JPS5966579A - 染色助剤及び合成ポリアミド繊維材料の染色或いは捺染へのそれの応用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規染色助剤並びにアニオン系声別による合成
ポリアミド繊維材料の染色或いは捺染へのその利用に関
する。

本発明の目的は、５０〜１０２ｃの温度範囲において合
成ポリアミド繊維’　ｓ　′＃トを染色する時に、均染
剤として作用し、それにより材料に基づく染色むらを避
ける染色助剤を提供することである。

本発明に」：す、驚くべきことに前記条件を・　満足す
るのみならず、更に染料のＲ紐材料中への均一な浸透並
びに染料の高められたマイグレーションを力え、その結
果、染色の均染性の改良及び良好な浴吸尽が達成さえ１
．る新規な染色助剤が見出された。

本発明は、少なくとも （〜　ヒドロキシアリール化合物゛とホルムアルデヒド
とからのスルホン化された縮合生成物、或いはスルボン
化されたＮ−アリールメラミン誘導体、及び （Ｂ）　　少なくとも一つのポリグリコールエーテル鎖
及び少なくとも一７０炭素数１０〜２２個？脂肪族筈が
結合している少なくとも−らの塩基性窒素原子を有し、
該ポリグリコール−ＣＨ−ＣＨ−０−（式中、Ｙｌ及び
Ｙ２の一方Ｙ、　　ｙ、。

は水素であり、他方はフェニル基を表わす）で表わされ
る基を少なくとも一つ有している四級アンモニウム化合
物 全含むことを特徴とする染色助剤混合物を提供すること
である。

好首しくは、上記四級アンモニウム化合物はその一つ或
いは両者が好ましくは式（２）で表わさね、る、合わせ
て４〜２０Ｑ個の式（１）の基を有する２個のポリグリ
コールエーテル鎖全含有する。

本発明による染色助剤は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の他に
更に（Ｃ）シロキサン／オキシアルキレン−共重合体及
び／又は（１））極性溶媒を含有することができる。

成分（４）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）は個々の化合物
として、或いは混合物として存在することが可能である
。好捷しい染色助剤混合物は上記全ての成分（Ａ）、（
Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）よりなるものである。

成分（Ａ）として挙げられる、ヒドロキシアリール化合
物とホルムアルデヒドとからのスルホン化されだ縮合生
成物としては、それ自身公知であり実質的に次式で表わ
される化合物かある： （式中、ＡＩ及びＡ２はそれぞれ独立的に非置換のナフ
チレン基、フェニレン基、或いはハロゲン、アルキル、
シクロアルキル、アリール、或いはアラルキルにより置
換されているナフチレン基好ましくはフェニレン基であ
り、Ｒはハロゲン、アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、或いはアラルキル基であり、Ｍは水素、或い
は塩を形成するカチオンであり、及びｎは１〜３である
）。Ａ１及びＡ２は好ましくは同一である。

「アルキル基」として好ましいものは、直鎖或いは分岐
の１〜１２個の炭素数を有するアルキル基が挙げられる
。具体例としては、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、１−ブチル基、ペンチル基、イソ−アミル基、ｔ−
アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、イソ−オ
クチル基、ｔ−オクチル基、ｎ−ノニル基、イソ−ノニ
ル基、デシル基、或いはドデシル基が挙げられる。

「シクロアルキル基」としては、好ましくは５〜６個の
炭素数を有するシクロアルキル基、例えばシクロペンチ
ル基、或いは好ましくはシクロヘキシル基が挙げられる
。「アリール基」は、例えば、メチル、メトキシ或いは
ハロゲンで置換されたフェニル基、或いは好ましくはフ
ェニル基を意味する。「アラルキル基」は例えばベンジ
ル基、或いはα−メ（４）チルペンシル基を表わす。「
ハロゲン」は例えばフッ素、臭素、或いは好ましくは塩
素を意味する。

Ｍで表わされる塩を形成するカチオンの具体例としては
、例えばナトリウム或いはカリウムのようなアルカリ金
属、ノコルシウム或いはマグネシウムのようなアルカリ
土類金属、アンモニウム（ＮＨ４）、或いは例えば脂肪
族アミン例えばシー、或いはトリーエチルアミン、或い
はモノ−、シー或いはトリーエタノールアミン、或いは
又異項幅、アミン例えばピペリジン、モルホリン或いは
ピリジンから誘導さノ１．た゛アンモニウム基である。

好ましいスルホン化されたホルムアルデヒド縮合生成物
は、ベンゼン系列のヒドロリシ（５） アリール化合物のみから誘導されたものであり、次式で
表わされる： （式中、Ｒ１及びＲ２は互に独立的にハロゲン、１〜１
２個の炭素数のアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジ
ル基、或いはフェニル基であり、又Ｒ１は水素であって
もよく、Ｍｌは水素、アルカリ金属、或いはアンモニウ
ム基であり、ｎは１〜３である）。上式におい七Ｒ１は
好ましくは１〜９個の炭素数を有するアルキル基、特に
好ましくはｔ−ブチル基である。

特に好適なスルホン化さね、たホルムアルデヒド縮合生
成物は次式で表わされる： （式中％Ｒ３及びＲ４は互に独立的に１〜９個の炭素数
のアルキル基、特にメチル基、ｔ−ブチル基、或いはノ
ニル基、及びＲ３は水素であり、Ｍ２は水素、ナトリウ
ム、□カリウム、或いはアンモニウム基あり、ｎは１〜
３である）。Ｒ３としては、就中ｔ−ブチルが好ましい
。

ヒドロキシアリール−化合物からのスルホン化されたホ
ルムアルデヒド縮合生成物の形成は、公知の方法で行わ
れる。例えば、１モルの次式で表わされるジメチロール
フェノール化合物： を酸性触媒の存在下において、各々１モルの次式で表わ
されるヒドロキシアリール化合物：（７ａ）　　　　Ｈ
Ｏ−ＡＩＨ 及び （７ｂ）’　　　ＯＨ”−Ａｚ’−Ｈ と適宜５０〜１００Ｃの温度で反応させ、得られた式： の縮合生成物をスルホン化剤で処理し、必要に・応１し
て得られたスルホン酸全上記塩に転換することにより行
うことができる。　　　□式（６）′及び（８）のフェ
ノール化合物において、置換基Ｒはオルト−位或いはバ
ラ−位にあり、これらの化合物は異性体化合物として存
在し得る。

式（３）〜（５）のスルホン化されたホルムアルデヒド
縮合生成物は、例えばドイツ国特許公報第′２３２８７
６７号或いはドイツ国特許１２４８６０９号に記載され
ている。

