よび−塩基酸をそれぞれ９５％、４％および１％含有す
る商品名エンポル（Ｅｍｐｏｌ）１０１４として、エメ
リー・インダストリーズ・インコーホレーテッド社（Ｅ
ｍｅｒｙＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｉｎｃ、　）から入手
することができる。

さらに、コポリエステルの製造に用いられるジカルボン
酸は、それぞれ８もしくは９個ないし約１６個の炭素原
子を有するアリールもしくはアルキル置換アリール酸で
あってもよい。アリール酸の代表例として、テレフタル
酸、オルソフタル酸、ナフタル酸、例えば２，６−ナフ
タレンジカルボン酸、フェニルインデンジカルボン酸な
どをあげることができろ。アルキル置換アリール酸の具
体例として、ツメチルオルソフタル酸およびツメチルテ
レフタル酸などのジメチルフタル酸の各種異性体、ジエ
チルオルソフタル酸およびジエチルテレフタル酸などの
ジエチルフタル酸の各種異性体、３．７−ジメチル２．
６−ナフタレンジカルボン酸および２゜５−ジメチル−
１゜６−ナフタレンジカルボン酸などのジエチルフタル
酸の各種異性体、ノエチルナフタレンノカルボン酸の各
種異性体などをあげることができる。一般にテレフタル
酸が好ましい。

各種ジカルボン酸の代りにその各種ジエステルを用いる
ことができることが一般に知られている。したがって、
合計で６〜２０個の炭素原子を有するアルキルジカルボ
ン酸のジエステルならびにそれぞれ１０もしくは１１個
ないし約２０個の炭素原子を含有するアリールもしくは
アルキル置換アリール酸のジエステルも用いろことがで
きる。前記したように、イソフタル酸のエステルはコポ
リマーを生成しないため、ジカルボン酸のエステルの定
義の中にはいらない。

アルキルジカルボン酸のジエステルの例として、グルタ
ル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セパシン酸などから
得られるものをあげろことができる。アリールジカルボ
ン酸のジエステルの代表例として、ジメチルテレフタレ
ート、好ましい化合物、２　、６−）メチルナフタレー
トなどをあげろことかできる。アルキル置換アリールジ
エステルの例として、３．６−ノメチルージメチルテレ
フタレート、３．７−）メチル２゜６−シメチルナフタ
レンジカルボキシレートナどをあげろことができる。

スルホジアルキルイソフタレートのアルカリ塩は、アル
キル基中１〜５個の炭素原子を有し、メチル基が特に好
ましい。各種のアルカリ塩中、ナトリウム塩が好ましい
。したがって、好ましい化合物はナトリウムスルホジメ
チルイソフタレートである。これらのモノマーは、充分
す量用いれば、該コポリマーを水溶性とする傾向がある
。

モル基準でイソフタル酸化合物と共に用いられるジカル
ボン酸もしくはそのエステル（非イソフタル酸化合物）
の量は、一般ＫＯもしくは約０１ないし約６０モル係で
ある。望ましくは、その量はアルキルジカルボン酸もし
くはダイマー酸が用いられる場合、約００もしくは０１
％ないし約３０モル係、好ましくは約ＯＯもしくは０．
１　％ないし約２０モル係である。アリールジカルボン
酸、アルキル置換アルキルジカルボン酸、またはアルキ
ルもしくはアリールノカルタン酸のジエステル、アルキ
ル置換アリ−ルジカルゼン酸のジエステル、またはアル
カリスルホジアルキルイソフクレ−トが用いられろ場合
、該モル係は一般に約０．０もしくは０１ないし約４０
％、好ましくは約ＯＯもしくは１ないし約３０係である
。このような後者の化合物が本発明で゛は好ましい。

酸（イソフタル酸化合物および非イソフタル酸化合物）
の合計量に比べて用いられろジオールの合計量は、従来
通りである。一般に、酸の全量と共に用いられろ、ジオ
ールの全量のモル比は、約１０５〜２５であり、酸の代
りにエステルが用いられる場合には約２２である。もち
ろん、さらに高いか、または低いモル比も従来知られて
いるように用いろことができろ。当然のことではあるが
、イソフタル酸化合物がエステルであって、コポリマー
を得る場合には、他のモノマーもエステル、すなわちジ
カルボン酸のジエステルが好ましい。出発原料としてエ
ステルを用いろ場合、前記ポリエステルは、したがつ°
Ｃ従来公知のエステルルートな用℃・て得られる。イソ
フタル酸化合物が酸であり、コポリマーを得る場合、他
の酸モノマーは好ましくはジカルボン酸（イソフタル酸
以外）などであり、ポリエステルは従来の非−エステル
ルートにより得られる。

前記したように、前記製品は、包装材料であろうと、成
形容器などであろうと、前記した物質から製造される少
くとも−っのポリインフタレートまたはそのコポリマ一
層を有する。

残りの層のうち少くとも一つの層は、該ポリインフタレ
ート化合物以外のポリエステルから製造され、以下ポリ
テレフタレート層という。

このような残りの層は、最も好ましい化合物たるポリ（
エチレンテレフタレート）またはそのコポリマーより製
造される。前記ポリテレフタレートコポリマーは、テレ
フタル酸またはそのエステル以外であって、４〜４０個
の炭素原子を有するジカルボン酸またはそのエステルの
３０モルφ以下、望ましくは２０モル係以下、好マしく
は１０モルチ以下と、３〜１２個の炭素原子を有するグ
リコールの３０モル係以下、望ましくは２０モル係以下
、好ましくは１０モル係以下と反応させろことにより得
られろ。前記コポリテレフタレート層を得る場合、１種
以上の異なるジカルボン酸もしくはそのエステル、また
は１種以上の異なるジオールを用いて前記テレフタル酸
および該エチレングリコールと共に前記コポリマーを形
成する。前記ジカルボン酸もしくはそのエステルは、前
記イソフタル酸化合物と共にコポリマーを得ろために用
いられるノカルボン酸化合物について上記したものと同
じものであってもよい。したがって、前記ジカルボン酸
４〜１２個の炭素原子を有するアルキルジカルボン酸、
８〜１６個の炭素原子を有するアルキルジカルボン酸、
９〜１６個の炭素原子を有するアルキル置換アリ−ルジ
カルゼン酸、３４〜４０個、好ましくは３６個の炭素原
子を有するダイマー酸、６〜２０個の炭素原子を有する
アルキルジカルボン酸のジエステル、それぞれ１０もし
くは１１個ないし２０個の炭素原子を有するアリールも
しくはアルキル置換アリ−ルジカルｌン酸のジエステル
、またはアルカリスルホジアルキルイソフタレートであ
ってもよい。非テレフタル酸の３０モル係限界値は、上
記したように、イソフタル酸またはそのエステルの３０
モル係以下を包含する。このような化合物の具体例は、
前記した通りであって、ここに繰返して記載しない。

