JPS5941176B2 - 写真用支持体 - Google Patents
写真用支持体Info
- Publication number
- JPS5941176B2 JPS5941176B2 JP54050705A JP5070579A JPS5941176B2 JP S5941176 B2 JPS5941176 B2 JP S5941176B2 JP 54050705 A JP54050705 A JP 54050705A JP 5070579 A JP5070579 A JP 5070579A JP S5941176 B2 JPS5941176 B2 JP S5941176B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- film
- photographic
- polyester
- inner layer
- Prior art date
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- Expired
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/795—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers the base being of macromolecular substances
- G03C1/7954—Polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/514—Oriented
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2559/00—Photographic equipment or accessories
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は写真用支持体に関する。
更に詳しくは、揮散性、又は浸出性の物質を含むポリエ
ステルよりなる内層を他のポリエステルでその両面を被
覆することにより、該物質の表面に析出もしくは、沈着
することを防止した改良された写真用支持体に関する。
ステルよりなる内層を他のポリエステルでその両面を被
覆することにより、該物質の表面に析出もしくは、沈着
することを防止した改良された写真用支持体に関する。
ポリエステルフィルムは写真用支持体として、その本来
のすぐれた特性、例えば、高い物理的強度、耐久性、温
度や湿度の変化による寸法の変化が少な（・こと、高い
透明性の特徴の故に、広く使われている。
のすぐれた特性、例えば、高い物理的強度、耐久性、温
度や湿度の変化による寸法の変化が少な（・こと、高い
透明性の特徴の故に、広く使われている。
しかしながら、その特性を更に向上させるために例えば
酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、難燃剤などを添
加する場合がある。
酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、難燃剤などを添
加する場合がある。
併し、ポリエステルは概して耐熱性、換言すれば融点が
高く、他の熱特性もすぐれているために一般にフィルム
成形、加工温度が高く、通常使用される前記の如き添加
剤を加えた場合、又、ポリエステル中に可成りの量のオ
リゴマ−が存在する場合、ある程度相溶性のあるもので
甚しきは押出機ホッパで、或は口金近傍、吐出されたフ
ィルムの状態で、更に延伸、熱処理工程で該添加剤が揮
散、乃至、浸出して例えば発煙、或はフィルム表面に沈
積するなどの問題を生じることが多かつた。また製膜工
程では問題なくても加工工程で、例えば高温に長時間さ
らされると似たような不利な現象が生じることもある。
また、特開昭５３−１０１４１７号や特開昭） ５３−
１４６７７３号に開示されているように共重合成分とし
てポリアルキレングリコールを３〜２０ｗｔ％含有する
共重合ポリエチレンテレフタレートフィルムは一般に共
重合成分としてエチレングリコールを用いた通常のポリ
エステルフイルムに比べてガラン転移点が低く、例えば
このフィルムを１００℃以上の高温で放置すると、それ
まで透明であつたフィルムの表面に内部から浸出してき
たオリゴマが沈積して一面白濁し、ヘイズが増加し、透
明性が著るしく損われる。
高く、他の熱特性もすぐれているために一般にフィルム
成形、加工温度が高く、通常使用される前記の如き添加
剤を加えた場合、又、ポリエステル中に可成りの量のオ
リゴマ−が存在する場合、ある程度相溶性のあるもので
甚しきは押出機ホッパで、或は口金近傍、吐出されたフ
ィルムの状態で、更に延伸、熱処理工程で該添加剤が揮
散、乃至、浸出して例えば発煙、或はフィルム表面に沈
積するなどの問題を生じることが多かつた。また製膜工
程では問題なくても加工工程で、例えば高温に長時間さ
らされると似たような不利な現象が生じることもある。
また、特開昭５３−１０１４１７号や特開昭） ５３−
１４６７７３号に開示されているように共重合成分とし
てポリアルキレングリコールを３〜２０ｗｔ％含有する
共重合ポリエチレンテレフタレートフィルムは一般に共
重合成分としてエチレングリコールを用いた通常のポリ
エステルフイルムに比べてガラン転移点が低く、例えば
このフィルムを１００℃以上の高温で放置すると、それ
まで透明であつたフィルムの表面に内部から浸出してき
たオリゴマが沈積して一面白濁し、ヘイズが増加し、透
明性が著るしく損われる。
このポリアルキレングリコールを共重合成分にもつポリ
エステルは、透水性が高くなり、インスタント写真用の
フィルム支持体として特に有用であるが、下塗層や各種
写真層の塗設のとき、あるいはこれらの塗設物の加工時
に高温度下におかれるとへイズが増加し画像露光すると
き、あるいは出来あがつた画像をこれらのフィルム支持
体を通して観察するとき、画像の美的価値を著るしく損
傷せしめる。さらに、前述の各種の添加剤の如き揮散性
、あるいは浸出性の物質を混合せしめた場合、製膜工程
あるいはその後の各種写真層の下塗あるいは塗設工程、
塗設物の加工工程等で、表面に沈積してくるために写真
用フィルム支持体として必要な透明性の低下、あるいは
、塗設された写真層とフィルムベースとの間の接着性の
低下による写真層の好ましくない膜剥離、ある場合には
表面に沈積した析出物が写真層に化学的に好ましくない
影響を及ぼす（例えば、写真かぷり、減感、スポット）
。本発明は、これらの欠点を解決し、且つ目的とする添
加剤の如き揮散性、あるいは浸出性の物質で写真性能等
に悪影響を与える物質を好ましくない影響を伴なうこと
なく含ませるべく鋭意研究した結果、本発明を完成させ
るに到つたものである。即ち、本発明によれば、揮散性
（揮発性）、又は浸出性の物質で写真性能などに好まし
くない影響を与える物質を含むポリエステルからなる内
層を該物質を実質的に含まず、且つ、内層と同じか、又
は内層より高いガラス転移点を有するポリエステルで該
内層の両面を被覆した後、少なくとも一軸に延伸したフ
ィルムより成る写真用支持体を用いることにより目的を
達することができる。被覆するポリエステルはポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンー２ ・６ −ナフ
タレート、或いはこれらを８５モル％以上含む共重合体
であり、内層はそれ以外に被覆層よりガラス転移点の低
いポリエステルをも含む。揮発性、又は浸出性の物質と
は一般に融点が２４０℃以下の化合物で、例えば２ ・
６−ターシ ．ヤリブチルーｐ −クレゾール、２ ・
２’−メチレンビス（４−メチルー６−ターシヤリブチ
ルーフエノール）、４ ・４’−チオビス（３−メチル
ー６ーターシヤリブチルーフエノール）などの酸化防止
剤、２ −（３’ ・５’−ジターシヤリアミルー２’
−ヒ −ドロキシフエニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシー３’ ・５’−ジターシャリブチ
ルフエニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２
’・５’−ジターシヤリブチルー２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシー５
’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（ヒド
ロキシー５−ターシヤリブチルフエニル）ベンゾトリア
ゾール、２−ヒドロキシー４−メトキシベンゾフェノン
、２ ・２’ージヒドロキシー４−メトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシー４−メトキシー２’一カルボキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシー４−ｎ−オクトキ
シベンゾフエノン、２・４−ジヒドロキシペンゾフェノ
ン、２−エチルヘキシルー２−シアノー３ ・５’−ジ
フェニルアクリレート、ｐ−オクチルフエニルサリシレ
ート、２・４−ジターシャリブチルフエニルー３ ・５
−ジターシヤリブチルー４−ヒドロキシベンゾエート
などの紫外線吸収剤、デカブロモジフェニルエーテル、
ヘキサブロモベンゼン、テトラブロモ無水フタル酸、テ
トラブロモビスフェノールＡなどの難溶剤、及びポリエ
ステル重合時、乃至、溶融押出時に発生する低分子量体
（オリゴマ）などがあげられる。
エステルは、透水性が高くなり、インスタント写真用の
フィルム支持体として特に有用であるが、下塗層や各種
写真層の塗設のとき、あるいはこれらの塗設物の加工時
に高温度下におかれるとへイズが増加し画像露光すると
き、あるいは出来あがつた画像をこれらのフィルム支持
体を通して観察するとき、画像の美的価値を著るしく損
傷せしめる。さらに、前述の各種の添加剤の如き揮散性
、あるいは浸出性の物質を混合せしめた場合、製膜工程
あるいはその後の各種写真層の下塗あるいは塗設工程、
塗設物の加工工程等で、表面に沈積してくるために写真
用フィルム支持体として必要な透明性の低下、あるいは
、塗設された写真層とフィルムベースとの間の接着性の
低下による写真層の好ましくない膜剥離、ある場合には
表面に沈積した析出物が写真層に化学的に好ましくない
影響を及ぼす（例えば、写真かぷり、減感、スポット）
。本発明は、これらの欠点を解決し、且つ目的とする添
加剤の如き揮散性、あるいは浸出性の物質で写真性能等
に悪影響を与える物質を好ましくない影響を伴なうこと
なく含ませるべく鋭意研究した結果、本発明を完成させ
るに到つたものである。即ち、本発明によれば、揮散性
（揮発性）、又は浸出性の物質で写真性能などに好まし
くない影響を与える物質を含むポリエステルからなる内
層を該物質を実質的に含まず、且つ、内層と同じか、又
は内層より高いガラス転移点を有するポリエステルで該
内層の両面を被覆した後、少なくとも一軸に延伸したフ
ィルムより成る写真用支持体を用いることにより目的を
達することができる。被覆するポリエステルはポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンー２ ・６ −ナフ
タレート、或いはこれらを８５モル％以上含む共重合体
であり、内層はそれ以外に被覆層よりガラス転移点の低
いポリエステルをも含む。揮発性、又は浸出性の物質と
は一般に融点が２４０℃以下の化合物で、例えば２ ・
６−ターシ ．ヤリブチルーｐ −クレゾール、２ ・
２’−メチレンビス（４−メチルー６−ターシヤリブチ
ルーフエノール）、４ ・４’−チオビス（３−メチル
ー６ーターシヤリブチルーフエノール）などの酸化防止
剤、２ −（３’ ・５’−ジターシヤリアミルー２’
−ヒ −ドロキシフエニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシー３’ ・５’−ジターシャリブチ
ルフエニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２
’・５’−ジターシヤリブチルー２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシー５
’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（ヒド
ロキシー５−ターシヤリブチルフエニル）ベンゾトリア
ゾール、２−ヒドロキシー４−メトキシベンゾフェノン
、２ ・２’ージヒドロキシー４−メトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシー４−メトキシー２’一カルボキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシー４−ｎ−オクトキ
シベンゾフエノン、２・４−ジヒドロキシペンゾフェノ
ン、２−エチルヘキシルー２−シアノー３ ・５’−ジ
フェニルアクリレート、ｐ−オクチルフエニルサリシレ
ート、２・４−ジターシャリブチルフエニルー３ ・５
−ジターシヤリブチルー４−ヒドロキシベンゾエート
などの紫外線吸収剤、デカブロモジフェニルエーテル、
ヘキサブロモベンゼン、テトラブロモ無水フタル酸、テ
トラブロモビスフェノールＡなどの難溶剤、及びポリエ
ステル重合時、乃至、溶融押出時に発生する低分子量体
（オリゴマ）などがあげられる。
オリゴマとしては例えばポリエステルがポリエチレンテ
レフタレートの楊合、テレフタル酸残基００をＴ、エチ
レングリコール残基−Ｏ −ＣＨ２ＣＨ２−０−をＧで
表わせばＨＯ−Ｔ −〔Ｇ−Ｔ〕ｎ−０Ｈ）Ｈ−〔Ｇ−
Ｔ〕ｎ −０Ｈ．Ｈ−〔Ｇ−Ｔ）ｎ−Ｇ −Ｈ（ここで
ｎ＝１〜３）などの線状低分子化合物とか、環状トリマ
、環状テトラマ、環状ペンタマ、及びジエチレングリコ
ールを含む環状タイマなどがあげられる。
レフタレートの楊合、テレフタル酸残基００をＴ、エチ
レングリコール残基−Ｏ −ＣＨ２ＣＨ２−０−をＧで
表わせばＨＯ−Ｔ −〔Ｇ−Ｔ〕ｎ−０Ｈ）Ｈ−〔Ｇ−
Ｔ〕ｎ −０Ｈ．Ｈ−〔Ｇ−Ｔ）ｎ−Ｇ −Ｈ（ここで
ｎ＝１〜３）などの線状低分子化合物とか、環状トリマ
、環状テトラマ、環状ペンタマ、及びジエチレングリコ
ールを含む環状タイマなどがあげられる。
勿論、ポリエステルの種類によつてオリゴマの構造、種
類は当然異つている。オリゴマはフィルム特性上は不要
のものであり、所謂、添加物ではなく、ポリエステルに
必然的に含まれるものである。
類は当然異つている。オリゴマはフィルム特性上は不要
のものであり、所謂、添加物ではなく、ポリエステルに
必然的に含まれるものである。
通常、その全含有量は沸騰キシレンで２４時間抽出して
測るが、３．５重量％以下である。内層に含有すること
の出来る、写真性に悪影響を与える揮散性又は浸出性物
質の濃度は、一般に０．０５〜２０ｗｔ％である。
測るが、３．５重量％以下である。内層に含有すること
の出来る、写真性に悪影響を与える揮散性又は浸出性物
質の濃度は、一般に０．０５〜２０ｗｔ％である。
被覆層は該物質を全く含まない必要はなく、少なくとも
内層よりは少なく、且つ、目的とする程度に不利な現象
が生じない濃度以下であるように実質的に含んでいなけ
ればよい。一般的には４ｗｔ％以下である。写真性に悪
影響を与える揮散性又は浸出性物質の代表的なものは、
前記の如く、オリゴマであるが、オリゴマに関しても同
様に、被覆層にオリゴマを全く含まない必要はなく、少
なくとも内層よｔりは少なく、且つ、目的とする程度に
不利な現象を生じない濃度以下であれば少量のオリゴマ
を含んでいてもよい。被覆層と内層におけるオリゴマ含
有量の差は０．３重量％以上好ましくは０．５重量％以
上であることが望まれる。更には被覆層と内１層でのオ
リゴマ含有量はガラス転移点によつても左右されるが、
被覆層側に含有されるオリゴマは１．８重量％以下好ま
しくは１．５重量％以下であることが好ましい。本発明
に於ては、揮散性又は浸出性物質としては写真性能に悪