成分（４）としては又、スルホン化されたＮ−’アリー
ルメラミン訪導体も適したものである。

こカーらの偏質としては好ますくは次式で岑ハさ、ｈる
メラミン化合物が挙げられる：（式中、Ｂはα−ナフチ
レン基或いはβ−ナフチレン基であり、Ｔ１は水素或い
は１〜５個の炭素数のアルキル基であり、Ｔ２は非置換
フェニル基或いはハロゲン、Ｃｉ　　−Ｃ４−アルキル
基（例、メチル基）、或いはｃｌ　−Ｃ・　−ア背１キ
シ基（例・メトキシ基）で置換されたフェニル基であり
、Ｍは水素或いは塩を形成するカチオンである）。

式（９）のスルホン化されたメラミン化合物の製造はそ
れ自体公知の方法で行わＪ′１［る。例えば、シアヌル
クロリド、例えば、シアヌルプロミド、シアヌルクロリ
ド或いは好丑しくけシアヌルクロリドを任意に順次スル
ボン化されたα−或いはβ−ナフチルアミン及び式（１
０のアミンと反応させることにより製造することができ
る。

θＯＨ−ＮＴＩＴ２ この反応は、好ましくは極めて稀釈された水−有機溶媒
中において、好適には０°〜Ｉ　Ｕ　ＯＣ，ｐＨ６〜８
におけるハロゲン置換により、好ましくは鉱酸中和剤、
例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化カリウ
ム或いは水酸化す、トリウムの存在下において行うのが
好ましい。

本発明による染色助剤中に成分（Ｂ）として使用するこ
とのできる四級アンモニウム化合物も同様にそれ自体公
知であり、それ自体公知の方法に従って製造することが
でき、例えば対応するそのアルキル基或いはアルケニル
基が１０〜２２個の炭素数を有する脂肪族アミン、例え
ば、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘキサデシ
ルアミン、オクタデシルアミン、牛脂アミン、アラキシ
ルアミン、ベヘニルアミン、或いはオレインアミン或い
はシー或いはトリーアミン、例えば、ドデシルプロピレ
ンジアミン、オクタデシルエチレンシアミン、オクタジ
エチレントリアミンを１〜２００モル好丑しくは１〜１
００モルのアルキレンオキシド、例えば、プロピレンオ
キシド、詩にエチレンオキシド或いはプロピレンオキシ
ドとエチレンオキシドの混合物、或いは１〜２モルのス
チレンオキシド、及び１〜４５好丑しくは３〜３５モル
の上記アルキレンオキシドと反応させ、次いで反応生成
物を通常の四級化剤例えばメチル−、エチル−或いはペ
ンジルーハロゲニド、ジエチルサルフェート、或いは特
にジメチルサルフェートハロゲンヒトリン、或いはハロ
ゲンカルボン酸アミド、例えばクロロアセトアミドで四
級化することにより製造される。

好ましい四級アンモニウム化合物としては次式で表わさ
れるものが挙けられる： （１１ （式中、Ｖｌは各々１０〜２２個の炭素数を有するアル
キル基或いはアルケニル基であり、ｖ２は１〜４個の炭
素数のアルキル基、２〜４個の炭素数のヒドロキシアル
キル基、カルバモイルメチル基、或いはベンジル基、好
まべ しくはメチル基であｐ、ｙ、及びＴ２の一方は水素であ
ｐ１他方はフェニル基であり、Ｘｌ及びＴ２の一方は水
素基或いはメチル基であり他方は水素である）。

Ａｎ○は無機酸或いは有機酸、特に強鉱酸或いは有機ス
ルホン酸のアニオン、例えばクロリドイオン、プロミド
イオン、サルフエートイオン、ベシ舎ンスルホネー、、
トイオン、ｌ）−トルエンスフ１ホネートイオン、メト
サルフエートイオ′・１トサ背７ｘ−トイオン或“はメ
トボスフェートイオンを表わし、ｍｌ　７Ａびｍ２は０
又は１であシ、ｐ及ｏｆｓは整数を意５味し、ｐＩ、ｓ
の合Ｈ」、は２〜４０．好まし、くは３〜：う５である
。

（１２） 式（１１）において、Ｖｌは好ましくは各々１２〜１８
周の炭素数のアルキル基或いはアルケニル基、特にオク
タデシル或いはオクタデセニルであシ、Ｘｌ及びＸ２は
好、ましくけ水素である。ｐＩ、ｓの合計は好ましくは
５〜２５である。ｍｌ及びｌη２の、Ｔ方は好ましくは
１であｐ他方はＯ或いは１である。

成分（Ｂ）が単独或いは混合物として助剤混合、５物中
に存在する量は助剤混合物の総量に基づいて２〜３０重
量係重量別であり、好ま只＜は２〜２０重量饅、特に２
〜８重量係が好ましい。

好ましい本発明による染色助剤混合物は少、。

なくとも次の成分を含有する： （Ａａ、）　　式（４）のスルホン化されたホルムアル
デヒド縮合生成物、及び゛ （Ｂｂ）　　次式で表わされる四級アンモニ、ウム化合
物：　　　　　　　　　。

（式中、Ｖ３はオクタデシル或、いはオクタデセニルで
あり、Ａｎｌ○はクロリドイオン、プロミドイオン、メ
タンスルホネートイオン或いはエタンスルホネートイオ
ンを表わし・、ｐＩ及びｓｌの合計は７〜３５好ましく
は１５〜２５　である）。

成分（Ａ）及び（Ｂ）の他に、新規染色助剤は更に成分
（Ｃ）として、シロキサン−オキシアルキレン共重合体
を含有することができる。成分（Ｃ）は特に消泡剤とし
て作用する。

任意成分（Ｃ）としては、オルガノポリシロキサンと再
チレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドとからの
市販の表面活性、親水性アダクトが挙げられる。　　　
　　　　　　　５この様なアダクトの出発物質としての
オルガノポリシロキサンは、ドイツ国特許公報第２０３
１．８２７号に記載されているような市販されてい今シ
リコーンオイルが基本的に適している。これらのシリコ
ーンオイルの中でポリ　１０ジメチルシロキサンが特に
興味深いものである。任意成分とりて挙げられたシロキ
サンオキシアルキレン−共重合体は、例えばハロゲン置
換オルガノポリシロキサン、特にポリエーテルシロキサ
ン徘びポリオキシアルキレン　１５例えばポリエチレン
及び／又はポリプロピレングリコールのアルカリ金尋堪
から製造する　（１３）ことができる。　　　　　　　
　　　　　　（ＣＨ３）３Ｓｉこれらのシロキサン−オ
キシアルキレン−共重合体においては、そのくもり点が
約２０〜．７０°Ｃ１好ましくは２５ リエーテルシロキサンが挙げられる。オキシ工禿レン基
或いは一一キシ シプロピレン基からなるグリコ ポリエーテルシロキサンの全重量に基づいて３５〜８５
重量％が有利であシ、好ましくは４０〜７５重量％でお
る。