ポリテレフタレートのコポリマーを製造スるために用い
られるグリコールの例として、４〜１２個、そのサブク
ラスを構成する好ましくは４〜８個の炭素原子を有する
グリコールエーテルなどの３〜１２個の炭素原子を有す
るグリコールをあげることができる。望ましくは、該グ
リコールＧま３〜１０個の炭素原子を有し、３〜８個の
炭素原子を有するジオールが好ましい。

グリコールエーテルおよびグリコールの具体例は前記し
た通りであり、ここに繰り返し記載することはしない。

前記ポリテレフタレート化合物またはそのコポリエステ
ルはポリイソフタル酸化合物またはそのコポリマーと相
溶性を有することが望ましい。一般に、高い結晶性を有
する。１１Ｊテレフタレートまたはそのコポリマーを用
いろ場合、パリソン形成など加工中に結晶化する傾向が
あり、吹込成形などの種々の加工作業ならびにポリイソ
フタレート層との良好な接着を得ろこ−゛とに困難を生
ずる。したがって、６０−１００℃、好ましくは６５°
Ｃ〜７５℃のガラス転移温度、すなわちＴｇが望ましく
、かくしてポリテレフタレート化合物またはそのコポリ
マーは一般に非晶質となる。一般に、ポリイソフタレー
ト層のガラス転移温度は、好ましくは吹込成形の各種成
形品について、ポリテレフタレート層のそれに非常に近
いか、または等しく、例えば約３５°Ｃ〜約１００°Ｃ
１好ましくは約５５°Ｃ〜約７５°Ｃである。したがっ
て、前記ポリイソフタレート化合物のガラス転移温度を
増大させるために、前記ナフタル酸、ビフェニルジカル
ボン酸などの他の芳香族酸など各種の化合物を用いるこ
とができる。

前言口ポリテレフタレートは、酸に対するジオールの全
量についての通常のモル比、例えば酸を用いる場合、約
１．１〜２５であって、ジヵルタン酸のエステルを用い
ろ場合、その１モル当りジオール約２２モルのモル比を
用い、常法により得られる。当然のことではあるが、さ
らに高いかまたは低いモル比を用いることができる。

あるいは、ポリテレフタレートは、本願と同時に出願さ
れ、プロトン酸の使用に関する米国特許第　　　　　　
号、および本願と同時に出願され、固有粘度調節ポリイ
ソフタレートに関する米国特許出願筒　　　　　　号に
記載の方法テ製造することができる。

多層の各々、すなわちポリイソフタレート層およびポリ
テレフタレート層は、通常のｍ敵軍合法、溶融および固
相重合などにより製造することかできる。さらに、酸を
使用する場合、前記ポリエステルは、ラインバー）　（
Ｒｉｎｅｈａｒｔ　）の米国特許第１１．０２０．０４
９号に記載の方法で製造することができ、該米国特許に
ついてはポリエステル製造方法として本願明細書中に充
分記載されている。従来の使用温度、触媒、触媒使用量
、安定剤なども従来通り適用することができろ。

本発明により得られるポリイソフタレートおよびそのコ
ポリマーは、通常２５°Ｃにおけろ６０／４０のフェノ
ール／テトラクロロエタン溶液中での測定値として０．
４　ｄｌ　／　９以上、望ましくはｃ）、　ｓ　ｄｉ　
７９以上の固有粘度を有する。望ましくは、ポリテレフ
タレート化合物の固有粘度は、０．６０以上であり、好
ましくは０．６５以上である。

前記ポリイソフタレート層の酸素透過度は、Ｂ　ｃｃ・
ミル／　１００　ｉｎ”・日・気圧以下、望ましくは７
以下、好ましくは５以下である。アルコール飲料、例え
ばビールなどの非常に敏感な商品について用いろ場合、
酸素透過度は、好ましくは約１〜約５である。炭酸ガス
の透過度は、一般に５０ＣＣ・ミル／１００Ｉｎ２・口
・気圧以下、望ましくは３０以下、好ましくは２０以下
である。これらの透過度値は、非配向成形ポリエステル
フィルムに基づ（ものである。

ポリイソフタレート物質の少（とも一つの層およびポリ
テレフタレート物質、例えばＰＥＴより形成されるフィ
ルムまたは成形品は、酸素および炭酸ガスに対する良好
な透過抵抗および良好な強度特性を示す。一般に、ポリ
イソフタレート物質のＰＥＴ物質に対する厚みの比率は
、全厚みの約１０〜約９０％、望ましくは約２０〜約８
０％、好ましくは約２５〜約７５係の範囲であればよい
。前記したように、用いられろ層の数は、いくらでもよ
い。しかしながら、しばしば、それぞれポリエステルで
ある合計２層用いて包装材料、成形容器、成形製品など
所望の最終製品を得る。

したがって、本発明の多層製品は、食品などの食料品用
に、フィルム、容器などの包装材料として、吹込成形さ
れ飲料、例えばオレンジジュース、グレープジュースな
どの多種ジュースドリンク用に、またソフトドリンクな
どの炭酸飲料用に用いられる容器として、メジスンホ゛
トルとして、あるいは肉、食料雑化類などの各種商品を
包むフィルム、例えばラップとして、それぞれ用いるこ
とができろ。特に、容器の形で、ビール、ワイン、リカ
ーなとの各種アルコール飲料用に用いられる。本発明の
多層製品は、強度を必要とし、しかも酸素および炭酸ガ
スに対する低透過度を有する包装材料として特に好適で
ある。炭酸ガスは容器の外へ移行する傾向があり、酸素
は容器の中へ移行し、食品、ワイン、ビール、シャンベ
ーン、リカーなどの各種商品の味に速かに影響を及ぼす
ため、本発明の多層製品は、これらの商品の包装に特に
好適である。

各種の接着剤を、ポリイソフタレート層またはポリテレ
フタレート層、あるいは両層を用いることができる。前
記多層ポリエステル製品を、食品、飲料、化粧品などに
用いる場合、ポリイソフタレートが外層または非食品等
に接する層を構成し、着色剤を含有するのが好ましい。

このようにして、さもないと食品、飲料などに用いるこ
とのできない着色剤を用いることができる。着色剤をＰ
ＥＴ層に用いる場合、ＦＤＡ認可の着色剤のみを用いる
のが好ましい。着色剤は、エステル化段階またはエステ
ル交換段階中、重縮合段階中、樹脂乾燥中、押出中など
ポリエステル物質の製造中どの段階でも添加することが
できる。一般に、いかなる着色剤、すなわち可溶性の染
料、あるいは無機または有機顔料を用いることができる
。染料の例として、各種のアゾ染料、アンスラキノン染
料、アジン染料などをあげることができる。ポリエステ
ルに添加して色または色相を付与する無機顔料の例とし
て、二酸化チタン、カーダンブラック、酸化鉄、酸化ク
ロムグリーン、鉄フルー、クロムク！Ｊ−７、・ζイオ
レット顔料、ウルトラマリーン顔料、チタネート顔料、
真珠箔顔料、アルミニウム、ブラウンズ（ｂｒｏｗｎｓ
）　、粉末（ｐｏｗｄｅｒｓ　）などのメタリック顔料
などをあげることができろ。有機顔料の例として、モノ
アゾ顔料、ジスアゾ顔料をあけることができる。当然の
ことではあるが、種々の量を用いて所望の色または色相
を付与することが可能であり、このような使用量は、広
範囲にわたることができろ。