影響のある物についてのみ限定されることはない。
内層よりは少なく、且つ、目的とする程度に不利な現象
が生じない濃度以下であるように実質的に含んでいなけ
ればよい。一般的には４ｗｔ％以下である。写真性に悪
影響を与える揮散性又は浸出性物質の代表的なものは、
前記の如く、オリゴマであるが、オリゴマに関しても同
様に、被覆層にオリゴマを全く含まない必要はなく、少
なくとも内層よｔりは少なく、且つ、目的とする程度に
不利な現象を生じない濃度以下であれば少量のオリゴマ
を含んでいてもよい。被覆層と内層におけるオリゴマ含
有量の差は０．３重量％以上好ましくは０．５重量％以
上であることが望まれる。更には被覆層と内１層でのオ
リゴマ含有量はガラス転移点によつても左右されるが、
被覆層側に含有されるオリゴマは１．８重量％以下好ま
しくは１．５重量％以下であることが好ましい。本発明
に於ては、揮散性又は浸出性物質としては写真性能に悪
影響のある物についてのみ限定されることはない。
即ち写真性能には悪影響を及ぼさないが、ポリエステル
中から揮散又は浸出することにより、その物質そのもの
の効果が低下する場合があるが、かかる物質を含むポリ
エステルに関しても本発明を好ましく適用することが出
来る。該物質のフィルムからの浸出はフィルムのガラス
転移点が低い程、速やかであり、被覆層のガラス転移点
が内層のそれより低い場合は実質的に本発明の目的には
そわない。ガラス転移点は内層の該物質の量にも左右さ
れるが、（・ずれにしても内層より被覆層が高い方が好
ましく、かつ該物質の含有量が多い程被覆層の高ガラス
転移点が要求される。被覆層の厚みが大きな程、該物質
の浸出防止に有効であるが、フィルム全体の特性は内層
によつて決まるので、特性上不利になる。
中から揮散又は浸出することにより、その物質そのもの
の効果が低下する場合があるが、かかる物質を含むポリ
エステルに関しても本発明を好ましく適用することが出
来る。該物質のフィルムからの浸出はフィルムのガラス
転移点が低い程、速やかであり、被覆層のガラス転移点
が内層のそれより低い場合は実質的に本発明の目的には
そわない。ガラス転移点は内層の該物質の量にも左右さ
れるが、（・ずれにしても内層より被覆層が高い方が好
ましく、かつ該物質の含有量が多い程被覆層の高ガラス
転移点が要求される。被覆層の厚みが大きな程、該物質
の浸出防止に有効であるが、フィルム全体の特性は内層
によつて決まるので、特性上不利になる。
内層の厚みは全厚みの少くとも５０％以上、好ましくは
６５％以上、更に好ましくは８０％以上である。オリゴ
マの浸出は被覆層がかなり薄くても充分防止できるから
、被覆層となるポリエステルが内層のポリエステルと異
なる場合、例えば延伸温度などの製膜条件は内層のそれ
に近い条件に合わせればよい。被覆層厚みは片面で夫々
０．１μ以上、好ましくは０．５μ以上、更に好ましく
は１μ以上であり、両面に被覆されるべきであるが、両
層の厚みを必ずしも同一にする必要はない。内層の厚み
としては、特に制限はないが、２０〜３００μ、特に３
０〜２００μであることが好ましい。
６５％以上、更に好ましくは８０％以上である。オリゴ
マの浸出は被覆層がかなり薄くても充分防止できるから
、被覆層となるポリエステルが内層のポリエステルと異
なる場合、例えば延伸温度などの製膜条件は内層のそれ
に近い条件に合わせればよい。被覆層厚みは片面で夫々
０．１μ以上、好ましくは０．５μ以上、更に好ましく
は１μ以上であり、両面に被覆されるべきであるが、両
層の厚みを必ずしも同一にする必要はない。内層の厚み
としては、特に制限はないが、２０〜３００μ、特に３
０〜２００μであることが好ましい。
被覆層、内層共に揮散、浸出することのない例えば無機
粒子、有機安定剤、１５重量％以下のその他のポリマが
混合されていてもよ（・ｏ本発明でいう複合フィルムは
たとえば複数の押出機及び／又はギヤポンプを用いて、
２種、乃至それ以上の系のポリエステルを口金で、又は
口金以前に溶融状態で合流させた後、押出して冷却し、
その後、少なくとも一軸に延伸、配向させて得られる。
粒子、有機安定剤、１５重量％以下のその他のポリマが
混合されていてもよ（・ｏ本発明でいう複合フィルムは
たとえば複数の押出機及び／又はギヤポンプを用いて、
２種、乃至それ以上の系のポリエステルを口金で、又は
口金以前に溶融状態で合流させた後、押出して冷却し、
その後、少なくとも一軸に延伸、配向させて得られる。
フィルムの延伸条件の限定は特になく、通常の方法に従
えばよいが、内層、被覆層共にポリエチレンテレフタレ
ートの場合の例で示すとすれば、延伸倍率は機械方向に
２．０倍以上、２軸延伸の時は横方向に２〜５倍、延伸
温度８０〜１６０℃が一般的であり、熱処理が必要な場
合には１５０〜２４０℃が好ましい。
えばよいが、内層、被覆層共にポリエチレンテレフタレ
ートの場合の例で示すとすれば、延伸倍率は機械方向に
２．０倍以上、２軸延伸の時は横方向に２〜５倍、延伸
温度８０〜１６０℃が一般的であり、熱処理が必要な場
合には１５０〜２４０℃が好ましい。
製膜条件は一般には内層ポリエステルのそれに合わすほ
うが好ましい。２軸延伸の場合は逐次２軸延伸、同時２
軸延伸、更にその後での再延伸など種々な組合せが可能
である。
うが好ましい。２軸延伸の場合は逐次２軸延伸、同時２
軸延伸、更にその後での再延伸など種々な組合せが可能
である。
又、内層フィルムと被覆層フィルムとをラミネートする
ことにより複合フィルムを形成してもよい。本発明に於
ける内層のポリエステルとしては、特開昭５３−１０１
４１７号に記載される如き、共重合成分としてポリアル
キレングリコールを３〜２０ｗｔ％含有して成る共重合
ポリエチレンテレフタレートが好ましい。ポリアルキレ
ングリコールの分子量としては、３００〜３００００が
好ましく、特に、８００〜２００００が好ましい。ポリ
アルキレングリコールの中で好ましいものは、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（エ
チレン−プロピレン）グリコール共重合体などであるが
、この内、特にポリエチレングリコールが好ましい。内
層がポリアルキレングリコールを共重合成分として含有
するポリエチレンテレフタレートフィルムである場合、
被覆層としては、ポリアルキレングリコールを含まない
一般的なポリエチレンテレフタレートであることが好ま
しい。
ことにより複合フィルムを形成してもよい。本発明に於
ける内層のポリエステルとしては、特開昭５３−１０１
４１７号に記載される如き、共重合成分としてポリアル
キレングリコールを３〜２０ｗｔ％含有して成る共重合
ポリエチレンテレフタレートが好ましい。ポリアルキレ
ングリコールの分子量としては、３００〜３００００が
好ましく、特に、８００〜２００００が好ましい。ポリ
アルキレングリコールの中で好ましいものは、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（エ
チレン−プロピレン）グリコール共重合体などであるが
、この内、特にポリエチレングリコールが好ましい。内
層がポリアルキレングリコールを共重合成分として含有
するポリエチレンテレフタレートフィルムである場合、
被覆層としては、ポリアルキレングリコールを含まない
一般的なポリエチレンテレフタレートであることが好ま
しい。
次に写真用支持体としての用途について詳細に説明する
。
。
本発明の複合ポリエステルから成る写真用支持体は、特
にインスタント写真用フィルム支持体として有用である
。
にインスタント写真用フィルム支持体として有用である
。
インスタント写真用フィルム支持体としては例えば、米
国特許第２９８３６０５号、同第３４１５６４４号、同
第３４１５６４５号、同第３４１５６４６号、同第３５
７８５４０号、同第３５７３０４３号、同第３６１５４
２１号、同第３５９４１６４号、同第３５９４１６５号
、同第３６２０７２４号、同第３６３５７０７号、同第
３９９３４８６号、英国特許第１２６９８０５号、同第
１３３０５２４号等に開示されている。