従って、任意成分（Ｃ）の好ましい実施態様は、２０〜
７０°Ｃ１特に２５〜５０°Ｃのくも９点を有するポリ
エチレン オキシド、或いはエチレンオキシ レンオキシドとからの共重合体とのプロ゛ツク共重合体
である。その様なプロ ちポリエーテルシロキサンは次の推定構造式によシ表わ
すことができる： （式中、ｑは３〜５０、好適には３〜２５、ｒｌは２或
いは３、ｒ２は０〜１′５、ｔは１２５、Ｘ、は３〜１
０及びＲ４′は′１〜４個の炭素数のアルキル基好まし
くはメチル基である）。この様なポリエーテルシロキサ
ンは、例えばドイツ国特許公報第１７１９２３８号並び
に米国特許第２’８３４７４８号、第３３８９１６０号
及び第３５０５３７７号各明細書に記載されている。

更に、任意成分（Ｃ）として利用することのできるポリ
エーテルシロキサンは次の推定構造式を有するものであ
る： （式中、Ｒ５及びＲ６は各々１〜４個の炭素数のアルキ
ル基、好ましくはメチル基であシ、ａ′は１〜２０であ
り、ｂ′は２〜２０であシ、Ｃ′は′２〜５０であり、
ｄ′は１又は２、好ましくは１であり　’ｍ　／は２〜
５で１す、ＣｔＨ”ｔｏｔは好ましくはエチレンオキシ
ドｍ　　　　２ｍ　　　　ｄ 基或いはエチレンオキシド基とプロピレンオキシド基と
の混合物である。この様なシロキサン化合物はドイツ国
特許公報第１７９５５５７号明細書に記載されて龜る。

式（１３）の推定構造挺を有し、３２°Ｃのくも９点を
有する任意成分（Ｃ）としては、例えばシリコーンサー
ファクタント−エル （５ＩＬＩＣＯＮＳＵＲＦＡＣＴＡＮＴ　Ｉ、）　５４
６■〔商品名、ユニオンカーバイト社 （ＵＮＩＯＮＣＡＲＢＩＤＥ）〕が適している。このシ
リコーン製品は、好ましくはプロピレングリコールと組
合わせて用いられる。

更に本発明による染料助剤は、極性溶媒（Ｄ）として水
或いは水混和性有機溶媒を含有することができる。その
様な溶剤の添加は組成物の溶解性を改良する。水と混和
性の有機溶媒の具体例としては、Ｃｌ−Ｃ４−アルコー
ル類、例えばメタノール、エタノール、プロパツール類
或いはインブタノール；アルキレングリコール例ンばエ
チレしグリコール或いはプロピレングリコール；グリコ
ールのモノアルキルエーテル例え＋、ｌ？−千レングリ
レングリコールモノメチル−ノ」　或いば一ブチルーエ
ーテル及びジエチレングリコールモノメチル−或いは一
エチルーエーテル；ケトン例えばアセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン或ａはジアセトンアルコー
ル；エーテル及びアセターノ呟例えばジイソプロピルエ
ーテル、ジフェニルオキシド、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン、テトラヒドロフルフリルアルコール、ピリジ
ン、アセトニトリル、γ−ブチロラクトン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセタミド、テ
トラメチル尿素、テトラメレンスルホンなどが挙げられ
る。又、上記溶媒の混合物も使用することができる。好
ましくは水或いはプロピレングリコール或いは特にそれ
らの混合物が用いられる。水／プロピレジグリコール混
合物の重量比は１５：１〜３：１が有利である。

本発明による染色助剤組成物は、上記成分（Ａ）、’（
Ｂ）及び（Ｃ）を簡単に撹拌混合によシ製造することが
できる。処分■）特に水及び場合に応じて塩基例えば水
酸化ナトリウム或いは水酸化カリウムのようなアルカリ
金属水酸化物或いは低級アルカノールアミン例えばモノ
エタノールアミン、ジェタノールアミン或いはトリエタ
ノールアミンを添加することによυ室温において極めて
保存安定性の良好な均一、好ましくは透明な混合物が得
られる。

本発明による染色助剤組成物は、それぞれ混合物に基づ
いて、 １５〜７０５〜７０重量％Ａ）、 ２〜３０重量％の成分（Ｂ）、 Ｏ〜５、好ましくは０．５〜２重量重量％酸分（Ｃ）、 ０〜７０、好ましくは３０〜６００〜６０重量％Ｄ）、 及び ０〜１５、好ましくは２〜１０重量％の塩基 を含有するのが有利である。

この新規配合物は行に均染剤及び緩染剤として合成ポリ
アミド繊維材料の染色に利用される。それは、例外なく
均染及び基剤のむらの無い染色を得ることを可能にする
。

本発明によれば、更に又アニオン系染料を用いた合成ポ
リアミド繊維材料の染色或いは捺染方法が提供される。

仁の方法は、この材料を本発明の染色助剤の存在下にお
いて染色或いは捺染することを特徴とする。

本発明の染色助剤の染色浴中への使用量は染色される材
料の重役に基づいて１〜１０重量％、好ましくは２〜５
重量裂である。

新規染色助剤混合物の存在下に染色することのできる合
成ポリアミド繊維材料、特に織物製品としては、例えば
アジピン酸とへキサメチレンジアミンとから作られるも
の（ポリアミド６．６）、ε−カプロラクタムからイ乍
られるもの（ポリアミド６）、ω−アミノウンデカン酸
から作られるもの（ポリアミド１１）、ω−アミノエナ
ント酸から作られるもの（ポリアミド７）、ω−アミノ
ペラルゴン散から作られるもの（ポリアミド８）或いは
セバシン酸とへキサメチレンジアミンとから作られるも
の（ポリアミド６．１０）を選ぶことができる。

これらのポリアミド繊維材料はそれら同志の混合物とし
て、或いはその他の繊維との混合物として、例えばポリ
アミド／羊毛或いはポリアミド／ポリエステルの混合物
として使用することができる。

繊維材料は各種加工形態において存在し得る。例えば、
フロック、トップ、織物、編物、不織布、ヤーン或いは
反物製品などが挙げられる。反物製品としては特にカー
ペットのような床被覆材或いはその他の家具覆い、カー
テン或いは壁鯛などの家庭用織物が挙げられる。