前記多層製品、フィルム、容器等は、色々の成形技術ま
たは成形方法を用いて製造することかできろ。側御は、
前記したこのように成形品は、押出、射出成形の使用、
回転成形、多層中の一層を溶液中に浸漬することにより
成形することなどによって製造することができろ。良好
な物性を得るためには、成形工程中とこかで、各種のポ
リエステル層に配向性を付与するのが望ましい。ポリイ
ソフタレートおよびそのコポリマーは、一般に低ガラス
転移温度を有するので、ポリテレフタレートよりも低い
温度で加工することができろ。このように加工温度が低
くなると、工程エネルギーの節減になると共に、アセト
アルデヒドのみならず、線状および環状オリゴマーなと
の好ましくない副生成物を低減させることができる。ま
た、加工温度が低いと、ベースプレフォームを結晶化さ
せないでコーティングすることができる。フィルムは、
通常共押出力レンズリング、または溶液流延法により形
成されろ。配向性は、一方向または相互に直角の２方向
に異なる速度で作動する一連のローラーを通してフィル
ムを延伸させることによりフィルムに付与されろ。容器
は、層形成原料を射出成形および回転成形後、配向工程
を経て形成される。容器を成形する好ましい方法は、多
層を含有するプレフォームを射出成形し、次いで該プレ
フォームを吹込成形して配向性を付与することである。

成形技術または方法を関係なく、ポリテレフタレート層
は、内容物が食品などの場合特に、容器の内側に配設さ
れ、ポリイソフタレート層は、２層製品の外側に配設さ
れろ。

フィルムを圧延または押出によってラミネートを製造す
る場合、二つのフィルムを共押出しするか、同時押出し
するか、あるいは温かいうちに一緒にすることができる
。任意には二つのフィルムを別々に製造後、ガラス転移
温度近くの温度に加熱し、次いでローリングにより結合
させてもよい。上記方法の如何によらず、２種の異なる
。ＩＰ　１．１工ステル間の固有接着は、両層の相溶性
のため極めて良好であることがわかった。

したがって、剥離の問題は、はとんどない。

プレフォームを製造するに際し、すなわち射出成形法に
より容器を製造するに際し、逐次射出成形を用いろこと
かで羨ろ。すなわち、第１の成形品を射出成形し、直ち
に第２キヤビテイーに移し、次いでその上に第２の成形
品を射出成形することができろ。望ましくは、第１の射
出成形物質がＰＥＴであり、第２の射出成形物質がポリ
（エチレンイソフタレートうである。ポリイソフタレー
トは低い温度で成形されるため、ＰＥＴ層または製品が
、第２の、しかもより大きな金型に挿入される粕に冷却
する傾向があり、したがって低い温度になる点で、上記
のニーｍｌよ温度の観点から都合がよい。あるいは、射
出成形した第１の成形品を外気温または室温まで冷却し
、所望により貯蔵し、第２の金型に挿入し、任意に、そ
の上に射出成形される第２の物質と共に再加熱してもよ
い。

ボトルなどの容器のごとき製品を製造する場合、前記多
層製品は、上記した方法で縮少サイズの形、例えばプレ
フォームの形で製造することができる。プレフォームは
、何層であってもよいが、上記のそれぞれの物質よりな
る２層が望ましく、次℃・で再加熱吹込成形される。す
なわち、プレフォームのような成形製品を所望の温度に
再加熱し、次いで吹込成形する。吹込成形作業により、
多層の二軸配向を達成して強度を改善することができる
のみならず所望の最終製品が得られる。

吹込成形作業において、加熱エレメントまたは熱源を、
僅かに高い吹込成形温度を有する内部もしくはＰＥＴ層
に隣接して配量するのが望ましい。かくして、ボトルを
製造する場合、内側から加熱するのが望ましい。しがし
ながら、この加熱方法はＮトル製造の場合、容易に実施
することかできないので、プレフォルムを、一般にポリ
イソフタレートの所望の吹込成形温度以上の温度にまで
外部から加熱し、ＰＥＴ層をその温度とすることができ
る。該プレフォームを、次いで短時間冷却させ、外層、
すなわちポリイソフタレート層が内層よりもより速かに
冷却されるようにする。次いで、プレフォームを吹込成
形する。

もう一つの方法は、すでに成形されたｚｈルを加熱ポリ
マー溶液（ＰＥＩもしくはＰＥＴまたはこれらのコポ゛
リマー）の中に浸漬してその上に被膜を形成させること
に関する。さらにもう一つの方法は、吹込成形前に、プ
レフォーム、すなわちＰＥＴを溶融ポリエステルすなわ
ちＰＥＩ中に浸漬することに関する。

容器、例えば２層としてＰＥＴおよびＰＥＩのみを用い
るセトルについての上記説明において、ＰＥＴの射出成
形温度は、できるだけ低く、約２６０°Ｃ（５００’Ｆ
）〜約２８８°Ｃ（５５０’Ｆ）望ましくは約２６５°
Ｃ（５１０″Ｆ）〜約２７１’Ｃ（５２０”Ｆ　）であ
る。ポリテレフタレートまたはコボ＋Ｊテレフタレート
化合物を用いろ場合、その融点以上ではあるが、望まし
くはできるだけ低い温度で射出成形することが重要であ
る。

第２の層がその上に射出成形される場合、共射出あるい
は逐次であれ、すなわち該ポリテレフタレート層が温か
いか、あるいは冷却されているかであっても、ポリイソ
フタレートまたはそのコポリマーは、約２０４°Ｃ（４
００下）〜約２６０　’Ｃ（５００’″Ｐ）、望ましく
は約２２６℃（４４０’Ｆ）〜約２５４℃（４９ｏＴ）
の温度で成形される。好ましい実施態様によれは、射出
成形された２成分プレフォームは、延伸吹込成形などの
二軸配向を含む最終成形作業にかけられろ。該ポリイソ
フタレートおよびそのコポリマーは約５００〜約１３０
℃、望ましくは約７゜°Ｃ〜約９５℃に加熱されるべき
である。ＰＥＴの吹込成形温度は、一般に約７０　’Ｃ
〜約１３０″Ｃ１望ましくは約８５°Ｃ〜約１１Ｑ℃で
ある。したがって、各種の層が同じ温度に加熱されても
されな（とも、各種の層を所望の温度または共通の温度
に加熱するいかなる吹込成形作業も用いろことかで・き
る。当然のことで′はあるが、プレフォームは、同時に
吹込成形され、すなわち両層は同時に吹込成形されろ。

