JPH023417A - 共重合ポリエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は共重合ポリエステル及びその′組成物と、それ
を成形してなる包装材に関する。本発明の共重合ポリエ
ステルは透明性及び耐ガス透過性に優れ、容器、フィル
ム等の包装材料として有用である。

〔従来の技術〕

ポリエチレンテレフタレートは機械的強度、化学的安定
性、透明性、衛生性などに優れており、また軽量、安価
であるために、各種のシート、容器として幅広く包装材
料に用いられ、特に、最近では、炭酸飲料、果汁飲料、
液体調味料、食用油、酒、ワイン用の容器として需要が
急速に伸びている。

しかしながら、ポリエチレンテレフタレートの耐ガス透
過性は、ポリオレフィンなど他の樹脂に比べれば優れて
いるものの、更に高いレベルが要求されている分野も有
り、まだ十分なレベルとは言えなかった。例えば、炭酸
飲料、ビール、ワイン等の用途においては、内容物保存
の点から特に厳しい酸素ガスバリヤ−性、炭酸ガスバリ
ヤ−性が要求されており、通常に使用される二軸配向し
たポリエチレンテレフタレートからなる中空容器では必
ずしも十分な耐ガス透過性を有しているとは言えない。

このためポリエチレンテレフタレートの耐ガス透過性を
更に向上させる方法が各種提案されている。例えば、ポ
リ塩化ビニリデン、エチレン−酢ビ共重合体ケン化物、
ポリエチレンインフタレート等の耐ガス透過性材料をコ
ーティングあるいは積層する方法（特開昭ｊ弘−／　／
　７！ｔ　ｊ、同１ｔ−１，１７１３２等）、耐ガス透
過性材料をフレンドする方法（特開昭１７−１０１．弘
０　）、ポリエステルの配向度を上げて耐ガス透過性を
向上させる方法（特開昭５４−ｉｚｉｔ≠ｒ）等が提案
されている。

しかし、ポリ塩化ビニリデンやエチレン−酢ビ共重合体
ケン化物をコーティング又は積層する方法にあっては、
ポリエステルとは異なった樹脂を共に用いるため、ポリ
エステルとの接着性が悪く層間剥離を起したり、その結
果容器の透明性が失われるばかりでなく回収の点からも
不利である。

又、ポリエチレンイソフタレートをコーティング又は積
層する方法も提案されており、両層が同じポリエステル
類であるためこのような欠点はないが、積層してももろ
く、容器としての強度を持たせるためにはポリエチレン
テレフタレートをそれ単独の場合と同じ位の肉厚にする
必要があり、容器全体として重くなり合成樹脂容器の長
所が失われてしまうし又、耐ガス透過性改良効果も充分
とは言えない。また、ポリエステル成形品の配向度を上
げる方法では耐ガス透過性の向上に限界がある。

更に、ポリエチレンテレフタレートにかわる包装材料用
ポリエステルとして炭素数弘から１２の脂肪族ジカルボ
ン酸を共重合させたポリアルキレ／イソフタレートが提
案されている（アメリカ特許第ｕ、弘ＯＪ、０９０号明
細書）が、このポリエステルはポリエチレンテレフタレ
ート包装材料のガスバリヤ−性を改良するには満足する
ものではない。

マタ、テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸ヲ主
とし、λ、２′−オキシジ酢酸、コ、２′−イミノジ酢
酸等を併用したジカルボン酸と、炭素数的ｒ以下のジオ
ールから成るコポリエステルおよびそれから成る容器も
知られているが、この場合も、ガスバリヤ−性改良は十
分とは言えない（アメリカ特許第弘、弘３４．ｌｒ５’
ｊ号、１１、Ｊｌｔｌ、、１７０号、及びｅ、ｔ　Ａ　
Ｏ，７ｔｌ／号明細書）。

本発明者らは、以上の様な従来技術の問題点を打開する
ために検討した結果、イソフタル酸と２，２′〜オキシ
ジ酢酸または２，２′−イミノジ酢酸を主たる酸成分と
して用いるコポリエステル該コポリエステルはガラス転
移点がｕｏ℃以下と低く、非晶質であるために、樹脂の
乾燥などの取扱いが困難であるという問題が残されてい
た。