アニオン系染料としては、例えば、重金属含有塩或いは
好ましくは金属を、含有しなりモノアゾ−、ジスアゾ−
或いはボリアシー染料、例えばアントラキノン染料、キ
サンチン染料、ニトロ染料、トリフェニルメタン染料、
ナフトキノンイミン染料、及びフタロシアニン染料など
のホルマザン染料が挙げられる。これらの染料のアニオ
ン特性は、金属錯塩形成のみ及び／又は好ましくは酸性
塩形成性置換基例えばカルボン酸基、硫酸ニス、チル基
及びリン酸エステル基、ホスホン酸基、或いはスルホン
酸塩、によって得られるものである。これらの染料は又
分子内に非染１！！、、　４＝Ｊ料と共有結合を形成す
るいわゆる反応性基を含有することができる。いわゆる
酸性無金属染料が好ましい。後者は好ましくは単一９ス
ルホン酸基のみ及び場合に応じて更に、塩形成性ではな
い酸アミド或いはアルキルスルホニル基のような水可溶
化性基を含有するのが好ましい。

特に興味あるのは、１：１−或いは好ま°しくは１：２
−金属錯塩染料である。１：１−金属錯塩染料は、好ま
しくは１個又は２個のスルホン酸基を有する。金属とし
ては、重金属、例えば銅、ニッケル或いは特にクロムを
含有する。

１：２−金属錯塩染料は、中心金属として重金属原子例
えばコバルト原子或いは特にクロム原子を含有する。こ
の中心原子によ９２個の錯塩形成成分が結合されておｐ
ｌその少なくとも−？が染料分子であシ、好ましくは両
方共染料分子でやる。その際に、錯塩形成の２つの染料
分子は同じであっても、互に異っていてもよい。１：２
−金属錯塩は、例えば２個のアゾメチン分子、一つのジ
スアゾ染料と一つのモノアゾ染料、或いは好ましくは２
個のモノアゾ染料分子を含有するととができる。アゾ染
料分子は、例えば酸アミド基、アルキルスルホニル基、
或いは上記の酸性基などの水可溶化性基を含有すること
ができる。

酸アミド基、アルキルスルホニル基、或いは全体で１個
のスルホン酸基を有するモノアゾ染利の１：２−コバル
ト錯琢或いは１：２−クロム錯塩が好ましい。　　　□ 又、アニオン系染料の混合物も使用することが可能であ
る。特に均等なジクロム染色物或いはトリクロム染色物
を得るためには、小なくとも２或いは３種のアニオン系
染料の混合物が好ましい。

浴液に使用される染料の量は、所望される色の濃さに応
じて変えられる。一般的には浴溶すットル当９０．０１
〜１　ｏ　ｊＪ’４寄にｏ、　ｉ〜５ｇの量が選ばれる
。

染色浴に１、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸
塩、或いはアルカリ金属重炭酸塩；鉱酸例えば硫酸或い
はリン酸；有機酸、好適には低級脂肪族カンボン酸例え
ばキ酸、酢酸或いはシュウ酸及び／又は塩例えば酢酸ア
ン宅ニウム、硫酸アン宅ニウ去、リレ酸二ナトリウム、
リン酸二カリウム、酢酸カリウム或いは酢酸ナトリウム
などを含有すること示そきる。これらのアルカリ及び酸
は、特に本発明を利用した浴液のｐＨ値を４．５〜８．
５の値好ましくは５〜８の範囲に設蛍するのに有用であ
る。

更に、浴液は通常の電解質、分散剤、消泡剤及び湿潤剤
を含有することができる。

染色は水性浴液から吸尽法に従って行うのが好ましい。

従って浴比は広い範囲から選ぶことが出来、例えば１：
３〜ｉ　：　１００好ましくは１：１０〜１：５０であ
る。染色は４０℃〜沸点（９６〜１０２℃）、好ましく
は６０〜９６°Ｃの温度の範囲において好適に行うこと
ができる。

□好捷しくは、織物材料を１５〜２５℃の温度、及び７
．５〜８．５のｐＨ瞳を有する浴液中に入れる。その後
、染料及び本発明の染色助剤組成物を添加し、１５〜２
５℃において５〜１５分間材料を処理する。次いで温度
を徐々に６０〜９５°Ｃに」、昇し、こ必温ｍｌで３０
〜５０分間染色を行う。その後、音のｐ１■値を５〜６
に下げ９０〜９５℃において１Ｏ−Ｌ２（１分間染色を
行う。最後に浴を冷□却し、染色きれた材料を常法−従
っそすＸぎ、乾燥する。□本発明による染色方法は又、
染色製品を先手染色助剤で２０〜２５℃において］０〜
１５分間処理した後、染色番行う方法によっても行うこ
とができる。　　　　　　　　　　　□合成ポリアミド
繊維材料の一色は、反捺染或いはパッド法により合うこ
ともできる。その際には、染料、本発明に□よる染色助
剤、酸史にはその仙の添加物を含着するノリ剤又は染浴
を用いて捺染ペースト或いは浴液を繊維に好１しくは１
０〜４０°Ｃにおいて印捺するか又はパッドを行う。パ
ッド或いは印捺を行われた繊維拐料は例えばスチーム処
理のような熱処理にかけることができる。

本発明の方法に従って合成ポリアミド繊維材料上に良好
な摩耗堅牢度及び染着率で特徴付けられる均一でむちの
ない且つ染色力の強い染色仕上げを得ることが出来る。

更に、染色の草の他の繭牢度、例えに；光堅牢度も本発
明の混合物の添加によシ負あ影響を受けない。

通常の方法とけ反対に、被染色製品を先ず前処理し、そ
うして次に冷却を行うことなく、本発明の染色助剤混合
物を用いて染色を同時に行うとと艇可能である。これに
よシ染料を新規組合わせ組成物と同時に使用することが
出来る。　　　　　□ □以下の実施例においては、部数は重量部であり、係は
重量％である。