一般に、ポリイソフタレートポリエステルおよびポリテ
レフタレートポリエステルを用いて多層製品を製造する
に際し、上記の方法および他の方法の各種変形を用いる
ことができる。このような方法によって得られる実際の
結果は、ポリテレフタレート層のすぐれた強度および物
性と共に改善されたガスバリヤ−性を示す製品が得られ
ろことである。一般に、２層製品が、加工が容易である
ため望ましい。着色剤は、上記した多層のいずれか一つ
またはすべてに添加することができ、各種の層の相互比
率におけろ厚みは、前記した通りである。さらに、２つ
のポリエステル層間の接着は、非常に良好で゛あること
がわかっている。また、先行技術におけるごときコロナ
放電または別の接着層の使用などの特別の技術は不必要
である。溶融粘度が高すぎてＰＥＴプレフォームなどの
上［薄層を形成することができないのて゛、簡単に押出
しすることができない多くの従来技術に用いられろ物質
とは異なり、本発明によれは良好な最終製品が得られる
。

本発明によれは、一般に数字１０で示されている二層ボ
トルは、第１図に示されろように製造される。この実施
態様において、内層］２は好ましくはポリ（エチレンテ
レフタレート）である。外層１４は好ましくはポリ（エ
チレンイソフタレート）である。前記ボトルは、前記し
、また実施例に記載された方法で製造することができる
。

本発明は、以下の実施例を参照することにより、さらに
よく理解されるであろう。

実施例　１ ［ＰＥＴの製造〕 ポリ（エチレンテレフタレート）を、エステル化反応の
「ヒールｊ（”ｈｅｅビ）として低分子量ＰＥＴを用い
、ライフ　／＼−）　（Ｒｉｎｅｈａｒｔ）の米国特許
第４．０２０．０４９号に記載の方法で製造した。この
方法を用いて、約０．５９の固有粘度を有するＰＥＴを
、エチレングリコールおよびテレフタル酸の溶融重合に
より製造した。三酸化アンチモンを、りん安定剤と共に
重縮合触媒として用いた。反応後、ポリマーを押出し、
急冷し、ベレットとした。

次いで、ベレット化生成物を、８．４９６Ｘ１０−２ｍ
（３ｆｔ３）の二重コーンブレングードライヤー中で同
相重合して、最終ポリマー固有粘度０７２を達成した。

これは、先づ窒素雰囲気貯蔵１７０’Ｃ〜１８０°Ｃで
該ベレットを結晶化し、次いで約２２０℃〜２３０℃お
よび］３３３Ｐａ（Ｑ、　ｌ　ｍｍ水銀柱）の条件下、
４〜６時間反応させて達成されろ。所望の固有粘度が得
られたとき、該ポリマーを反応器より取り出し、ボトル
プレフォームの製造まで、窒素雰囲気貯蔵する。

ＰＥＴの湿分は、プレフォームの射出成形に対して望ま
しくは０００５重量多以下である。

実施例　２ 〔ポリ〔エチレンイソフタレ−）　）　（ＰＥＩ）の製
造〕 ステンレス製反応器に、ジメチルイソフタレ−）　１．
８１ｋｇ（４，０ポンド）、エチレングリコール１．２
９　ｋｇ（２，８５ボンド）、およびミネラル−スピリ
ット中オクタン酸マンガンの６係溶液２、６　ｍｌを装
入した。この混合物な、１８３°〜２２０℃で２５時間
窒素ガス雰囲気下に加熱し、その間反応混合物よりメタ
ノール７３０ｍｇを留去した。次いで、該混合物をステ
ンレス製重合容器に移し、三酸化アンチモン０．４５６
　ｇを添加した。反応温度は、１時間で２２０°Ｃから
２３４℃に上昇した。次の１時間で、圧力は次第に低下
し、約６６．６５Ｐａ　（０，５ｍｍ水銀柱）となり、
一方温度は２６５°Ｃまで上昇した。次の１時間で、温
度は２７５°Ｃまで上昇した。これらの条件下で、さら
［２〜５時間反応後、窒素ガスを用いて、反応器の圧力
を大気圧にもどし、ポリマーを反応器より押出し、急冷
し、ペレット化した。

この方法により得られたポリマーの固有粘度は、０７〜
０９であった。このポリマーを、二成分ポリエステルボ
トルの製造に用いろ前に、約５０°Ｃで約１〜３日間、
真空オーブン（約６６．６５Ｐａまたは０．５ｎｍ水銀
柱）の中で乾燥した。ポリイソフタレートの湿分は、望
ましくは約０．０１重量製以下である。

実施例　３ 〔高純度ＰＥＩの製造〕 実施例２の一般的な方法にしたがい、硫酸触媒を用いて
ＰＥＩを製造し、環状ダイマー生成物の含有量の極めて
少ないポリマーを得た。イソフタル酸５．９　ｋｇ（１
３，０ポンド）、エチレングリコールｐ　２．６３　ｋ
ｇ（５，８ボンＦ″）、ペンタエリスリトール３．４ｇ
を装入した。初期のエステル化反応に約３時間を要し、
その間反応混合物より水を留去した。重合反応に移行後
、エチレングリコールをさらに１．１３　ｋｇ　（２，
５ボンＦ：′）反応混合物に装入した。反応温度は、次
の１時間にわたり約２２５℃に保持し、その間６６．６
５Ｐａ（０，５ｍ訃水銀柱）の真空を徐々に印加した。

次いで窒素ガスを用いて、反応器の圧力を大気圧にもど
し、硫酸溶液（エチレングリコール中濃硫酸５重量％）
　４７．６　ｊｊを添加した。次の４５分で前記真空を
回復し、温度は約２５０℃に上昇した。次の２時間にわ
たり、温度は約２６０’ＣＶＣ上昇し、０．７２の固有
粘度を有するポリマーが得られた。このポリマーは、環
状ダイマー副生物（２重量％）の含有緻が低く、二成分
ポリエステルボトルの製造用として特に好適であった。

このポリマーを実施例２記載の方法で乾燥した。

実施例　４ 実施例１により製造され、固有粘度０．７２のポリ（エ
チレンテレフタレート）　ＰＥＴを、向流脱湿ドライヤ
ー（露点−２０℃、１７０°Ｇで４時間）中で乾燥して
湿分０．００５重アク以下とＬ　タ。次イテ該ＰＥＴ　
ヲ、２７２．２１Ｘ１０３ｋｇ（３００トン）射出成形
機械を用いて射出成形し、長さ５９９５インチ、外径（
０，Ｄ、）　０．９１０インチ、および開口端における
２８ｍｍおすねじを有する４５ｇのプレフォーム（閉端
部を有する中空ンリンダー状製品）とした。成形に用い
た条件は下記の通り： 押出機温度　　　　２７６°Ｃ（５３０’Ｆ）射出圧力
　　　　　３４４７ｋＰａ（５００ｐｓｉ）保持圧力　
　　　　１３７９ｋＰａ（２００ｐｓｉ）押出（幾圧カ
フ　　　　４４８２ｋＰａ（６５０ｐｓｉ）背圧　　　
　　　　０ 射出時間　　　　　６０秒 保持時間　　　　　６５秒 冷却時間　　　　　】３５秒 全サイクル時間　　　３０．５秒 金型温度　　　　　５５°Ｃ（４２″Ｆ）この方法を用
いて製造したＰＥＴプレフォームは、透明、かつ非晶質
であった。