国特許第２９８３６０５号、同第３４１５６４４号、同
第３４１５６４５号、同第３４１５６４６号、同第３５
７８５４０号、同第３５７３０４３号、同第３６１５４
２１号、同第３５９４１６４号、同第３５９４１６５号
、同第３６２０７２４号、同第３６３５７０７号、同第
３９９３４８６号、英国特許第１２６９８０５号、同第
１３３０５２４号等に開示されている。
ポラロイド社のＳＸ−７０フィルム（ポラロイド社の登
録商標）やイーストマンコダツク社のＰＲ−１０フィル
ム（イーストマンコダツク社の登録商標）のようにいわ
ゆる”一体型フィルム’’の場合、現像処理後に内封さ
れた現像液中の水をできるだけ速やかに除去することが
画像の変色や退色に内きな改良効果をもつことは既に特
開昭５３−１０１４１７号に開示されているが、本発明
の写真用支持体は、こうしだ一体型フィルム”用の支持
体として特に有用である。本発明の写真用支持体には、
フィルム支持体を通つてカメラ内に好ましくない光の浸
入を防ぐためフィルムベース中に光を吸収または散乱さ
せる染料または顔料を添加することが望ましい。このよ
うな染料としては、例えば特願昭５２−１０４４００号
、特願昭５２−１０４４０１号、特開昭４７−１４２４
５号、英国特許第１２８７４７９号、米国特許第２６２
２０２６号、同第３７２８１２４号、同第３８２２１３
２号、特開昭４８−３４９５８号、特公昭４７−８７３
５号に記載の公知の染料が用いられ、目的に応じて１０
〜１０３ｐｐｍポリエステルに対して添加することがで
きる。
録商標）やイーストマンコダツク社のＰＲ−１０フィル
ム（イーストマンコダツク社の登録商標）のようにいわ
ゆる”一体型フィルム’’の場合、現像処理後に内封さ
れた現像液中の水をできるだけ速やかに除去することが
画像の変色や退色に内きな改良効果をもつことは既に特
開昭５３−１０１４１７号に開示されているが、本発明
の写真用支持体は、こうしだ一体型フィルム”用の支持
体として特に有用である。本発明の写真用支持体には、
フィルム支持体を通つてカメラ内に好ましくない光の浸
入を防ぐためフィルムベース中に光を吸収または散乱さ
せる染料または顔料を添加することが望ましい。このよ
うな染料としては、例えば特願昭５２−１０４４００号
、特願昭５２−１０４４０１号、特開昭４７−１４２４
５号、英国特許第１２８７４７９号、米国特許第２６２
２０２６号、同第３７２８１２４号、同第３８２２１３
２号、特開昭４８−３４９５８号、特公昭４７−８７３
５号に記載の公知の染料が用いられ、目的に応じて１０
〜１０３ｐｐｍポリエステルに対して添加することがで
きる。
ポリエステル中に染料４を添加するために番Ａ特に耐熱
性が要求されるが、充分な耐熱性をもつた染料でも写真
層に対しては好ましくない影響をもつているために、使
用できない染料が多く、このような写真用支持体として
の特異な制約のため、使用可能な染料の種類が大変限定
されてきた。本発明の如く内層にのみ添加せしめれば、
写真層と直接的な接触がさけられるので、従来使用でき
なかつた染料も使用可能になり、その選択の範囲は広く
なりさらに目的にかなつた良 −好な特性の染料を選ぷ
ことが可能となつた。さらにインスタント写真の画像の
光堅牢性は、紫外線吸収剤をフィルム支持体に添加する
ことにより改良される。前述の各種の紫外線吸収剤を表
面に析出することなく無害に添加することができること
も本発明の１つの発見である。また、インスタント写真
用支持体として用いるとき、被覆層には、必要に応じて
表面のすベリ性を改良するために、シリカ、二酸化チタ
ンなどの無機の微粒子を、被覆層の一方又は両方に添加
することもできる。
性が要求されるが、充分な耐熱性をもつた染料でも写真
層に対しては好ましくない影響をもつているために、使
用できない染料が多く、このような写真用支持体として
の特異な制約のため、使用可能な染料の種類が大変限定
されてきた。本発明の如く内層にのみ添加せしめれば、
写真層と直接的な接触がさけられるので、従来使用でき
なかつた染料も使用可能になり、その選択の範囲は広く
なりさらに目的にかなつた良 −好な特性の染料を選ぷ
ことが可能となつた。さらにインスタント写真の画像の
光堅牢性は、紫外線吸収剤をフィルム支持体に添加する
ことにより改良される。前述の各種の紫外線吸収剤を表
面に析出することなく無害に添加することができること
も本発明の１つの発見である。また、インスタント写真
用支持体として用いるとき、被覆層には、必要に応じて
表面のすベリ性を改良するために、シリカ、二酸化チタ
ンなどの無機の微粒子を、被覆層の一方又は両方に添加
することもできる。
また、写真観察面を美的に装飾するために、微粒面状に
希望の形状に成型することも有効である。また、表面に
実質的に浸出さないか、あるいは浸出しても写真的に実
質的に無害な添加剤を添加することが出来る。例えば、
染料、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤難燃
剤の内実質的に浸出さないか、たとえ浸出しても写真性
能的に実質的に無害なものなどを被覆層に添加すること
もできる。特に、光線引き防止用染料を添加する場合、
無害な染料を選択すれば、これらを含むポリエステルベ
ースの製膜工程上、被覆層に添加する方が製造しやすく
有利な場合もある。本発明の写真用支持体の上に写真層
を施すために、下塗層が設けられる。
希望の形状に成型することも有効である。また、表面に
実質的に浸出さないか、あるいは浸出しても写真的に実
質的に無害な添加剤を添加することが出来る。例えば、
染料、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤難燃
剤の内実質的に浸出さないか、たとえ浸出しても写真性
能的に実質的に無害なものなどを被覆層に添加すること
もできる。特に、光線引き防止用染料を添加する場合、
無害な染料を選択すれば、これらを含むポリエステルベ
ースの製膜工程上、被覆層に添加する方が製造しやすく
有利な場合もある。本発明の写真用支持体の上に写真層
を施すために、下塗層が設けられる。
下塗層はその上に塗設される写真層の組成によつて種々
の公知の組成で設けられ、支持体と写真層との接着を強
める。写真層がゼラチンを含む有機ポリマー層の場合、
フェノール誘導体などを含むゼラチン分散液や、塩化ビ
ニリデンを共重合成分に含む有機ラテックス、あるいは
ブタジエンを共重合成分に含むＳＢＲ樹脂ラテックスな
どを、１００℃〜１６０℃の高温で乾燥することにより
ポリエステルベースと強固に結合させることが有利であ
る。媒染層を塗布するとき、必要ならゼラチンとして酸
処理ゼラチンを用いることもできる。その他、酢酸セル
ロース、酢酸酪酸セルロースなどのセルロース誘導体、
ポリアクリル酸やアクリル酸とアクリル酸ブチルの８対
２（重量比）共重合体などの有機ポリマー層を塗布する
場合には、それぞれこれらの層と接着性の良い下塗組成
が選ばれる。これらの下塗層は、充分な接着強度を出す
ために、１００℃〜１６０℃の高い温度での乾燥を必要
とするため、ポリエステルベース中にこれらの条件で浸
出又は析出する成分を含み、乾燥過程で浸出又は析出が
起ると、接着特性を悪化させ、また、へイズアップをも
たらし透明性が低下する好ましくない結果を導びく。下
塗り後目的に応じて各種の写真層が設けられる。通常の
ハロゲン化銀乳剤層、アンチハレーシヨン層、パンチン
グ層など通常公知の層の他、特にインスタント写真用と
しては媒染受像層、アルカリ中和層、バック層など米国
特許第３９５８９９５一号、特開昭５０−６１２２８号
、米国特許第３８５９０９６号、特公昭４８−３３６９
７号、特公昭４９−２１６６０号、特公昭４６一１６３
５６号に記載の各種の写真層を設けられる。
の公知の組成で設けられ、支持体と写真層との接着を強
める。写真層がゼラチンを含む有機ポリマー層の場合、
フェノール誘導体などを含むゼラチン分散液や、塩化ビ
ニリデンを共重合成分に含む有機ラテックス、あるいは
ブタジエンを共重合成分に含むＳＢＲ樹脂ラテックスな