以下の生成物は、成分（Ｂ）として使Ｊｉされた四級ア
ンモニウム化合物の具体例である。

Ｂｌはジメチルサルフェートで四級化された、１′モル
のラウリルアミンへの１５モルエチ□レンオキシドの付
加生成物、 Ｂ２はジメチルサルフェートで四級化されたラウリルア
ミン１モルへのに対するエチシンオキシド３０モルの月
別生成物、 Ｂ３はメチルクロリドで四級化された、１モルのラウリ
ルアミンへのエモルのスチレンオキシドと１８モルのエ
チレンオキシドとの月別生成物、 Ｂ　４はジメチルサルフェートで四級化された、１モル
のラウリルアミンへの１モルのスチレンオキシドと］８
モルのエチレンオキシドとの月別生成物、 １３５はジメチルサルフェートで四級化された、１モル
のラウリルアミンへの１モルのスチレンオキシドと１モ
ルのプロピレンオキシドと１５モルのエチレンオキシド
との付加生成物、 Ｂ６はジメチルサルフェートで四級化された、１モルの
オレイルアミンへの１モルのスチレンオキシドと１５モ
ルのエチレンオキシドとの月別生成物、 Ｂ７はメチルクロリドで四級化・された、１モルのオレ
イルアミンへの２モルの不チレンオキシドと２０モルの
エチレンオキシドとの付加生成物、 Ｂ６はシメチ、ルサルフエートで四級化された、１モル
のオレイルアミンへの１モルのスチレンオキシド、と２
ｏモルのエチレンオキシドとの付加生成物、 Ｂ９はジメチルサルフェートで四級化された、１モルの
オレイルアミンへの２モルのスチレンオキシドと２０モ
ルのエチレンオキシドとの付加生成物、 ＢＩＯは・メチルクロ・リドで四級化された、１モルの
オレイルアミンへの２モルのスチレンオキシドと２０モ
ルのエチレンオキシドと１０モルのプロピレンオキシド
との月別生成物、 Ｂ１１はジメチルサルフェートで四級化された、１モル
のオレイルアミンへの１モルのスチレンオキシドと６モ
ルのプロピレンオキシドと３０モルのエチレンオキシド
との月別生成物、 Ｂ１０はジメチルサルフェートで四級化された、１モル
のステアリルアミンへの１５モルのエチレンオキシドの
付加生成物、 １３１３はジメチルサルフェートで四級化された、１モ
ルのステアリルアミンへめ１モルのスチレンオキシドと
３０モルのエチレンオキシドとの月別生成物、 Ｂ１４はジメチルサルフェートで四級化され？４１モル
′のステアリルアミンへの１モルのスチレンオキシドと
２０モルのエチレンオキシドとの月別生成物、 Ｂ１０はジメチルサルフェートで四級化された、１モル
のステアリルアミンへの１モルのスチレンオキシドと２
モルのプロピレンオキシドと２４モルのエチレンオキシ
ドとの月別生成物、 ＢＩＯはジメチルサルフェートで四級化された、１モル
の牛脂アミンへの７モルのエチレンオキシドの月別生成
物、 Ｂ１７はクロロアセタミドで四級化された、１モルの牛
脂アミンへの８モルのエチレンオキシドの付加生成物、 Ｂｌｌ＋、はジメチルサルフェートで四級化された、１
モルの自８　Ｃ２２−脂肪アミンへの３０モルのエチレ
ンオキシドの付加生成物、Ｂ１９はジメチルサルフェー
トで四級化された、１モルの０２０−Ｃ２２−脂肪アミ
ンへの３４モルのエチレンオキシドの月別生成□物。

実施例１ ポリプロピレン裏地を有する１０′ｙのポリアミド−６
，６−カーペットを４００−の水中に下記成分を含有す
る浴液中に入れた二〇、　０７５　ｆの８５％ギ酸、 ０、０３５　ｔの次式で表わされる黄色染料：ＳＯ３Ｎ
ａ　　　　　０ＣＨｓ ０、０２４　ｇの次式で表わされる赤色染料；０３Ｈ Ｏ，０３ｆの次式で表わされる青色染料：ドイツ国特許
出願公開□第２３２８７６．．７号明細書の実施例８に
従って製造された３６チのスルホン化フェノール／ホル
ムアルデヒド縮合生成物、 ２．８事の四級アンモニウム化合物Ｂ６．１襲の２０℃
において１２　、、ＯＯｍＰａ５　の粘度及び３２℃の
くもり点を有する有機酸オキシアルキレン−共重合体（
Ａ）、 １０ｅ＄のプロピレングリコール、 ７チのモノエタノールアミン、及び ４３．２％の水 全含有する染色助剤組成物（１）　０．２　ｇｒ　。

その後、浴温度ｆｆ：４０℃に上昇し、温度そ６０分□
間に亘って６０℃に上昇し、この温度で６０分間染色を
行なった。次いで浴を冷却し、カーペット全す＼ぎ乾燥
した。

均一で良好な浸透の染色物が得られた。

実施例２ ・水酸化ナトリウム及び硫酸用の計量装置を有するウィ
ンス（ベック）中に、２０℃において１００１（りのポ
リアミド６、６−カーペットをｐＨ値を８に設定した３
ｏｏｏｔの水中に没した。その後、浴に次の添加物を入
れた。

２５００９の染色助剤（１）、 ２００２０式（１０１）の黄色染料、 ３００２の式（１，０２）の赤色染料、及び１００ｆの
式（１０３）の青色染料。

このカーペット製品を２０℃において１５分間循環させ
、温度全６０分かけて９５℃に上昇した。次いでこの温
度で３０分間染色を行ない、４０分間にわたυ硫酸を添
加して浴の１）１１値を５に下げた。その後、更に９５
℃、ｐＨ値５において１５分間染色を行なった。次いで
染色液を冷却し、カーペットをすＳぎ仕上げを行なった
。

均一で良好に浸透したむらの無い染色物が得られた。浴
は殆ど完全に吸尽されており、その結果同じ染浴で次の
カーペットを染色することができる。

又実施例１及び２において使用された染色助剤１組成物
（１）の代シに、それぞれ等量の次に示す組成物（２）
或いは（３）ヲ使用した場合にも均一でむらがなく且つ
濃い色調の染色物を得ることができる。

組成物（２） ２５％の式 で表わされるスルホン化されたホルムアルデヒド縮合生
成物、 １０チの四級アンモニウム化合物８６ １％のシロキサン／オキシアルキレン−共重合体（４）
、 ５チのプロピレングリコール、 ７襲の水酸化ナトリウム溶液（３０％）、及び５２％の
水 を含む；ｌｕｌ成物。

組成物（３） ３６チの式 で表わされるスルボン化されたホルムアルデヒド溶出生
成物、 ２．８チの四級アンモニウム化合物Ｂ６、■係のシロキ
サン／オキシアルキレン−共重合体（Ａ）、 １０チのジェタノールアミン、及び ５０．２％の水、 を含む組成物。