〔発明の目的〕

本発明は、機械的強度、透明性等の物性にすぐれ、かつ
取扱い性、耐ガス透過性のすぐれた共重合ポリエステル
を提供することを目的とする。

〔発明の構成〕

本発明はジカルボン酸成分としてイソフタル酸を主成分
にした共重合ポリエステルである。

即ち下記構造単位（Ａ）〜（Ｄ） （式中Ｒ１，Ｒ２は同一でも異なっていても良い二価の
脂肪族基、Ｘは０又はＮＨ，Ｒは二価の脂肪族基、脂環
式化合物残基、又は芳香族基を表わす。） から成り、ジカルボン酸成分全量に対する（Ａ）、（Ｂ
）、（Ｃ）のモルチが （Ａ）ｊＯ〜りＯモルチ、（Ｂ）！〜グ！モルチ、（Ｃ
）！〜≠ｊモルチ であり、極限粘度〔フェノール／テトラクロロエタン（
重量比／／ｌ）の混合溶媒を用いて３０℃で測定した値
〕が、Ｏ９ψ〜２．０であることを特徴とする共重合ポ
リエステルに関する。

ここで構造単位（Ａ）はイソフタル酸またはそのエステ
ル形成性誘導体から、構造単位（Ｃ）はナフタレンジカ
ルボン酸またはそのエステル形成性誘導体から誘導され
る。

また構造単位（Ｂ）は下記一般式（１）で示される化合
物から誘導される。

ＨＯＯＣ−Ｒ１−Ｘ−Ｒ２−ＣＯＯＨ（１）（式中、Ｒ
１、Ｒ２は同一でも異なっていても良い二価の脂肪族基
を表わす。Ｘは０、又はＮＨを表わす。） ここで、Ｒ１、Ｒ２として好ましいのは、炭素数／−Ａ
の二価の脂肪族基であシ、さらに好ましいのはメチレン
、エチレン単位である。

一般式（１）で示されるジカルボン酸としては、具体的
には、λ、２′−オキシジ酢酸（ジグリコール酸）、３
，３′−オキシジプロピオン酸（ジエチルエーテル−β
、β′−ジカルボン酸）、λ、２／−オキシジプロピオ
ン酸、弘、Ｆ’−オキシジ酪酸、３．３′−オキシジ酪
酸、λ、２′−オキシジ酪酸、コ、２′−イミノジ酢酸
、３．３’−イミノジプロピオン酸、２，２′−イミノ
ジプロピオン酸、４’、４”−イミノジ酪酸、　３．Ｊ
’−イミノジ酪酸、コ、２′−イミノジ酪酸等が挙げら
れ、特に２，２′−オキシジ酢酸、２．２′−イミノジ
酢酸が好ましく用いられる。

一般式（１）で示されるジカルボン酸はそのままで使用
してもよいし、酸無水物、酸ハライド、モノエステル、
ジエステル等のエステル形成性誘導体として使ってもよ
い。また、グリコール類と反応させて数量体化した後で
添加してもよい。

イソフタル酸もイソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジ
エチル等のエステル誘導体、イソフタル酸クロライド等
のイソフタル酸ハロゲン化物等のようにジオール成分と
反応するエステル形成性誘導体の形で使用してもよい。

本発明の共重合ポリエステルにおいては、イソフタル酸
学位（Ａ）はジカルボン酸成分の全量に対してＳＯ〜り
Ｏモルチ、好ましくはＳＯ〜７０モルチの範囲で用いる
。イソフタル酸学位（Ａ）を用いる量がｊθモルチに満
たない場合、またはり０モルチを越える場合は、得られ
る共重合ポリエステルのガス透過性のレベルが十分で無
くなり、本発明の耐ガス透過性の優れたポリエステル包
装材料として用いることが出来ない。

本発明の包装材料用共重合ポリエステルにおいては、構
造単位（Ｂ）はジカルボン酸成分の全繰り返し単位のｊ
−＃ｊモルチ、好ましくは１０〜２０モルチを占める。

ジカルボン酸単位（Ｂ）が！モルチ未満では、ガスバリ
ヤ−性の改良効果が十分でないため本発明の包装材料用
共重合ポリエステルとしては用いることが出来ない。、
一方、≠ｊモルチを越えると、得られる共重合ポリエス
テルのガラス転移点（Ｔｇ）カ低下し過ぎると同時に、
共重合ポリエステルのガス透過性のレベルも十分で無く
なり、包装用材料として使用し難い。