実施例　５ 実施例２で得られ、固有粘度０７０を有するポリ（エチ
レンイソフタレ−）　）　（ＰＥＩ）を、５０℃の真空
オーブン中で数日間乾燥して水分０．０１重敏％以下と
した。次いで、該ＰＥＩを、実施例４で得られたＰＥＴ
ゾレフォームの外壁上に射出成形した。該ＰＥＴゾレフ
ォームを、支持ピン上に保持しつつ、ＰＥＩの００４５
インチの層を射出成形して、外径２．５４　ａｍ　（１
，ＯＯ０インチ（０，Ｄ、））、内径１．５　ｃｍ　（
０，５９０インチ　）および重さ６１．９の二層プレフ
ォームを製造した。６８．０５Ｘ］　０３ｋｇ（７５ト
ン）射出成形機械に用いた射出成形条件は以下の通り： 押出機温度　　　　２４９℃（４８０”Ｆ）射出圧　　
　　　　２０６８ｋＰａ（３００ｐｓｉ）背圧　　　　
　　　］　７２　ｋＰａ（２ｓ　ｐｓｉ）射出時間　　
　　　３０秒 冷却時間　　　　　２０秒 全サイクル時間　　　２５秒 金型温度　　　　　２１℃（７ｏ’Ｆ）この方法を用い
て製造した二層プレフォーム（↑、透明、かつ非晶質で
あった。

実施例　６ 実施例５で得た二層プレフォームを加熱して、ＰＥＴ層
の温度が９０〜１００°Ｃとなり、ＰＥＩ層の温度が７
０〜９０°Ｃになるようにした。この温度になったら、
該プレフォームを吹込成形して、長さ２６ｃＴｎ（１０
，２５インチ）および径８２５α（３２５インチ）の１
７容器とした。

吹込成形条件は以下の通り： 加熱時間　　　　　２００秒 平衡（ｅｑｕ　ｉ　Ｉ　１ｂｒａ　ｔｉｏｎ）　１４０
秒時間 一次空気遅れ　　　０．２５秒 一次空気ブロー　　１２秒 二次空気ブロー　　８秒 一次圧　　　　　　１４１３ｋＰａ（２０５ｐｓｉ）二
次圧　　　　　　１９６５ｋＰａ（２８５ｐｓｉ）吹込
速度調整（ｓｅｔｔｉｎｇ）−５−ブルーこれらの条件
を用いることにより、良好な透明性ならびにＰＥＴおよ
びＰＥＩ層における二軸配向を有し、強度および衝撃特
性の改善された容器が得られる。かくして得られた容器
は、オキストラフ　（０ｘｔｒａｎ）　１０１５０で測
定したところ酸素（０２）・ｓ　＋）ヤーが改善されろ
ことがわかった。

吹込成形タトルにおけろ酸素（０２）透過度ならびにＰ
ＥＴおよびＰＥＩ層の厚みを表−■の実施例Ｃに示す。

実施例　７ 実施例４および５と同様にして、ＰＥＴ層０２５４ｃｍ
　（０，’、　００インチ）およびＰＥＩ層０．２６　
ｃｘ　（０１０５インチ）のＰＥＴおよびＰＥＩよりな
る二層プレフォームを製造した。実施例４と同様にして
得られたプレフォームからＰＥＴ壁（Ｗａｌｌ）の０．
１５　ｃｍ（０，０６０インチ）を取り除くことにより
、異なる二層を製造した。次いで０．２６鑵（０，！　
０５インチ）のＰＥＩ層を、実施例５と同様にして成形
した。得られたプレフォームの透明性は良好であった。

実施例６と同様に、該二層プレフォームを吹込成形して
１１の容器とした。酸素（０゜）透過度ならびにＰＥＴ
およびＰＥＩのｉｒ　トル肉厚を表−■の実施例Ｂに示
す。

実施例　８ 実施例４および５と同様にして、ＰＥＴの０．１５ｃｍ
　（０，０６０インチ）およびＰＥＩの０．３７　ｃｍ
　（０１４５インチ）を有するＰＥＴおよびＰＥＩより
なる二層プレフォームを製造した。異なる二層を、実施
例４と同様にして得られたプレフォームからＰＥＴ壁（
ｗａｌりの０．２５４１　（０，１００インチ）を取り
除くことにより製造した。実施例５と同様にして、０．
３７　Ｃｒｎ（０，１４５インチ）のＰＥＩ層を成形し
た。得られたプレフォームの透明性は良好であった。

実施例６と同様にして、該二層プレフォームな吹込成形
して１１の容器とした。酸素透過度ならびにＰＥＴおよ
びＰＥＩ層のメトル肉厚を表−■の実施例Ａに示す。

実施例　９ 実施例４および５と同様にして、ＰＥＴおよびＰＥＩか
らなる二層プレフォームを製造した。この場合、射出成
形前に、着色剤（０，１重量係ソロアノξ−ムグリーン
）をＰＥＩとブレンドして着色プレフォームを得た。着
色剤は、ＰＥＴにおけるように、容器の内容物と接する
層中には存在しない。加えて、ＰＥＩ層を設計すること
により吹込成形後、均一な色を提供する均一な層がゼト
ル上に形成されるようにすることができる。