どを、１００℃〜１６０℃の高温で乾燥することにより
ポリエステルベースと強固に結合させることが有利であ
る。媒染層を塗布するとき、必要ならゼラチンとして酸
処理ゼラチンを用いることもできる。その他、酢酸セル
ロース、酢酸酪酸セルロースなどのセルロース誘導体、
ポリアクリル酸やアクリル酸とアクリル酸ブチルの８対
２（重量比）共重合体などの有機ポリマー層を塗布する
場合には、それぞれこれらの層と接着性の良い下塗組成
が選ばれる。これらの下塗層は、充分な接着強度を出す
ために、１００℃〜１６０℃の高い温度での乾燥を必要
とするため、ポリエステルベース中にこれらの条件で浸
出又は析出する成分を含み、乾燥過程で浸出又は析出が
起ると、接着特性を悪化させ、また、へイズアップをも
たらし透明性が低下する好ましくない結果を導びく。下
塗り後目的に応じて各種の写真層が設けられる。通常の
ハロゲン化銀乳剤層、アンチハレーシヨン層、パンチン
グ層など通常公知の層の他、特にインスタント写真用と
しては媒染受像層、アルカリ中和層、バック層など米国
特許第３９５８９９５一号、特開昭５０−６１２２８号
、米国特許第３８５９０９６号、特公昭４８−３３６９
７号、特公昭４９−２１６６０号、特公昭４６一１６３
５６号に記載の各種の写真層を設けられる。
その他、リサーチ・デイスクロージヤー第１１５１６２
号（１９７６年１１月）に記載の各種写真層を設けるこ
とができる。媒染受像層は、特開昭５１−７３４４０号
、特開昭５０−６１２２８号、米国特許３８５９０９６
号、特願昭５３−３５７５５号に開示されているｌよう
に第３級窒素又は第四級窒素を含む有機ポリマーとゼラ
チン、ポリビニルアルコールなどの親水性ポリマーとの
混合物を水又は水と有機溶媒例えばアセトン、エタノー
ル、メタノールなどの混合溶媒液から通常の塗布方式に
従つて塗布される。
号（１９７６年１１月）に記載の各種写真層を設けるこ
とができる。媒染受像層は、特開昭５１−７３４４０号
、特開昭５０−６１２２８号、米国特許３８５９０９６
号、特願昭５３−３５７５５号に開示されているｌよう
に第３級窒素又は第四級窒素を含む有機ポリマーとゼラ
チン、ポリビニルアルコールなどの親水性ポリマーとの
混合物を水又は水と有機溶媒例えばアセトン、エタノー
ル、メタノールなどの混合溶媒液から通常の塗布方式に
従つて塗布される。
−乾燥は通常は、冷風でゼラチンを固定させたのち温風
で乾燥する方式が行われるが、必要によつては、８０℃
〜１２０℃の高温で乾燥してもよい。この他にインスタ
ント写真用として、各種の有機溶媒を用いた８０℃以上
の高温乾燥を必要とする有機ポリマー層が塗設される。
例えば、ポリアクリル酸や、アクリル酸とアクリル酸ブ
チルの共重合ポリマーからなるアルカリ中和層、酢酸セ
ルロースからなる中和タイミング層が設けられる。必要
によつては、カールバランスをとるために感光層、中和
層とは反対側の表面に、必要な厚みの有機ポリマー層例
えιケ、ゼラチン、ポリビニルアルコール、セルロース
エステル、ポリビニルブチラールなどの層を設けてもよ
い。本発明に従う写真用フィルム支持体として、特にイ
ンスタント写真用としてその特徴を発揮しうるが、従来
知られている通常の写真用フィルム支持体としても有利
に用いることが出来る。
で乾燥する方式が行われるが、必要によつては、８０℃
〜１２０℃の高温で乾燥してもよい。この他にインスタ
ント写真用として、各種の有機溶媒を用いた８０℃以上
の高温乾燥を必要とする有機ポリマー層が塗設される。
例えば、ポリアクリル酸や、アクリル酸とアクリル酸ブ
チルの共重合ポリマーからなるアルカリ中和層、酢酸セ
ルロースからなる中和タイミング層が設けられる。必要
によつては、カールバランスをとるために感光層、中和
層とは反対側の表面に、必要な厚みの有機ポリマー層例
えιケ、ゼラチン、ポリビニルアルコール、セルロース
エステル、ポリビニルブチラールなどの層を設けてもよ
い。本発明に従う写真用フィルム支持体として、特にイ
ンスタント写真用としてその特徴を発揮しうるが、従来
知られている通常の写真用フィルム支持体としても有利
に用いることが出来る。
例えば、一般用カラーフィルム、一般用黒白フィルム、
印刷感材等の支持体として用いることが出来る。実施例
により、本発明をさらに具体的に説明する。実施例１ （ポリエステルフィルム支持休の作成） 沸騰キシレン中で２４時間、煮沸、抽出されるオリゴマ
量が１．５０重量％のポリエチレンテレフタレートを内
層とし、その両面に同じやり方で抽出されるオリゴマ量
が０．３３重量％のポリエチレンテレフタレートを被覆
、複合して口金から押出したフィルムを９０℃で一軸に
３．３倍延伸後、それと直角方向に９２℃で３．５倍延
伸した。
印刷感材等の支持体として用いることが出来る。実施例
により、本発明をさらに具体的に説明する。実施例１ （ポリエステルフィルム支持休の作成） 沸騰キシレン中で２４時間、煮沸、抽出されるオリゴマ
量が１．５０重量％のポリエチレンテレフタレートを内
層とし、その両面に同じやり方で抽出されるオリゴマ量
が０．３３重量％のポリエチレンテレフタレートを被覆
、複合して口金から押出したフィルムを９０℃で一軸に
３．３倍延伸後、それと直角方向に９２℃で３．５倍延
伸した。
次いで２１０℃で熱処理して透明な２軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムを得ることができた。複合フ
ィルムの全厚みは９０μ、被覆厚みは片面夫々１．５μ
であつた。比較例１ （比較用ポリエステルフィルム支持体の作成）実施例１
の内層に用いたポリエチレンテレフタレートのみの厚み
９０μの単層フィルムを同じ押出し、延伸、熱処理条件
でつくつた。
ンテレフタレートフィルムを得ることができた。複合フ
ィルムの全厚みは９０μ、被覆厚みは片面夫々１．５μ
であつた。比較例１ （比較用ポリエステルフィルム支持体の作成）実施例１
の内層に用いたポリエチレンテレフタレートのみの厚み
９０μの単層フィルムを同じ押出し、延伸、熱処理条件
でつくつた。
製膜上の問題点は全くなく、得られたフィルムの透明性
は実施例１と差がなかつた。比較例２ （比較用ポリエステルフィルム支持体の作成）平均分子
量８００のポリエチレングリコールを６ｗｔ％共重合し
たポリエチレンテレフタレート（〔η）＝０．６３）を
２８５℃で溶融押出してキャストし、７５℃で２軸に各
３．３倍同時延伸した後、２１０℃で２０秒熱処理した
。
は実施例１と差がなかつた。比較例２ （比較用ポリエステルフィルム支持体の作成）平均分子
量８００のポリエチレングリコールを６ｗｔ％共重合し
たポリエチレンテレフタレート（〔η）＝０．６３）を
２８５℃で溶融押出してキャストし、７５℃で２軸に各
３．３倍同時延伸した後、２１０℃で２０秒熱処理した
。
フィルムは厚み９０μ、透明で美麗であつた。
実施例２（ポリエステルフィルム支持体の作成）
比較例２で示したポリエステルの両面にポリエチレンテ
レフタレート（〔η〕＝０．６６）を共押出し法によつ
て複合し、比較例２と同じ条件で製膜した。
レフタレート（〔η〕＝０．６６）を共押出し法によつ
て複合し、比較例２と同じ条件で製膜した。
本フィルムの全厚みは９０μ、被覆ポリエチレンテレフ
タレート層の厚みは片面各２μであつた。実施例３ （感材シートへの応用） 実施例１、２、および比較例１、２で得られたポリエス
テル支持体の土に順次、次の層を塗設して感材シートを
作成した。
タレート層の厚みは片面各２μであつた。実施例３ （感材シートへの応用） 実施例１、２、および比較例１、２で得られたポリエス
テル支持体の土に順次、次の層を塗設して感材シートを
作成した。
（）内の数値は１７７Ｚ″当りの塗布重量（Ｂ）を示す
。（１）下塗層 酸処理ゼラチン（０．５）。
。（１）下塗層 酸処理ゼラチン（０．５）。
（２）媒染層 酸処理ゼラチン（３．０）、ポリビニル
ベンジル−トリーｎ −ヘキシルベンジルアンモニウム
クロライド（３．０）（３）光反射層 二酸化チタン（
２０）、ゼラチン（２．０）（４）遮光層 カーボンブ