また、本発明の共重合ポリエステルにおいては、ナフタ
レンジカルボン酸単位（Ｃ）はジカルボン酸成分の全繰
り返し単位のｊ　−弘ｊモルチ、好ましくは１０〜３０
モルチを占める。ナフタレ／ジカルボン酸単位（Ｃ）が
ｊモルチ未満では、得られたコポリエステルのＴｇが低
すぎて包装用材料として用いることが難しい。また、ψ
ｊモルチを越えるとバリヤー性の程度が悪くなり、本発
明のガスバリヤ−材料として用いることが出来ない。ナ
フタレンジカルボン酸学位（Ｃ）としては、その各構造
異性体を用いることができるが、最も好ましいのは２，
６−ナフタレンジカルボン酸から誘導されるものである
。

本発明の共重合ポリエステルにおいては、イソフタル酸
学位（Ａ）　、ジカルボン酸単位（Ｂ）、ナフタレンジ
カルボン酸単位（Ｃ）が前述の範囲を満たしている限り
、その他の少量のジカルボン酸やオキシ酸またはその誘
導体を使うこともできる。この場合、イソフタル酸成分
単位（Ａ）とジカルボン酸単位（Ｂ）とナフタレ／ジカ
ルボン酸単位（Ｃ）との和が、全酸成分単位の少なくと
も６０モルチ以上、好ましくは７０モル係以上、更に好
ましくは１０モルチ以上を占めるのが好ましい。

これらの他のジカルボン酸としては、テレフタル酸、フ
タル酸、≠、弘′−ジフェノキシエタンジカルポン酸、
≠、μ′−ジフェニルスルホンジ力ルホン酸、≠、≠′
−ビフェニルジカルボン酸及びこれらの構造異性体、マ
ロン酸、コハク酸、アジピン酸等の脂肪族カルボ／酸、
オキシ酸、またはその誘導体としては、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、グリコー
ル酸等が挙げられる。

本発明の共重合ポリエステルにおいて、構造単位（Ｄ）
を形成するジオール成分としては、エチレングリコール
、ｌ、２−プロパンジオール、１．３−プロパンジオー
ル、／、＃−ブタンジオール、ペンタメチレンクリコー
ル、ヘキサメチレフ　りＩＪコール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコール、及びシクロヘキサンジ
メタツールのような脂環式ジヒドロキシ化合物や、さら
にはビスフェノールＡ１ビスフエノールＳ等の芳香族ジ
ヒドロキシ化合物誘導体などを挙げることができる。こ
れらのうちで一般的にはエチレングリコールが最も好ま
しい。ジオール成分は前述のジカルボン酸成分と実質的
に当量となる量用いられる。

また、本発明に用いられる共重合ポリエステルは、本発
明の要件を損なわない範囲でトリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、クリセリン、トリメリット酸、
トリメシン酸、ピロメリット酸、芳香族ジオールのグリ
シジルエーテル、例えばビスフェノールＡジグリシジル
エーテル等の多官能化合物や、０−ベンゾイル安息香酸
等の単官能化合物を共存させてもよい。

かかる多官能化合物や単官能化合物はジオール成分の２
０モルチ以下、好ましくはｉｏモルチ以下、更に好まし
くはｊモルチ以下の範囲で使用される。

本発明に用いられる共重合ポリエステルは、その極限粘
度〔フェノール／テトラクロロエタン（重量比／／ｌ）
の混合溶媒を用いて３０℃で測定した値〕が、Ｑ、≠〜
２，０、好ましくは、ｏ、ｒ　ｏ〜／、ｊの範囲である
ことが望ましい。極限粘度がＯ６μ未満では、得られた
ポリエステルの強度が低く、重合反応終了後、反応缶か
ら抜き出しチップに切断する際や、ポリエチレンテレフ
タレートとブレンドしてフィルムやシート、また瓶、た
る、缶などの容器として成形する際に実用上必要な物性
が得られない。極限粘度が２．０を越える場合には溶融
粘度が高くなり過ぎて射出、押出、ブロー等の成形が困
難となるなどの問題がある。