ＰＥＴ中に着色剤を有するＰＥＴボトルを、再加熱吹込
成形すると、着色強さが厚い範囲（ａｒｅａｓ）で犬と
なり、剥れることがない。

着色剤を有する二層プレフォームは、実施例６に説明し
たように吹込成形してタトルに成形される。

特許法の規定にしたがい、最良の様式および好ましい実
施態様を詳細に説明したが、本発明は特許請求の範囲に
より限定されろ。

【図面の簡単な説明】

第１図は、異なるポリエステル物質よりなる二層を含有
する本発明により製造された飲料ボトルを示す側断面図
である。 特許出願人 ザ　グツドイア−タイヤ　アンド　ラパーコンノξニー ＦＩＧ、　１ 手　続　補　正　書（自発） 昭和５８年】０月３１日 特許庁長官　殿 １、事件の表示　昭和５８年　特許願　　第１６３３９
０号２、発明の名称 多層ポリイソツクレートおよびボリテレフクレート製品
およびその製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　出願人 ザ　クツトイアー　タイヤ　アンド　ラバー　コンパニ
ー４、代理人 住所　　東京都港区赤坂１丁目９番２０号５、補正の対
象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６　補正の内容 （１，１明細書第４０頁、第１行〜第３行「本願と同時
に・　　または第　　　号」を１特願昭５８−１．６３
３９１号、特願昭５８−１６２６９５号または特願昭５
８−１５４２５２号」に訂正する。 （２）明細書第４０頁、第６行〜第７行「同時に出願さ
れた米国特許出願第　　　号」を「特願昭５８−１６０
５９５　Ｊに訂正する。 （３）明細書第５１頁、第９行〜第１３行「本願と同時
に　　・米国特許出願第　　　号」を「プロトン酸の使
用に関する特願昭５８−１５４２５２号、および固有粘
度調節ポリイソツクレートに関する特願昭５８−１６２
６９５号」に訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　（ａ）　　ポリテレフタレート化合物またはその
   コポリマーから製造される少くとも一つの層であって、
   該ポリテレフタレート化合物がテレフタル酸もしくはそ
   のエステルと、エチレングリコールおよび３〜１２個の
   炭素原子を有する１種以上のグリコールの３０モル係以
   下との反応により得られ、該ポリテレフタレートコポリ
   マーがテレフタル酸もしくはそのエステルおよび４〜４
   ０個の炭素原子を有するジカルボン酸化合物の３０モル
   係以下と、エチレングリコールおよび３〜１２個の炭素
   原子を有するグリコールの１種以上の３０モル係以下と
   反応させることにより得られ、該ポリテレフタレートコ
   ポリマーが該カルボン酸化合物の１種または２種以上あ
   るいは該グリコールの１種または２種以上の反応により
   得られ、該ジカルボン酸化合物がテレフタル酸もしくは
   そのエステル以外であって、アルキルジカルボン酸、ア
   ルキルジカルボン酸、アルキル置換アリールジカルボン
   酸、ダイマーカルボン酸、アルキルジカルボン酸のジエ
   ステル、アリールもしくはアルキル置換アリールカルボ
   ン酸のジエステル、アルカリスルホノアルキルインフタ
   レートおよびこれらの組合せよりなる群から選ばれる前
   記した少くとも一つの層、および （ｂ）　　ポリインフタレートもしくはそのコポリマー
   より得られる少くとも一つの層であって、該ポリイソフ
   タレートがイソフタル酸化合物と２〜１２個の炭素原子
   を有するグリコールとの反応生成物であり、該イソフタ
   、ル酸化合物がイソフタル酸および１０〜２０個の炭素
   原子を有するイソフタル酸のアルキルエステルよりなる
   群から選ばれ、該ノオールがエチレングリコールであっ
   て、３〜１２個の炭素原子を有するグリコール、４〜１
   ２個の炭素原子を有するグリコールエーテル、およびこ
   れらの組み合せよりなる群から選ばれる１種以上の化合
   物の０〜６０モル係を含有し、該ポリイソフタレートの
   該コポリマーが該イソフタル酸化合物、該ジオール、お
   よび該イソフタル酸化合物、および該ジカルボン酸また
   はそのエステルに対して４〜４０個の炭素原子を有する
   ジカルボン酸化合物の６０モル係以下の反応生成物であ
   り、該カルボン酸またはそのエステルが該イソフタル酸
   化合物以外である前記の少くとも一つの層よりなること
   を特徴とする多層包装材料。 ２　該ポリイソフタレート化合物の固有粘度が０４以上
   であり、該ポリテレフタレート化合物の固有粘度が０．
   ６’Ｏ以上である特許請求の範囲第１項記載の多層包装
   材料。 ３　該ポリイソフタレート化合物の酸素透過度がＢ　ｃ
   ｃ・ミル／　１００　＋ｎ２・日・気圧以下であり、そ
   の炭酸ガス透過度が５０ＣＣ・ミル／１００　ｉｎ２・
   日・気圧以下である特許請求の範囲第２項記載の多層包
   装材料。 ４　該多層が相互に接触しており、 （ａ）該ポリテレフタレート層を形成する１種以上のジ
   カルボン酸化合物が２０モル係以下であって、４〜１２
   個の炭素原子を有するアルキルジカルボン酸、８〜１６
   個の炭素原子を有するアルキルジカルボン酸、９〜１６
   個の炭素原子を有するアルキル置換アリールジカルボン
   酸、３４〜４０個の炭素原子を有するグイマージカルゼ
   ン酸、６〜２０個の炭素原子を有するアルキルジカルボ
   ン酸のジエステル、それぞれ１０もしくは１１個ないし
   ２０個の炭素原子を有するアリールもしくはアルキル置
   換アリールジカルボン酸のジエステル、アルカリスルホ
   ジメチルイソフタレート、およびこれらの組合せよりな
   る群から選ばれ、該１種以上のグリコールが２０モル係
   以下であって、３〜１０個の炭素原子を有するかあるい
   は４〜８個の炭素原子を有するグリコールエーテルであ
   り、 （ｂ）　　該ポリイソフタレート層の該イソフタル酸化
   合物が、イソフタル酸、１０〜１６個の炭素原子を有す
   るイソフタル酸のアルキルエステル、およびこれらの組
   合せよりなる群から選ばれ、該イソフタレートコボリマ
   −を形成する該ジカルボン酸化合物が、４〜１２個の炭
   素原子を有するアルキルジカルボン酸、それぞれ８もし
   くは９個ないし１６個の炭素原子を有するアリールもし
   くはアルキル置換アリールジカルボン酸、３４〜４０個
   の炭素原子を有するダイマー酸、６〜２０個の炭素原子
   を有するアルキルジカルボン酸の２エステル、それぞれ
   １０もしくは１１個ないし２０個の炭素原子を有するア
   リールもしくはアルキル置換アリールジカルボン酸、ア
   ルカリスルホジメチルイソフタレート、およびこれらの
   組合せよりなる群から選ばれ、該ジカルボン酸またはそ
   のエステルの量が、核酸が該アルキル酸もしくは該ダイ
   マー酸であるとき、０〜３０モル係であって、該二酸化
   合物が該残りの酸もしくはそのエステルであるとき、０
   〜４０モル係であり、該エチレングリコールおよび該グ
   リコールエーテル以外の該ジオールの量が、４５モル係
   以下であり、該ジオールが３〜１０個の炭素原子を有し
   、該グリコールエーテルが４〜８個の炭素原子を有する
   特許請求の範囲第３項記載の多層包装材料。 ５　該イソフタレート層の厚みが、包装材料の全厚みの
   約１０〜約９０係の範囲にある特許請求の範囲第４項記