ラック（２．７）、ゼラチン（２．７）（５）下記シア
ン色像供与物質（０．５０ｔ／７７１″）、ジエチルラ
ウリルアミド（０．２５ｆ７／７ＴＩ）およびゼラチン
（１．１４ｙ／Ｔｒｉ’ ）を含む層（６）赤感性の内
部潜像型直接反転沃臭化銀乳剤２０（ハロゲン化銀中の
ハロゲン組成：沃素が２モル％、銀の量で１．９ｙ／７
７１″、ゼラチン１．４ｙ／７７１″）、次式で示され
るかぶらせ剤（０．０２８ｙ／７７！″）およびドデシ
ルハイドロキノンスルホン酸ナトリウムｎ（０．１３Ｖ
／７７１’ ）を含む層（７）ゼラチン（２．６Ｖ／ｍ
”）と２・５ージオクチルハイドロキノン（１．０ｙ／
７７１’）を含む層（８）下記のマゼンタ色像供与物質
（０．４５１’７７１″）、ジエチルラウリルアミド（
０．１０ｙ／７７１″）、２・５−ジーｔ −ブチルハ
イドロキノン（０．００７４１／ｗｌ）、およびゼラチ
ン（０．７６Ｖ／７７１’ ）を含む層（９）緑感性の
内部潜像型直接反転沃臭化銀乳剤（沃臭化銀のハロゲン
組成：沃素が２モル％、銀の量で１．４ｙ／ｍ”、ゼラ
チン１．０ｔ／７７１″）、層（５）に添加したと同じ
かぷらせ剤（０．０２４ｙ／７７！″）およびドデシル
ハイドロキノンスルホ２ン酸ナトリウム（０．１１ｙ／
７−ｒｌ）を含む層ＱＩゼラチン（２．６ｙ／ｄ）、２
・５ージオクチルハイドロキノン（１．０Ｖ／７Ｆｚ″
）を含む層Ｄ 下記のイエロー色像供与物質（０．７８
ｙ／イ）、 ．１ジエチルラウリルアミド（０．１６Ｖ
／Ｔｒｌ）、２・５−ジーｔ−ブチルハイドロキノン（
０．０１２１／イ）およびゼラチン（０．７８ｙ／７ｒ
？ ）を含む層ＵＯ青感性の内部潜像型直接反転沃臭化
銀乳剤（沃臭化銀のハロゲン組成：沃素が２モル％、銀
の量で２．２ｆ／ｍ’、ゼラチン１．７Ｖ／ｍ”）、層
（５）に添加したと同じかぷらせ剤（０．０２０ｙ／ｍ
″）およびドデシルハイドロキノンスルホン酸ナトリウ
ム（０．０９４ｙ／ｍ”）とを含む層Ａ，ゼラチン（０
．９４ｙ／ｗｌ）を含む層を作製した。
ベンジル−トリーｎ −ヘキシルベンジルアンモニウム
クロライド（３．０）（３）光反射層 二酸化チタン（
２０）、ゼラチン（２．０）（４）遮光層 カーボンブ
ラック（２．７）、ゼラチン（２．７）（５）下記シア
ン色像供与物質（０．５０ｔ／７７１″）、ジエチルラ
ウリルアミド（０．２５ｆ７／７ＴＩ）およびゼラチン
（１．１４ｙ／Ｔｒｉ’ ）を含む層（６）赤感性の内
部潜像型直接反転沃臭化銀乳剤２０（ハロゲン化銀中の
ハロゲン組成：沃素が２モル％、銀の量で１．９ｙ／７
７１″、ゼラチン１．４ｙ／７７１″）、次式で示され
るかぶらせ剤（０．０２８ｙ／７７！″）およびドデシ
ルハイドロキノンスルホン酸ナトリウムｎ（０．１３Ｖ
／７７１’ ）を含む層（７）ゼラチン（２．６Ｖ／ｍ
”）と２・５ージオクチルハイドロキノン（１．０ｙ／
７７１’）を含む層（８）下記のマゼンタ色像供与物質
（０．４５１’７７１″）、ジエチルラウリルアミド（
０．１０ｙ／７７１″）、２・５−ジーｔ −ブチルハ
イドロキノン（０．００７４１／ｗｌ）、およびゼラチ
ン（０．７６Ｖ／７７１’ ）を含む層（９）緑感性の
内部潜像型直接反転沃臭化銀乳剤（沃臭化銀のハロゲン
組成：沃素が２モル％、銀の量で１．４ｙ／ｍ”、ゼラ
チン１．０ｔ／７７１″）、層（５）に添加したと同じ
かぷらせ剤（０．０２４ｙ／７７！″）およびドデシル
ハイドロキノンスルホ２ン酸ナトリウム（０．１１ｙ／
７−ｒｌ）を含む層ＱＩゼラチン（２．６ｙ／ｄ）、２
・５ージオクチルハイドロキノン（１．０Ｖ／７Ｆｚ″
）を含む層Ｄ 下記のイエロー色像供与物質（０．７８
ｙ／イ）、 ．１ジエチルラウリルアミド（０．１６Ｖ
／Ｔｒｌ）、２・５−ジーｔ−ブチルハイドロキノン（
０．０１２１／イ）およびゼラチン（０．７８ｙ／７ｒ
？ ）を含む層ＵＯ青感性の内部潜像型直接反転沃臭化
銀乳剤（沃臭化銀のハロゲン組成：沃素が２モル％、銀
の量で２．２ｆ／ｍ’、ゼラチン１．７Ｖ／ｍ”）、層
（５）に添加したと同じかぷらせ剤（０．０２０ｙ／ｍ
″）およびドデシルハイドロキノンスルホン酸ナトリウ
ム（０．０９４ｙ／ｍ”）とを含む層Ａ，ゼラチン（０
．９４ｙ／ｗｌ）を含む層を作製した。
処理液
１−フェニルー４−メチルー４
ーヒドロキシメチルー３ −ピラ１０Ｖ
ゾリジノン
メチルハイドロキノン０．１８Ｖ
５−メチルベンツトリアゾール
亜硫酸ナトリウム（無水）
カルボキシメチルセルロース
Ｎａ塩
カーボンブラック
４．０ｙ１
．０ｙ４０
．０ｙ１５０
ｙ
水酸化カリウム（２８％水溶液）２００ｃｃＨ２０５５
０ＣＣ上記組成の処理液を０．８ｙずつ圧力で破壊可能
な容器に充填した。
０ＣＣ上記組成の処理液を０．８ｙずつ圧力で破壊可能
な容器に充填した。
処理工程
前記感光シートヘカラーテストチャートを露光したのち
、平坦なポリエステルベースの間に、上記処理液を８５
μの厚みになるように展開した（展開は加圧ローラーの
助けをかりて行つた）。
、平坦なポリエステルベースの間に、上記処理液を８５
μの厚みになるように展開した（展開は加圧ローラーの
助けをかりて行つた）。
処理は、２５℃で行つた。処理後、感光シートの透明支
持体を通して、受像層に生成した青濃度（ＤＢ）、緑濃
度（ＤＧ）赤濃度（ＤＲ）をマクベス反射濃度計によつ
て処理１時間後に測定した。その結果比較例では、転写
画像の全体にヘイズがみられ、最高濃度が低くなり色の
飽和度を落し、好ましくない画質を与えたが、実施例１
、２の支持体では、ヘイズが少なく、クリアな好ましい
画像を与えた。上記感材シートの下塗層を塗布乾燥後、
へイズ度を既知の濃度計で測定すると、比較例１では７
％、比較例２では１５％とヘイズが高く、一方、実施例
１、２の支持体では、１％以下で、膜の透明性が秀れて
いた。
持体を通して、受像層に生成した青濃度（ＤＢ）、緑濃
度（ＤＧ）赤濃度（ＤＲ）をマクベス反射濃度計によつ
て処理１時間後に測定した。その結果比較例では、転写
画像の全体にヘイズがみられ、最高濃度が低くなり色の
飽和度を落し、好ましくない画質を与えたが、実施例１
、２の支持体では、ヘイズが少なく、クリアな好ましい
画像を与えた。上記感材シートの下塗層を塗布乾燥後、
へイズ度を既知の濃度計で測定すると、比較例１では７
％、比較例２では１５％とヘイズが高く、一方、実施例
１、２の支持体では、１％以下で、膜の透明性が秀れて
いた。
（へイズメーターは日本精密 ．光学（株）製ポイツク
積分球式濁度計ＳＥＰ−Ｈ−Ｓ型を用いた。実施例４ （カバーシートへの応用） 実施例１、２、比較例１、２の支持体の土に順５次次の
層を塗設してカバーシートを作製した。
積分球式濁度計ＳＥＰ−Ｈ−Ｓ型を用いた。実施例４ （カバーシートへの応用） 実施例１、２、比較例１、２の支持体の土に順５次次の
層を塗設してカバーシートを作製した。
（１）下塗層 ゼラチン（０．５）（２）アクリル酸と
アクリル酸ブチルの８０対２０（重量比）の共重合体（
２５重量％の水−アセトン混合溶液で粘度約４０００ｃ
ｐ）２２ｙ／ｗｌと４１・４−ビス（２ ・３’一エポ
キシプロポキシ）−ブタン０．４４１／７７１’（３）
アセチルセルロース（１００ｙのアセチルセルロースを
加水分解して３９．４Ｖアセチル基を生成する）３．８
Ｖ／ｗｌおよびポリ（スチレンーコー無水マレイン酸）
（組成比、スチレン；無水マレイン酸＝約６０：４０、
分子量約５万）０．２ｙ／ＴｒＩ５−（β−シアノエチ
ルチオ）−１−フエニルーテトラゾール０．１１５ｙ／
ｍ”（４）塩化ビニリデンとメチルアクリレートとアク
リル酸の８５対１２対３（重量比）のコポリマーラテッ
クス（２．５ｙ／Ｒｒｌ）とポリメチルメタクリレート
ラテックス（粒径１〜３μ）（０．０５ｙ／ｗｌ） 得られたカバーシートは、比較例１、２では、いずれも
ヘイズが高く、このカバーシートを通して、実施例３の
実施例１の支持体を用いた感材シートに画像露光したの
ち実施例３と同様に拡散転写処理を行つたところ、これ
らのカバーシートを通さずに露光した場合より、画像の
シヤープネスの大きな低下が認められた。