かかる共重合ポリエステルは、ポリエチレンテレフタレ
ートについて従来から公知の重合方法で製造することが
できる。例えば、イソフタル酸、　２．２’−オキシジ
酢酸、ナフタレンジカルボン酸およびエチレングリコー
ルを用いて加圧下で直接エステル化反応を行った後、更
に昇温すると共に次第に減圧とし重縮合反応させる方法
がある。あるいは、イソフタル酸のエステル誘導体、例
えばイソフタル酸ジメチルニステルト、ナフタレンジカ
ルボン酸のエステル誘導体、例えばす７タレンジカルボ
ン酸ジメチルエステル、構造学位（Ｂ）を誘導するジカ
ルボン酸のエステル誘導体、例えば２．２′−オキシジ
酢酸ジメチルエステル、及ヒエチレンクリコールヲ用い
てエステル交換反応を行い、その後得られた反応物を更
に重縮合することで製造できる。その際、エステル化触
媒、エステル交換触媒、重縮合触媒、安定剤などを使用
することが好ましい。

エステル交換触媒としては、公知の化合物、例えば、カ
ルシウム、マンガン、亜鉛、ナトリウム、及びリチウム
化合物などの１種以上を用いることができるが透明性の
観点からマンガン化合物が特に好ましい。重合触媒とし
ては公知のアンチモン、ゲルマニウム、チタン及びコバ
ルト化合物などの１種以上を用いることができるが、好
ましくはアンチモン、ゲルマニウム及びチタン化合物が
用いられる。

また本発明では、必要に応じて、従来から公知の添加剤
、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤、離型
剤、帯電防止剤、分散剤及び染顔料等の着色剤をポリエ
ステル製造時のいずれかの段階で添加しても良く、成形
加工前にいわゆるマスターバッチ処方で添加しても良い
。

本発明の共重合ポリエステルは、必要に応じて更に、加
熱処理を実施して、高重合度化、低アセトアルデヒド化
あるいは、低オリゴマー化してから使用してもよい。加
熱処理は、通常、樹脂の粘着温度直下ないし♂Ｏ℃低い
温度で数十時間以下の範囲内に於て実施するのが好まし
い。

このようにして得られた本発明の共重合ポリエステルは
、溶融成形して成形品とされる。この際、該共重合ポリ
エステルだけで成形品としてもよいし、他の熱可塑性樹
脂と組合わせて成形品としてもよい。具体的には、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
、ポリエチレンナフタレート、ポリエステルエラストマ
ー　ポリカーボネートやポリアミド等の他の熱可塑性樹
脂成分と１本発明の共重合ポリエステルをブレンドして
一体構造に形成することが可能であるし、更にはポリエ
チレンテレフタレート成分や上記のような熱可塑性樹脂
成分と本発明の共重合ポリエステル成分とを多層構造に
形成することもできる。

ブレンドする際の熱可塑性樹脂としてはポリエチレンテ
レフタレートが好ましく、ポリエチレンテレフタレート
と本発明の共重合ポリエステルのブレンドの割合は、該
共重合体が組成物中のｊ〜ざ０重量％を占めることが好
ましい。

共重合体の割合が５重量％未満ではポリエチレンテレフ
タレートのバリヤー性改良効果が不十分であるし、１０
重量％を越えると成形体の機械的強度や耐熱性の点で性
能の低下がみられる。

ここで用いられるポリエチレンテレフタレートの極限粘
度は共重合ポリエステルと同様にｏ３〜２．０程度が好
ましい。

本発明のポリエステル組成物は、ポリエチレンテレフタ
レートなどの成形において一般的に使用される溶融成形
法を用いてフィルム、シート、トレイ、中空容器、その
他の包装材料として成形し、未延伸の状態でもガスバリ
ヤ−性の高い材料として使用可能である。また、該ポリ
エステル組成物を少なくともｌ軸方向に延伸することに
よりさらにガスバリヤ−性や機械的強度を改善すること
が可能である。

本発明のポリエステル組成物の延伸シートは、射出成形
や、押出成形でシート状に成形された本発明のポリエス
テル組成物を、通常ポリエチレンテレフタレートの延伸
に用いられるｌ軸延伸、逐次ｌ軸延伸、同時２軸延伸の
うちの任意の延伸方法を用いて成形される。また、圧空
成形によりカップ状やトレイ状に成形することもできる
。

本発明のポリエステル組成物の延伸シートを製造するに
当たっては、延伸温度は本発明のポリエステルのガラス
転移点温度ないしガラス転移点より７０℃高い温度の間
に設定すればよい。