   載の多層包装材料。 ６　該ポリイソフタレート化合物の該固有粘度が、ｏ、
   　ｓ　ｄｌ　／　９以上であり、該ガラス転移温度が約
   ３５°Ｃ〜約１００°Ｃの範囲にあり、該酸素透過度が
   ７以下であり、該炭酸ガス透過度が３０以下であり、該
   ポリテレフタレート化合物のガス転移温度が約６０°Ｃ
   〜約１００°Ｃの範囲にある特許請求の範囲第５項記載
   の多層包装材料。 ７（ａ）該コポリテレフタレート層力、８〜１６個の炭
   素原子を有するアリール酸、９〜１６個の炭素原子を有
   するアルキル置換アリール酸、１１〜２０個の炭素原子
   を有するアルキル置換アリールジカルボン酸のジエステ
   ル、およびこれらの組合せよりなる群から選ばれる１種
   以上のジカルボン酸化合物から製造され、該１種以上の
   グリコールが３〜８個の炭素原子を有し、 （ｂ）該イソフタル酸化合物がイソフタル酸、ジメチル
   イソフタレート、およびジエチルイソフタレートからな
   る群より選ばれ、該ポリイソフタレートコポリマーを形
   成する該ジカルボン酸が、テレフタル酸であり、該ジカ
   ルボン酸エステルがジメチルテレフタレートであり、該
   エチレングリコール以外の該ジオールが３〜８個の炭素
   原子を有するジオールであり、該量が３５モル係以下で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第６項記載の多層
   包装材料。 ８（ａ）該ポリテレフタレート層がテレフタル酸、ジメ
   チルフタレート、ジエチルフタレート、およびこれらの
   組合せよりなる群から選ばれる化合物から製造され、該
   ポリフタレート化合物を形成する該ジオールがエチレン
   グリコールであり、 （ｂ）　　該ポリイソフタレート層が、イソフタル酸、
   ツメチルフタレート、２よびジエチルイソフタレートよ
   りなる群から選ばれるイソフタル酸化合物から製造され
   、該エチレングリコール以外の該ジオールがシクロヘキ
   サンジメチロール、テトラメチレングリコール、および
   プロピレングリコールよりなる群から選ばれ７．Ｉ）オ
   ールであり、該グリコールの量が３０モル係以下であり
   、該ポリイソフタレートコポリマーを形成する該シカル
   アＩ？ン酸化合物が、テレフタル酸、３６個の炭素原子
   を有するダイマー酸、ジメチルテレフタレート、アゼレ
   ート、および２．６−ナフタレンジカルダキシレートよ
   りなる群から選ばれ、核酸マタはそのエステルの量が３
   ０モル％以下テある特許請求の範囲第６項記載の多層包
   装材料。 ９　該ポリイソフタレート化合物が５以下の酸素透過度
   、約り５℃〜約７５°Ｃのガラス転移温度、および２０
   以下の炭酸ガス透過度を有し、該ポリテレフタレート化
   合物が約り５℃〜約７５℃のガラス転移温度を有する特
   許請求の範囲第７項記載の多層製品。 １０、（ａ）　　該ポリテレフタレート層がポリ（エチ
   レンテレフタレート）であり、 （ｂ）　　該ポリイソフタレート層が、イソフタル酸、
   ジメチルイソフタレート、およびジエチルイソフタレー
   トよりなる群から選ばれろイソフタル酸化合物から製造
   され、該エチレンクリコール以外の該ジオールがシクロ
   ヘキサンジメチロール、テトラメチレングリコール、お
   よびプロピレングリコールからなる群から選ばれたジオ
   ールであり、該グリコールノ量が３５モル係以下であり
   、該ポリイソフタレートコポリマーを形成する該ジカル
   ボン酸がテレフタル酸、３６個の炭素原子を有するダイ
   マー酸、ジメチルテレフタレート、アゼレート、および
   ２．６−ナフタレンノカルゼキシレートからなる群より
   選ばれ、核酸またはエステルの量が３０モル係以下であ
   る特許請求の範囲第９項記載の多層製品。 １１　　該ポリイソフタル酸化合物が、ポリ（エチレン
   イソフタレート）であり、該ポリテレフタレート化合物
   がポリ（エチレンテレフタレート）である特許請求の範
   囲第１０項記載の多層包装材料。 １２　　該ポリイソフタレート層の厚みか該製品の厚み
   の約２５〜約７５係の範囲である特許請求の範囲第１１
   項記載の多層包装材料。 １３　　該包装材料が容器の形である特許請求の範囲第
   １．４，７．１０または１１項記載の多層包装材料。 １４　　該容器が二層ボトルであり、該外層がポリイソ
   フタレート化合物であり、該内層がポリテレフタレート
   化合物である特許請求の範囲第１３項記載の多層包装材
   料。 １５該＆）ルがアルコール飲料をいれるためのものであ
   る特許請求の範囲第１４項記載の多層包装材料。 １６　　該ポリイソフタレート層が着色材料を有する特
   許請求の範囲第１．４．７．１０または１１項記載の多
   層包装材料。 １７　　該包装材料が成形製品である特許請求の範囲第
   １．　、４　、７　、　ｌ　Ｏまたは１２項記載の多層
   包装材料。 １８　　該成形製品がｚトルである特許請求の範囲第１
   ７項記載の多層包装材料。 １９（ａ）　　ポリテレフタレート化合物またはそのコ
   ポリマーから製造される少くとも一つの層であって、該
   ポリテレフタレート化合物がテレフタル酸もしくはその
   エステルと、エチレングリコールおよび３〜１２個の炭
   素原子を有する１種以上のグリコールの３０モル係以下
   との反応により得られ、該ポリテレフタレートコポリマ
   ーがテレフタル酸もしくはそのエステルおよび４〜４０
   個の炭素原子を有する１種以上のジカルボン酸化合物の
   ３０モル係以下と、エチレングリコールおよび３〜１２
   個の炭素原子を有するグリコールの１種以上の３０モル
   係以下と反応させることにより得られ、該ジカルボン酸
   化合物がテレフタル酸もしくはそのエステル以外であっ
   て、アルキルジカルボン酸、アリールジカルボン酸、ア
   ルキル置換アリールノカルボン酸、ダイマーカルゼン酸
   、アルキル、ジカルボン酸のジエステル、アリールもし
   くはアルキル置換子り一ルカルボン酸ａとステル、アル
   カリスルホジアルキルイソフタレートおよびこれらの組
   合せよりなる群から選ばれる前記した少くとも一つの層
   を形成すること、 （ｂｌ　　ポリイソフタレートもしくはそのコポリマー
   より得られる少くとも一つの層であって、該ポリイソフ
   タレートがイソフタル酸化合物と２〜１２個の炭素原子
   を有するグリコールとの反応生成物であり、該イソフタ
   ル酸化合物がインフタル酸および１０〜２０個の炭素原
   子を有するイソフタル酸のアルキルエステルよりなる群
   から選ばれ、該グリコールがエチレングリコールであっ
   て、３〜１２個の炭素原子を有するグリコール、４〜１
   ２個の炭素原子を有するグリコールエーテル、およびこ
   れらの組合せよりなる群から選ばれる〕種以上の化合物
   のＯ〜６０モル係を含有し、該ポリイソフタレートの該
   コポリマーが該イソフタル酸化合物、該ジオール、およ
   び該イソフタル酸化合物、および該ジカルボン酸または
   そのエステルに対して４〜４０個の炭素原子を有するジ
   カルボン酸化合物の６０モル係以下の反応生成物であり
   、該カルゼン酸またはそのエステルが該イソフタル酸化
   合物以外である前記の少くとも一つの層を形成すること
   、該ポリイソフタレート層を該ポリテレフタレート層と