」二記組成物（２）に使用された式（２１）のホルムア
ルデヒド−縮合生成物は１下記の如くして製造された： １１０グのｐ−ノニルフェノール全４２７の水及び８９
りのホルムアルデヒド（３７％）と共に攪拌三角フラス
コ中に入れた。攪拌しながら２０〜２５℃の初期内部温
度において１５分間に亘ってこれに２４゜６７の３０％
の水酸化ナトリウム溶液を添加したところ、内部、温度
は３５℃に上昇した。反応液ｒ６（Ｉｃに加温し、この
温度において２時間攪拌會行なった。生成したジメチロ
ール化合物の単離勿するために、反応混合物’ｒ：２０
．７５９の４０チ硫酸でｐＨ６，８に酸性化した。水性
基溶液をジメチロール化合物から分離ロート中で分離し
た。

１５０２のｔ−ブチルフェノールを９８〜１００℃にお
いて溶融し、１．８Ｆの３７チ塩酸を添加した。この混
合物中に上記ジメチロール化合物ケ１５分間に亘って添
加した。次いで、更に４時間この温度において攪拌全行
ない、次いで生成した反応水全留去した。この８５℃の
熱反応混合物に２２ｇのジメチルメタンホスホネート及
び２２０グのトリクロロエチレンを添加し、同時に反応
溶液ヲ４５℃に冷却した。スルホン化のために、この溶
液に１時間にわたって１２８２のクロロスルホン酸を添
加し、３時間５０℃において攪拌を行なった。スルボン
化混合物ｆｆｉ　１３０．ｙ　（７１）水で稀釈し、２
０３りの３０％水酸化ナトリウムで中和した。次いで、
トリクロロエチレン及び一部の水を留去した。固形分含
量を決定した後、反応生成物全水／エタノール混合物（
３：２）で４０％の固形分含量に稀釈した。水で無限に
混合可能な溶液が得られた。

ｐＨ値は９．７であった。ｏ、　ｏ　ｉ　％の溶液（有
効物質基準）は２０℃において４１．８　ｄｙｎ／ｃｎ
１の表面張力を有した。

実施例３ 苛性ソーダ及び硫酸用の計量装置を有するウィンス中の
ｐＨ値８に設、定された３０００″ｔの水中に２０℃に
おいて１００　Ｋ、のボ”リアミド６．６ヲ浸漬した。

次い寸、次の添加物を浴液に加えた。

３６渠の式 で表わされるスルホン化されたメラミン化合物、 ３チの四級アンモニウム化合物Ｂ３． １０係のプロピレングリコール、及び ５１％の水 全含む２５００Ｆの染色助剤（４八 ３００２の式（１０１）の黄色染料、 ４００１０式（１０２）の赤色染料、 １５０りの式（１０３）の染料及び式 ＮＨ，Ｃ０Ｃ）１２Ｃ）ら よりなる青色染料混合物（１：１）。

このカーペット２２ｏ＠で１５分間循環させ、温度ケ４
０分間に亘って９．０℃に上昇し、次いでこの温度にお
いて３０分間染色を行ない、その後４０分間にわたって
硫酸を添加して浴のｐ１１値を５に下げた。その後、９
０℃及びｐｌＩ値５において更に１５分間染色を行なっ
た。次いで、染色液全冷却し、カーペットをず５いで仕
」二げ全行なった。

均一で良好に浸透された染色が得られた。

浴はほとんど完全に吸尽されているので同じ染色浴にお
いて、はぼ同一のカーペットを染色することができる。

実施例３に昼いそ染色助剤（４）の代りに等量。

め下記０３組成物（５）厄（８）のいづれかを用いた揚
台にも同様に均−且つ濃い染色ケ得ること力にできた。

組成物（５）は ３６チの式 のスルホン化されたホルムアルデヒド縮合生成物、’、
１８’％の四級アンモニウム化合物Ｂ１．１０ヂのプロ
ピレングリコール、及び ３６％の水 を含み、 組成物（６）は ３６係の式 （２５） のスルホン化されたホルムアルデヒド縮合生成物、 １０チの四級アンモニウム化合物Ｂ６．１％のシロキサ
ン／オキシアルキレン−共重合体（Ｎ１ ５％のプロピレングリコール、 ７チの水酸化ナトリウム溶液（３０％）及び ４０％の水 を含み、 組成物（７ンは ３６チのドイツ国特許公報第２３２８７６３号の実施例
１に従って製造されたスルホン化されたフェノール／ホ
ルムアルデヒド／縮合生成物、 １８％の四級アンモニウム化合物Ｂ７．１０享のプロピ
レングリコール、及び ３６％の水 全含み、 組成物θ）は ３０ヂの式 のスルホン化されたフェノール／ホルムアルデヒド縮合
生成物、 ８．８チの四級アンモニウム□化合物Ｂ８．１チのシロ
キサン／オキシアルキレン−共重合体（Ａ）、 １０％のプロピレングリコール、 ７％のモノエタノールアミン、及び ４３．２％の水 を含む。

組成物（４）及び（５）において使用された式、（２３
）及び（２４）のスルホン化された化合物は下記、の如
くして製造された。。

式（２３）のスルボン化されたメラミン化合物見性巌−
−−−−−−−−−一−−−−−−５５，２９のシアヌ
ルクロリドを５００１のアセトンに溶解し、２０チの炭
酸ナトリウム水溶液でＩ）Ｉ＋　５．０に調整した。こ
の溶液１ｏ〜５℃に冷却し、９４−、５　？の７７．８
係の１−ナフチルアミン−４−スルホン酸−ナトリウム
塩と水１８０２との水溶液を１時間にわたって添加した
。この時、２０％の炭酸ナトリウム溶液を添加してｐＨ
ｆ　５に維持し、冷却して温度を最高５℃に保った。次
いで２時間に亘って５℃において後攪拌ヲ行なった。

次いで、温度全１５℃に上昇し、３０分にわたって１５
〜２０℃の内部温度において７０．６１のＮ−メチルア
ニリン全添加し、その際２０条の炭酸力、トリウ、ム：
溶液の添加により１）１１値全５に保った。次に反応液
を２０℃で３０分間、３５℃で２時間攪拌した。暎度を
５５〜６０℃に上昇してアセトンを留去した。

その後８５℃に加熱し、３０％の水酸化ナトリウムでｐ
ｌｊｌｏに調整した。、反応生成；！ＩＩＪ全吸引シｊ
過し、その赫イソプロパツール中で何回も洗浄し、水で
洗浄全行なって乾燥した。次の元素、分析値を有する白
色粉末金得た。