アクリル酸ブチルの８０対２０（重量比）の共重合体（
２５重量％の水−アセトン混合溶液で粘度約４０００ｃ
ｐ）２２ｙ／ｗｌと４１・４−ビス（２ ・３’一エポ
キシプロポキシ）−ブタン０．４４１／７７１’（３）
アセチルセルロース（１００ｙのアセチルセルロースを
加水分解して３９．４Ｖアセチル基を生成する）３．８
Ｖ／ｗｌおよびポリ（スチレンーコー無水マレイン酸）
（組成比、スチレン；無水マレイン酸＝約６０：４０、
分子量約５万）０．２ｙ／ＴｒＩ５−（β−シアノエチ
ルチオ）−１−フエニルーテトラゾール０．１１５ｙ／
ｍ”（４）塩化ビニリデンとメチルアクリレートとアク
リル酸の８５対１２対３（重量比）のコポリマーラテッ
クス（２．５ｙ／Ｒｒｌ）とポリメチルメタクリレート
ラテックス（粒径１〜３μ）（０．０５ｙ／ｗｌ） 得られたカバーシートは、比較例１、２では、いずれも
ヘイズが高く、このカバーシートを通して、実施例３の
実施例１の支持体を用いた感材シートに画像露光したの
ち実施例３と同様に拡散転写処理を行つたところ、これ
らのカバーシートを通さずに露光した場合より、画像の
シヤープネスの大きな低下が認められた。
一方、実施例１、２の支持体を用いたカバーシートでは
、殆んどシヤープネスの低下は認められなかつた。また
、拡散転写処理後、展開された処理液中の水分の減少を
追跡すると、実施例１と比較例１では水分が９０％以上
ぬけるのに約１ケ月要したが、実施例２と比較例２では
、約１．５週間で水がぬけた。転写画像は、実施例１と
比較例１では、ハイライト部のスティン増加、マゼンタ
色とシアン色の増大などの画質の劣化が認められたが、
実施例２と比較例２ではこのような画質の劣化は認めら
れなかつた。以上のように、実施例２の支持体を用いる
と、高い透水速度をもちかつへイズが少ないため高い品
質の画質をもつた転写画像が得られる。実施例５ 実施例２の内層のポリエステル層に次の染料の混合物（
Ｉ−ーニ１：２：３重量Ｃｃ）をポリエステルに対して
、１００ｐｐｍ添加し、実施例２と同様に共押し出し法
によつて、９０μの複合フィルムを作つた。
、殆んどシヤープネスの低下は認められなかつた。また
、拡散転写処理後、展開された処理液中の水分の減少を
追跡すると、実施例１と比較例１では水分が９０％以上
ぬけるのに約１ケ月要したが、実施例２と比較例２では
、約１．５週間で水がぬけた。転写画像は、実施例１と
比較例１では、ハイライト部のスティン増加、マゼンタ
色とシアン色の増大などの画質の劣化が認められたが、
実施例２と比較例２ではこのような画質の劣化は認めら
れなかつた。以上のように、実施例２の支持体を用いる
と、高い透水速度をもちかつへイズが少ないため高い品
質の画質をもつた転写画像が得られる。実施例５ 実施例２の内層のポリエステル層に次の染料の混合物（
Ｉ−ーニ１：２：３重量Ｃｃ）をポリエステルに対して
、１００ｐｐｍ添加し、実施例２と同様に共押し出し法
によつて、９０μの複合フィルムを作つた。
この上に実施例４と同様にして、カバーシートを作成し
た。染料の浸出による写真的悪影響は認められず、かつ
染料添加によつて有効に光線引きが防止された。本発明
の好ましい実施態様は以下の如し。
た。染料の浸出による写真的悪影響は認められず、かつ
染料添加によつて有効に光線引きが防止された。本発明
の好ましい実施態様は以下の如し。
１．特許請求の範囲に於て、揮発性又は浸出性物質とは
、オリゴマ及び融点が２４０℃以下の酸化防止剤、紫外
線吸収剤、染料で、写真性能土、悪影響を与える化合物
から選ばれる。
、オリゴマ及び融点が２４０℃以下の酸化防止剤、紫外
線吸収剤、染料で、写真性能土、悪影響を与える化合物
から選ばれる。
２．特許請求の範囲に於て、揮発性又は浸出性物質とは
、オリゴマである。
、オリゴマである。
３．実施態様２に於て、内層中のオリゴマの含有量と、
被覆層中のオリゴマの含有量の差は０．３ｗｔ％である
。
被覆層中のオリゴマの含有量の差は０．３ｗｔ％である
。
４．実施態様２に於て、内層中のオリゴマの含有量と、
被覆層中のオリゴマの含有量の差は０．５ｗｔ％以上で
ある。
被覆層中のオリゴマの含有量の差は０．５ｗｔ％以上で
ある。
５．特許請求の範囲に於て、内層のポリエステルはポリ
アルキレングリコールを共重合成分として含むポリエチ
レンテレフタレートである。
アルキレングリコールを共重合成分として含むポリエチ
レンテレフタレートである。
６．実施態様５に於て、ポリアルキレングリコールの重
合比は、３〜２０ｗｔ％である。
合比は、３〜２０ｗｔ％である。
７．実施態様５に於て、ポリアルキレングリコールとは
、分子量３００〜３００００のポリエチレングリコール
である。
、分子量３００〜３００００のポリエチレングリコール
である。
８．特許請求の範囲に於て、写真用支持体とは、拡散転
写法カラー写真感光材料用支持体である。
写法カラー写真感光材料用支持体である。
９．実施態様８に於て拡散転写法カラー写真感光材料と
は、゛一体型フィルム”である。
は、゛一体型フィルム”である。
Claims (1)
- １ 揮散性、又は浸出性の物質を含むポリエステルから
なる内層を該物質を実質的に含まず、且つ内層と同じか
又は内層より高いガラス転移点を有するポリエステルで
その両面を被覆した少なくとも一軸に配向した複合ポリ
エステルフィルムよりなる写真用支持体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54050705A JPS5941176B2 (ja) | 1979-04-23 | 1979-04-23 | 写真用支持体 |
| US06/141,529 US4255516A (en) | 1979-04-23 | 1980-04-18 | Photographic support containing different polyester layers |
| GB8013037A GB2050246B (en) | 1979-04-23 | 1980-04-21 | Polyester film photographic support |
| DE19803015479 DE3015479A1 (de) | 1979-04-23 | 1980-04-22 | Photographischer traeger |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54050705A JPS5941176B2 (ja) | 1979-04-23 | 1979-04-23 | 写真用支持体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55142334A JPS55142334A (en) | 1980-11-06 |
| JPS5941176B2 true JPS5941176B2 (ja) | 1984-10-05 |
Family
ID=12866310
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54050705A Expired JPS5941176B2 (ja) | 1979-04-23 | 1979-04-23 | 写真用支持体 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4255516A (ja) |
| JP (1) | JPS5941176B2 (ja) |
| DE (1) | DE3015479A1 (ja) |
| GB (1) | GB2050246B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62203663U (ja) * | 1986-06-18 | 1987-12-25 |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4482586A (en) * | 1982-09-07 | 1984-11-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Multi-layer polyisophthalate and polyterephthalate articles and process therefor |