延伸倍率は、ｌ軸延伸の場合であれば通常１．１倍から
ｉｏ倍、好ましくは／、１倍からｉ倍の範囲で行い、２
軸延伸の場合であれば、縦方向及び横方向ともそれぞれ
ｉ、ｉ倍からｉ倍、好ましくは／、１倍からｊ倍の範囲
で行えばよい。このようにして得られた、本発明のポリ
エステル組成物の延伸シートは、透明性、ガスバリヤ−
性、機械的強度に優れフィルム状、カップ状、トレイ状
などの包装材料として有用である。

本発明のポリエステル中空成形体は、本発明のポリエス
テル組成物から形成したプリフォームを延伸プロー成形
してなるもので、従来よりポリエチレンテレフタレート
のプロー成形で用いられている装置を用いることが出来
る。具体的には、例えば、押出吹込み法、射出吹込み法
、射出成形または押出成形で一旦プリフォームを成形し
、そのままで、あるいは口栓部、底部を加工後それを再
加熱し、二軸延伸するホットパリソン法あるいはコール
ドパリソン法等の吹込み成形法が適用される。延伸温度
は、７０ないし１２０℃、好ましくは１０ないしｉｉｏ
℃で、延伸倍率は縦方向にｉ、ｚ倍から３．ｊ倍、円周
方向に２倍からｊ倍の範囲で行えばよい。

また、本発明のポリエステル中空成形体を製造するに当
たって、本発明のポリエステル組成物よりなる層と、ポ
リエチレンテレフタレートを主体とするポリアルキレン
テレフタレートよりなる層を積層したプリフォームを形
成し、これを２軸延伸ブロー成形して多層中空成形容器
としてもよい。この際、その層構成に特に限定はなく、
３〜ｊ層程度の構成が好ましい。

また多層容器の場合も、従来のポリエチレンテレフタレ
ート等の成形方法に順じて製造することができる。すな
わち、通常の射出成形機または、複数個の射出装置を有
する射出成形機により成形された多層パリソンまたは、
多層押出成形機により成形された多層チューブの一端を
有底化して得られた多層パリソンを、例えば、？ｊ〜１
３０℃のポリエチレンテレフタレートの延伸温度で延伸
する方法で製造可能である。

本発明の共重合ポリエステルを多層容器に形成する場合
、その層構成は特に限定はなく、また層の数も何ら限定
はないが、３〜ｊ層程度の構成が望ましい。

また射出成形によりシート化した後、−軸または二軸延
伸フィルムとしたシ、真空成形あるいは、圧空成形によ
り缶状の容器やトレイ等に成形することもできるし、多
層押出成形機により、例えば、ポリエチレンテレフタレ
ートとの多層シートとし、同様に、−軸、二軸延伸フィ
ルムや缶状容器、トレイに成形することも可能である。

本発明の共重合ポリエステルと、上記の各種ポリマーを
ブレンドして包装材料を形成する場合には、両成分を押
出機で溶融混練して混合チップを得、ついでこれを成形
に供することもできるし、また、それぞれの成分をトラ
イブレンドし、直接成形に供することも可能である。

本発明の対象とするかかる成形品としては、具体的には
、瓶、たる、缶などの容器や未延伸シートを深絞り成形
して得られる容器、更にはシートを真空または圧空成形
して得られるトレイ等の容器が挙げられる。

〔発明の効果〕

本発明の共重合ポリエステルはそれ自体透明性が高く、
優れた耐ガス透過性を有する。本発明の共重合ポリエス
テルは包装材料として有用であり、他の熱可塑性樹脂と
のブレンドあるいは積層体として容器、シート、フィル
ムなどに幅広く利用することができる。特に、ポリエチ
レンテレフタレート成分とのブレンドあるいは積層体は
、ガス透過性が低いうえ、高透明性を保持する為、極め
て有利に利用することができる。

また、塩化ビニリデンやエチレン−酢酸ビニル共重合ケ
ン化物のような耐ガス透過性素材との併用も可能である
。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定され
るものではない。

なお、実施例中「部」は「重量部」を意味するものとし
、本実施例で使用した種々の測定法を以下に示す。

極限粘度 フェノール／テトラクロロエタン（重量比／／ｌ）中、
３０℃で測定した。

Ｏ酸素透過率 約２００μ肉厚の押出シートサンプルまたは内容積ｉ、
ｓ　ｔ、肉厚約３．３０μ、有効表面積約７００　ａｌ
ｔのボトルサンプルを作成し、２３℃、１００％ＲＨの
条件下、［０Ｘ−ＴＲＡＮ　１０７ＱＯＡＪ酸素透過率
測定装置（米国Ｍｏｄｅｒｎ　Ｃｏｎｔｒｏｌｓ社製）
で測定し、ｃｃ　−ｒｒｎｎ／ｉ　・ｄａｙ−ａｔｍま
たはｃｃ／ボトル・ｄａｙ・ａｔｍで示した。