Ｃ’　　　　　ＨＮ　　　　”Ｓ　　　　　Ｎａ計算値
　ｓｓ、７４チ４．３チ１４．４チ５．５チ５．９　％
実験値　５５，０チ４，４多１４．８チロ、０係４２９
チ式（２４）のスルホン化されたホルムアルデヒド縮合
生成物♀製造 ９７．５２の１　＋、ブチルフェノールを５４７の水及
び１１５．９ｆのホルムアルデヒド（３７％）と共に攪
拌フラスコ中に入れ冬。

、攪拌しながら、１５分以内の２０〜２５℃の初期温匣
において３２ｙの３０％苛性ソーダ溶０．を加えた。こ
の際温度が３０℃に上昇した。反応混合物を６０℃に暖
ため、こ、の温度において２時間攪拌を行なった。生成
したジメチロール化合物を単・離するために２７′！の
４０％硫ｆＩｌ！２”ｃ用いてＩＪｌｌ　６．　Ｆ３に
酸性化した。この塩水溶液を次いでジメチロール化合物
から分離し・た。

次いで１．２６．’８１のフェノール全５０℃において
溶融し、’２．１５９の３７チ塩酸を添加した。この混
合物中に」二記ジメチロール化合物全１５分間にわたっ
て加えたところ、温度は８５℃に」二昇した。次いで１
２０℃に加熱し、更に３時間この温度で攪拌全行ない、
次いで生成した反応水を留去した。反応、混合物の温度
を８５℃に低下し、２５グのジ、メチルメタンホスホネ
ート及び３００グのトリクロロエチレンを添加した。次
いで４５℃に冷却した。スルホン化を行なうために、こ
の溶液に１時間にわたって１５１．５９のクロロスルホ
ン１後を添加し、３時間５０℃において攪拌全行なった
。反応混合物１１５０１ｉ’の水で稀釈し、２２０ｆｆ
の３０％水酸化ナトリウム溶液で中和した。次いでトリ
クロロエチレン及び水の一部ヲ貿去した。固ｔｑ毛分含
量の測定した後、反応生成物を水で５０チの固形分含量
にした。水、と無限に混和可能τ今υ、ｐｔｒ　７．５
を有する透明溶液を得た。Ｏ，Ｏ：１．　％の溶液（有
効性分基準）は２０℃において、３３．３ｄｙｎ　／　
ｃｎｒの表面張力金有していた。

実施例４ ポリアミド６．６製の非均染織物１０Ｐ（ｒ、θ、：８
ｇのモノナトリウムホスブエート及び０．２Ｆのジナト
、リウムホスフエートでｐｔｒ　６に調整され（１；ｉ
ｆの染色助剤（１）ヲ含有する４００ｍ１の浴液中で、
４０℃において１０分間処処理費なった。

で表わされる染料、及び ０．０３　ｆの式 （１０６） で表わされる架料金添加し、編物を４０℃において１０
分間攪拌した。その後、染浴を３０分間で沸点まで加熱
し、この温度で６０分間染色を行なった。浴液全冷却後
、染色された編物−品ケ水です＼ぎ乾燥した。良好な堅
牢度を有するむらのない均一な緑色染色物が得られた。

実施例４において、等量の茨の組成物（９）〜（１４）
のいづれか金柑いた場合に均−且つ色調の濃い染色物が
得られた。

組成物（９）は ３５．５％の式（２１）のスルホン化されたホルムアル
デヒド縮合生成物、 及び６０％の水 雀含み、 組成物け０）は ２６係の式（２１）のスルホン化されたホルムアルデヒ
ド縮合生成物、 １４％の四級アンモニウム化合ｑｖＪＢ＋５、及び ６０％の水 會含み、 組成物（１１）は ３０チの（２１）のスルホン化されたホルムアルデヒド
縮合生成物、 １０％の四級アンモニウム化合物Ｂ１％及び６０％の水 を含み、 組成物（１２）は ３５チの式（２１）のスルホン化されたホルムアルデヒ
ド縮合生成物、 １５％の四級アンモニウム化合物Ｂ、８、及び５０％の
水 を含み、 組成物（１３）は ２５チの式（２１）のスルホン化されたホルムアルデヒ
ド縮合生成物、 ５％の四級アンモニウム化合物ＢＩＱ％及び７０％の水 全含み、 組成物（１４）は ３６チの式 で表わされるスルホン化されたメラミン化合物、 ３％の四級アンモニウム化合１９Ｉ８６、］０チのプロ
ピレングリコール、及び ５０チの水 孕含む。