   接触させること、および前記包装材料を形成することの
   諸工程よりなることを特徴とする多層包装材料の製造方
   法。 ２０　　該ポリインフタレート化合物の固有粘度が０４
   以上であり、該ポリイソフタレート化合物かＳ　ＣＣ・
   ミル／　１００　Ｉｎ２・臼・気圧以下の酸素透過度を
   有し、５０ｅＣ・ミル／１ｏ。 Ｉｎ２・日・気圧以下の炭酸ガス透過度を有し、該ポリ
   テレフタレート化合物の固有粘度が０．６０以上である
   特許請求の範囲第１９項記載の多層包装材料の製造方法
   。 ２１、（ａ）　　該ポリテレフタレート層を形成する１
   種以上のジカルボン酸化合物が２０モル係以下であって
   、４〜１２個の炭素原子を有するアルキルジカルボン酸
   、８〜１６個の炭素原子を有するアリールジカルボン酸
   、９〜１６個の炭素原子を有するアルキル置換アリール
   ジカルメン酸、３４〜４０個の炭素原子を有するグイマ
   ージカルダン酸、６〜２０個の炭素原子を有するアルキ
   ルノヵルメン酸のジエステル、それぞれ１０もしくは１
   １個ないし２０個の炭素原子を有するアリールもしくは
   アルキル置換アリ−ルノカルダン酸のジエステル、アル
   カリスルホジメチルイソフタレート、およびこれらの組
   合せよりなる群から選ばれ、該１種以上のグリコールが
   ２０モル係以下であって、３〜１０個の炭素原子を有す
   るが、あるいは４〜８個の炭素原子を有するグリコール
   エーテルであり、 （ｂ）　　該ポリイソフタレート層の該イソフタル酸化
   合物が、イソフタル酸、１０〜１６個の炭素原子を有す
   るイソフタル酸のアルキルエステル、およびこれらの組
   合せよりなる群から選ばれ、該イソフタレートコポリマ
   ーを形成する該ノカルどン酸化合物が、４〜１２個の炭
   素原子を有するアルキルジカルボン酸、それぞれ８もし
   くは９個ないし１６個の炭素原子を有するアリールもし
   くはアルキル置換アリールジカルボン酸、３４〜４０個
   の炭素原子を有するダイマー酸、６〜２０個の炭素原子
   を有するアルキルジカルボン酸のジエステル、それぞれ
   １０もしくは１１個の炭素原子を有するアリールもしく
   はアルキル置換アリールジカルボン酸、アルカリスルホ
   ジメチルイソフタレート、およびこれらの組合せよりな
   る群から選ばれ、該ジカルボン酸またはそのエステルの
   量が、核酸が該アルキル酸もしくに該ダイマー酸である
   とき、０〜３０モル係であって、該二酸化合物が該残り
   の酸もしくはそのエステルであるとき、０〜４０モル係
   であり、該エチレングリコールおよび該グリコールエー
   テル以外の該ジオールの量が、４５モル係以下であり、
   該ジオールが３〜１０個の炭素原子を有し、該グリコー
   ルエーテルが４〜８個の炭素原子を有する特許請求の範
   囲第２０項記載の多層包装材料の製造方法。 ２２　　該ポリイソフタレート層の厚みが該包装材料の
   全厚みの約１０〜約９０係の範囲にあり、該ポリイソフ
   タレート化合物の該固有粘度が０、５　ｄｌ　／　ｇ以
   上であり、該ガラス転移温度が約３５°Ｃ〜約１００°
   Ｃの範囲にあり、該酸素透過度が７以下であり、該炭酸
   ガス透過度が３０以下であり、該ポリテレフタレート化
   合物のガラス転移温度が約り０℃〜約１００°Ｃの範囲
   にある特許請求の範囲第２１項記載の多層包装材料の製
   造方法。 ２３、該ポリテレフタレート層および該ポリイソフタレ
   ート層が相互に相溶性である特許請求の範囲第２２項記
   載の多層包装材料の製造方法。 ２４、（ａ）　　該ポリテレフタレート層がテレフタル
   酸、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、および
   これらの組合せよりなる群から選ばれる化合物から製造
   され、該ポリテレフタレート化合物を形成する該ジオー
   ルがエチレングリコールであり、 （ｂ）　　該ポリイソフタレート層が、イソフタル酸、
   ツメチルフタレート、およびジエチルイソフタレートよ
   りな６る群から選ばれるイソフタル酸化合物から製造さ
   れ、該エチレングリコール以外の該ジオールがシクロヘ
   キサンジメチロール、テトラメチレングリコール、おヨ
   ヒプロピレングリコールよりなる群から選ばれるジオー
   ルであり、該グリコールの量が３０モル係以下であり、
   該ポリイソフタレートコポリマーを形成する該ジカルボ
   ン酸化合物が、テレフタル酸、３６個の炭素原子を有す
   るダイマー酸、ジメチルテレフタレート、アゼレート、
   および２，６−ナフタレンジカルボキシレートよりなる
   群から選ばれ、核酸またはそのエステルの量が３０モル
   係以下であることを特徴とする特許請求の範囲第２３項
   記載の多層包装材料の製造方法。 ２５　　該ポリイソフタレート化合物が５以下の酸素透
   過度、約５５°Ｃ〜約７５°Ｃのガラス転移温度、およ
   び２０以下の炭酸ガス透過度を有し、該ポリテレフタレ
   ート化合物か約６５℃・〜約７５℃のガラス転移温度を
   有する特許請求の範囲第２４項記載の多層包装材料の製
   造方法。 ２６　　該ポリテレフタレート層がポリ（エチレンテレ
   フタレート）である特許請求の範囲第２５項記載の多層
   包装材料の製造方法。 ２７　　該ポリイソフタル酸化合物が、ポリ（エチレン
   イソフタレート）であり、該ポリテレフタレート化合物
   がポリ（エチレンテレフタレート）である特許請求の範
   囲第２５項記載の多層包装材料の製造方法。 ２８　　該ポリテレフタレート層を射出成形、回転成形
   、または押出成形により形成し、該ポリイソフタレート
   層を射出成形、回転成形、または押出成形、あるいは浸
   漬成形により成形することよりさらになる特許請求の範
   囲第１９．２１．２４．２６または２７項記載の多層包
   装材料の製造方法。 ２９　　該ポリイソフタレート層および該ポリテレフタ
   レート層を逐次成形してプレフォームとする特許請求の
   範囲第１９．２１．２４゜２６または２７項記載の多層
   包装材料の製造方法。 ３０　　多層シートを成形することを包含する特許請求
   の範囲第１９．２１，２４．２６または２７項記載の多
   層包装材料の製造方法。 ３１、容器を形成することを包含し、約５００°〜約ｓ
   ｓＯ”Ｐの温度で該ポリテレフタレート層を゛射出成形
   し、該ポリイソフタレート層を、約４００°Ｆ〜約５０
   ０下の確度で射出成形し、該ポリイソフタレート層を該
   ポリテレフタレート層の上に射出成形することにより該
   容器を形成する特許請求の範囲第１９．２１，２４゜２
   ６または２７項記載の多層包装材料の製造方法。 ３２　　該射出戎形装置を、吹込成形により配向させて
   該容器を形成することを包含する特許請求の範囲第３１
   項記載の多層包装材料の製造方法。 ３３　　該容器を吹込成形することを包含し、該ポリイ
   ソフタレート層が約５００°〜約１３０°Ｃの範囲の温
   度を有し、該ポリテレフタレート層が約７０°Ｃ〜約１
   ３０°Ｃの範囲の温度を有する特許請求の範囲第３２項
   記載の多層包装材料の製造方法。 ３４　　アルコール飲料をいれろボトルを形成すること
   を包含する特許請求の範囲第３３項記載の多層包装材料
   の製造方法。