| US4604257A (en) * | 1982-09-07 | 1986-08-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Multi-layer polyisophthalate and polyterephthalate articles and process therefor |
| US4643925A (en) * | 1982-09-07 | 1987-02-17 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Multi-layer polyisophthalate and polyterephthalate articles and process therefor |
| JPS6125142A (ja) * | 1984-07-13 | 1986-02-04 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | レントゲン写真フイルム支持体用着色ポリエステルフイルム |
| EP0228041A3 (en) * | 1985-12-31 | 1988-12-07 | General Electric Company | Filled core materials having unfilled outer layers attached thereto |
| JP2699397B2 (ja) * | 1988-04-18 | 1998-01-19 | ダイアホイルヘキスト株式会社 | 複合ポリエステルフィルム |
| EP0447555B1 (en) * | 1989-09-27 | 1998-01-28 | Toray Industries, Inc. | A composite polyester film |
| JPH03292338A (ja) * | 1990-04-10 | 1991-12-24 | Toyobo Co Ltd | 空洞含有ポリエステルフイルムおよびその積層体 |
| EP0496346A1 (en) * | 1991-01-21 | 1992-07-29 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic material |
| US5431983A (en) * | 1991-04-25 | 1995-07-11 | Teijin Limited | Magnetic recording tape comprising a polyethylene-2,6-napthalate substrate, magnetic metal thin film, and a backcoat layer |
| US5372925A (en) * | 1992-05-29 | 1994-12-13 | Konica Corporation | Multilayer polyester support of photographic material |
| WO1994004961A1 (en) * | 1992-08-11 | 1994-03-03 | Agfa-Gevaert Naamloze Vennootschap | Opaque polyester film support for photographic material |
| JPH0728198A (ja) * | 1993-07-15 | 1995-01-31 | Konica Corp | 写真感光材料包装体 |
| JPH07168309A (ja) * | 1993-12-16 | 1995-07-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US6001547A (en) * | 1997-12-24 | 1999-12-14 | Eastman Kodak Company | Imaging element with thin biaxially oriented color layer |
| US6153367A (en) * | 1998-10-26 | 2000-11-28 | Eastman Kodak Company | Biaxially oriented polyolefin paperless imaging material |
| US6413699B1 (en) | 1999-10-11 | 2002-07-02 | Macdermid Graphic Arts, Inc. | UV-absorbing support layers and flexographic printing elements comprising same |
| US20020068185A1 (en) * | 2000-12-06 | 2002-06-06 | Jehuda Greener | Sublimate elimination in dyed polyester films by use of barrier layers |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3775152A (en) * | 1969-10-09 | 1973-11-27 | Eastman Kodak Co | Photographic subbing material |
| US3685734A (en) * | 1971-02-19 | 1972-08-22 | Minnesota Mining & Mfg | Controlled fragrance release device |
| US3944699A (en) * | 1972-10-24 | 1976-03-16 | Imperial Chemical Industries Limited | Opaque molecularly oriented and heat set linear polyester film and process for making same |
| US4198458A (en) * | 1973-05-11 | 1980-04-15 | Teijin Limited | Laminate polyester films |
-
1979
- 1979-04-23 JP JP54050705A patent/JPS5941176B2/ja not_active Expired
-
1980
- 1980-04-18 US US06/141,529 patent/US4255516A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-04-21 GB GB8013037A patent/GB2050246B/en not_active Expired
- 1980-04-22 DE DE19803015479 patent/DE3015479A1/de not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62203663U (ja) * | 1986-06-18 | 1987-12-25 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3015479A1 (de) | 1980-11-06 |
| GB2050246A (en) | 1981-01-07 |
| JPS55142334A (en) | 1980-11-06 |
| GB2050246B (en) | 1983-01-26 |
| US4255516A (en) | 1981-03-10 |
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