実施例５ ナイロン６織物を浴比１；４０の２５℃つ０．２５ｒ／
ｌの酢酸アンモニウム、 ２．５％の染色助剤（１）、 ２．２俤の式 の１：２−クロム−錯塩染料 を含有した浴液に入れ、酢酸でＩ’ｌｌを５に調整した
。次いでこの浴液＝ｚ３０分にわたって９６℃に加熱し
、この温度で１時間染色を行なった。浴液を冷却した後
、す＼ぎ及び乾燥全行ない、むらのない良好な堅牢度を
有する橙色着色物を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■　少なくとも、 （Ａ）　　ヒドロキシアリール化合物とホルムアルデヒ
   ドとのスルホン化されだ縮合生成物或いはスルボン化さ
   れたＮ−アリールメラミン誘導体、及び （Ｂ）　　少なくとも−らのポリグリコールエーテル類
   及び少なくとも一つの炭素数１０〜２２個の脂肪族基が
   結合している少なくとも一つの塩基性窒素原子を有し、
   該ポリグリコール鎖が式（１，、ｌ　−ＣＨ−ＣＨ−０
   −で表わさ１ れる基を弁子キ少なくとも一つ有する四級アシモニウム
   化合物、 を含んでなることを特徴□とする染色助剤。 ２　更に成分（Ｃ）として、シロキサン／オキシアルキ
   レン共重合体を含有する特許請求の範囲第１項記載の染
   色助剤。 ３　更に、成９　（Ｄ）として、極性溶媒を含有する特
   許請求の範囲第１項記載の染色助剤。 ４　成分（Ａ）、（Ｂ）、＜Ｃ）及び（Ｄ）を−緒に含
   有すぎ特許請求の範囲第１項記載の染色助剤。 ５　成分（蜀が下記一般式を有するスルホン化されたホ
   ルムアルデヒド−縮合生成物である特許請求の範囲第１
   項記載の染色助剤：（式中、ＡＩ及びＡ２は互に独立的
   に非置換のナフチレン基或いはフェニレン基、或はハロ
   ゲン、アルキル、シクロアルキル、アリール、或いはア
   ラルキルにより置換されでいるナフチレン基或いはフェ
   ニレン基であり、Ｒはハロゲン、アルキル基、シクロア
   ルキル基、アリール基或いはアラルキル基であり、Ｍは
   水素或いは塩を形、成する：１カチオンであ、す、ｎは
   １〜３である。）。　　、。 ６　成分（Ａ）が次式のスルホン化されだ系ルムアルデ
   ヒド縮合生成物である特許請求の範囲第５項記載の染色
   助剤： （式中、Ｒ，及びＲ２は互に独立的にハロゲン、１＝ｌ
   １２個の炭素数のアルキル基、シクロヘキシル基、ペン
   シル基、或いはフェニル基であり、又Ｒ、は水素であっ
   てもよく、Ｍｌは水素、アルカリ金属或いはアンモニウ
   ム基であり、口は１〜３である）。 ７　成分囚が次式を有するスルホン化されたホルムアル
   デヒド縮合生成物である特許請求の範囲第６項記載の染
   色助剤： （式中、Ｒ３及びＲ４は互に独立的に１〜９個の炭素数
   のアルキル基であり、Ｒ３はス水素であり、Ｍ２は水素
   、ナトリウム、カリウム或いはアンモニウムであり、ｎ
   は１〜３である）。　　　　　　　□ ８　成分（〜が次式を有するスルボン化されたメラミン
   化合物である特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれか
   に記載の染色助剤：ＮＨ−Ｂ、−３Ｏ３Ｍ （式中、Ｂはα−ナフチレン基或いばβ−ナフチレン基
   であり、ＴＩは水素或いは１〜５個の炭素数のアルキル
   基であり、茄晋Ｔ２は非置換のフェニル基、或いはハロ
   ゲン、Ｃ，−ＣＩ４−アルキル基、或いはＣＩ−Ｃ，−
   アルコキシ基で置換され、だフェニル基であり、Ｍは水
   素或いは塩を形成するカチオンである）。 ９　四級アンモニウム化合物（Ｂ）のポリグリコール鎖
   が次式で表わされる基を少なくとも一つ有する特許請求
   の範囲第１項〜第８項のいずれかに記載の染色助剤： （２）　　−ＣＩ−Ｔ　−ＣＨ−０− １ Ｙ、　　Ｙ２ （式中％ＹＩ及びＹ２の−っは水素を表わし、他方はフ
   ェニル基を表ワス）。 １０　成分（Ｂ）が、その脂肪族部分が１０〜２２個の
   炭素数を有する脂肪族モノ−、シー、或いはトリーアミ
   ンと１〜１ｏｏモルのアルキレンオキシド或いは１〜２
   モルのスチレンオキシド及び１〜４５モルのアルキレン
   オキシドとの反応によって製造さり。 続いてこの反応生成物の四級化剤による四級化により生
   成された四級アンモニウム化合物である特許請求の範囲
   第１項〜第９項のいずれかに記載の染色助剤。 １１　生成物（Ｂ）が次式で表わされる四級アンモニウ
   ム化合物である特許請求の範囲第１０項記載の染色助剤
   ： （式中、Ｖｌは各々１０〜２２個の炭素数を有するアル
   キル基或いはアルケニル基であり、■２は１〜４個の炭
   素数のアルキル基、２〜４個の炭素数のヒドロキシアル
   キル基、カルバモイルメチル基或いはヘンシル基であり
   、Ｙ、及びＹ２の一方は水素であり、他方はフェニル基
   であり；ＸＩ及びＸ２の一方は水素或いはメチル基であ
   り、他方は水素であり；Ａｎｅは無機酸或いは有機酸、
   特に強鉱酸或いは箸機曳ルホンーのアニオンであり、ｍ
   　＋’　＆０’　ｍ’２はｏｘｔ’ま１であり、ｐ及び
   Ｓは整ｉを表わし、ｐ＋’ｓの和は２〜４０である）。 個の炭素数を有するアルキル基或いはアルケニル基であ
   り、ＸＩ及汁Ｘ２は水素であり、ｍｌ及びｍ　２０’Ｊ
   Ｊ　二ｊ５は１であり他方は０或いは１であり、ｐ　＋
   ’ｌｉの和が５〜２５である特許請求の範囲第１１項記
   載の染色助剤。 １３　少なくとも （Ａａ　）式（４）で表わされるスルホン化されたホル
   ムアルデヒド縮合生成物： （ｊ式中Ｒ１，及びＲ２は互に独立的にハロゲど、１〜
   １２個、の炭素数のアルキル基、シクロへ、キシル基、
   ベンジル基或−はフェニル基であり、Ｒ１は水素であり
   １．　ｍ　Ｉは水素、アルカリ、金属或いはアンモニウ
   ム基テあり、ｎ、は１〜３である）＞及び （Ｂ”）次式７表、わさｈる四級アンモ−ラム化合物： タデセニル基であり、Ａ；、ｅはクロリド等オン、プロ
   ミドイオン、メタンスルホネートイオン、或いは土タン
   スルホネートイオンであり、ｐｌ　と　ｓＩヒの和は１
   ５〜２５である） を含んでなる特許請求の範囲第１項記載の染色助剤。 １４　成分（Ｃ）が２０〜７０Ｃのくもり点を有するポ
   リエーテルシロキサンである特許請求の範囲第２項記載
   の染色助剤。 １５　成分（ｆ））が水である特許請求の範囲第３項記
   載の染色助剤。 １６　全混合組成物に基づき１５〜７０５〜７０重量％
   ４）、２〜３０重量％の成分（Ｂ）、０〜５重量％の成
   分（Ｃ）、０〜７０重量％の成分（Ｄ）、及び０〜１５
   重量％の塩基？含有している特許請求の範囲第１項記載
   の染色助剤。 １７　合成ポリアミド繊維材料をアニオン系染料で染色
   成層は捺染する方法においで・少なくとも、 （Ｎ　ヒドロキシアリール化合物とホルムアルデヒドと
   のスルホン化された縮合生成物或いはスルホン化された
   Ｎ−・アリールメラミン誘導体、 （Ｂ）　　少なくとも一つのポリグリコニルエーテル鎖
   及び少なくとも一つの炭素数１０〜２２個の脂肪族基が
   結合している少ガくとも一つの塩基性璧素原子を有し、
   該ポリグリコール鎖が式（１）　−ｃ　Ｔ（−Ｃ１，−
   ０−１好オし１ Ｙ２の一方は水素であり他方はフェニル基を表わす） で表わされる基を害≠右少ｄくとも一つ有□。 する四級アンモニウム化合物、 （Ｃ）　　シロキサン／オキシアルキレン共重合体、及
   び　・ （Ｄ）　　極性溶剤 を含んでなる染色助剤の存在下に前記材料を染色或いは
   捺染することを特徴とする特法。