実施例１ ジメチルイソフタレート／２０部、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸ジメチルエステル／り部、エチレングリコ
ール２６部、および酢酸マンガン弘水塩０，０２　ｊ部
を反応缶に加え、／１，０℃から２３０℃まで漸次昇温
して、流出液が出なくなるまでエステル交換反応を行っ
た。

この系に２．２′−オキシジ酢酸１０部、正リン酸０．
０２３部、二酸化ゲルマニウム０．０３部を加え、２３
０℃から徐々に昇温するとともに重合槽内は常圧から漸
次減圧にし、２１０℃、０３　ｔＯｒｒの真空下、全重
合時間ｇ、を時間で極限粘度０．６７の高透明ポリエス
テルを得た。

実施例２ ジメチルイソ７タレート１０３部、λ、６−ナフタレン
ジカルボン酸ジメジメチルエステル３７エチレンクリコ
ール７６部ヲ用いてエステル交換反応を行い、２．２′
−オキシジ酢酸を１０部添加する以外は実施例１と同様
にして重合を行った。得られたポリマーの極限粘度はｏ
、４りであった。

実施例３ ジメチルイソフタレート１０７部、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸ジメチルエステルｌり部、エチレングリコ
ール７ｇ部を用いてエステル交換反応を行い、２，２′
−オキシジ酢酸を２７部添加する以外は実施例１と同様
にして重合を行った。得られたポリマーの極限粘度は０
．≦６であった。

実施例グ ジメチルイソフタレートｒり部、λ、６−ナフタレンジ
カルボン酸ジメジメチルエステル３７部チレンクリコー
ル７６部を用いてエステル交換反応を行い、λ、２′−
オキシジ酢酸を２１部添加する以外は実施例／と同様に
して重合を行った。得られたポリマーの極限粘度は０．
６７であった。

実施例ｊ ジメチルイソフタレート７１部、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸ジメチルエステル３０部、グ、ψＩ−ビフェ
ニルジカルボ／酸ジメチルエステル２２部、エチレング
リコール４／部を用いてエステル交換反応を行い、２，
２′−オキシジ酢酸をｌ乙部添加する以外は実施例１と
同様にして重合を行った。得られたポリマーの極限粘度
はｏ、ｔ、　ｒであった。

実施例６ ジメチルインフタレート７３部、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸ジメチルエステル５５部、エチレングリコー
ル７ｑ部を用いてエステル交換反応を行い、２，２′−
オキシジ酢酸を２０部添加する以外は製造例１と同様に
して重合を行った。得られたポリマーの極限粘度は０．
６３であった。

比較例１ ジメチルイソフタレート／３２部、エチレングリコール
２７部を用いてエステル交換反応を行い、２．２’−オ
キシジ酢酸と２．ｔ−ナフタレンジカルボン酸ジメチル
エステルを使用しなかった以外は実施例／と同様にして
重合を行った。

得られたポリマーの極限粘度は０．７７であった。

比較例コ ジメチルイソフタレート／２５部、エチレングリコール
１０部を用いてエステル交換反応を行い、２，２′−オ
キシジ酢酸を２２部添加し、２．６−ナフタレンジカル
ボン酸ジメチルエステルを使用しない以外は実施例１と
同様にして重合を行った。得られたポリマーの極限粘度
は０．６７であった。

比較例３ ジメチルイソフタレートを用いず、２．ｔ−ナフタレン
ジカルボン酸１３０部、エチレンクリコール６６部を用
いてエステル交換反応を行い、λ、２′−オキシジ酢酸
をｉｔ部添加する以外は実施例１と同様にして重合を行
った。得られたポリマーの極限粘度は０．６３であった
。

実施例／−４及び比較例１〜３で得られた共重合ポリエ
ステルを約２００μのシートにプレスし、酸素透過率を
測定した。またＤＳＣによりガラス転移点（Ｔｒ）を測
定した。結果を表１にまとめて示す。ここではほぼｉｏ
ｏ％反応しているため原料の仕込み比は共重合比と等し
いと考えられる。

ない系と比較してＴｆを７０−２０℃向上させることが
でき（Ｔｒ≧！Ｏ℃）、かつポリエチレンイソフタレー
トよりも低い酸素透過性を示しており、ガスバリヤ−性
材料として好適であることがわかった。

実施例７ 実施例Ｖで得られた共重合ポリエステルをポリエチレン
テレフタレート（日本ユニペット製ＲＴｊ≠ＥＣ’）　
　と後記表２に示す割合で溶融混練し、ブレンド物を約
２００μのシートにプレスした。得られたプレスシート
について酸素透過率を測定した結果を表２に示す。

実施例ｔ〜ＩＯ 実施例グで得られた共重合ポリエステルをポリエチレン
テレフタレート（日本ユニペット製Ｒｊｔ＜＜ｊ（’）
　　と後記表２に示す割合でペレッこれをロング延伸機
によってり２℃で縦方向、横方向ともに３倍に二軸同時
延伸し厚さ約１００μの延伸シートとし、酸素透過率を
測定した。

結果を表２に示す。

比較例弘〜ｊ ポリエチレンテレフタレート（日本ユニペラ）製Ｒ’ｒ
ｔ≠ＪＣ）について、実施例１−コと同様にして、未延
伸フィルムの酸素透過率を測定した（比較例≠）。また
実施例ｇ〜ＩＯと同様にして延伸フィルムとし、この酸
素透過率を測定した（比較例よ）。結果を表２に示す。

比較例ｔ〜７ 比１１１Ｊ／で得られたポリエチレンイソフタレートに
ついて、実施例／−２と同様にしてポリエチレンテレフ
タレートとブレンドし、未延伸フィルムの酸素透過率を
測定した。また実施例ｔ〜ｌＯと同様にしてポリエチレ
ンテレフタレートとのブレンド物の延伸フィルムとし、
この酸素透過率を測定した。結果を表２に示す。

表 実施例／／ 実施例弘で得られたポリエステル共重合体３０部をポリ
エチレンテレフタレート（日本ユニペット製ＲＴｊ≠Ｊ
Ｃ）７０部とトライブレンドしてボトル用プリフォーム
を射出成形し、これを二軸延伸ブロー機によって内容積
が／ｊｔの延伸ボトルに成形した。得られたボトルの酸
素ガス透過性を測定したところ、ｏ、２ａｃｃ／ボトル
・ｄａｙ−ａｔｍであった。

比較例ｇ ポリエチレンテレフタレート（日本ユニペット製ＲＴｊ
弘３Ｃ）を用いて実施例６と同様にして内容積ｉ、ｓ　
ｔの延伸ボトルを成形した。得られたボトルの酸素ガス
透過性を測定したところ、０．ＩＩ　Ｊ　ｃｃ／ボトル
−ｄａｙ−ａｔｍであった。

比較例り 比較例１で得られたポリエチレンイソフタレート３０部
とポリエチレンテレフタレート（日本ユニペット製ＲＴ
ｊ４ＣＪＣ）７０部を用いて実施例１０と同様にして内
容積／、ｊ　ｔの延伸ボトルを成形した。得られたボト
ルの酸素ガス透過性を測定したところ、０．２りα／ボ
トル・ｄａｙ・ａｔｍであった〇 出　願　人　三菱化成株式会社 代　理　人　　弁理士　長谷用　　　−ほか１名

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記構造単位（Ａ）〜（Ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   （Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   （Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   （Ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   （Ｄ） （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２は同一でも異なっていても良い二
   価の脂肪族基、ＸはＯ又はＮＨ、Ｒは二価の脂肪族基、
   脂環式化合物残基、又は芳香族基を表わす。） から成り、ジカルボン酸成分全量に対する （Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のモル％が （Ａ）５０〜９０モル％ （Ｂ）５〜４５モル％ （Ｃ）５〜４５モル％ であり、極限粘度〔フェノール／テトラクロロエタン（
   重量比１／１）の混合溶媒を用いて３０℃で測定した値
   〕が、０．４〜２．０であることを特徴とする共重合ポ
   リエステル。
2. （２）特許請求の範囲第１項記載の共重合ポリエステル
   、及び ポリエチレンテレフタレート から成るポリエステル組成物。
3. （３）特許請求の範囲第２項記載のポリエステル組成物
   を成形してなる包装材。