JP3188746B2 - アニオンジスアゾ化合物 - Google Patents

アニオンジスアゾ化合物

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JP3188746B2
JP3188746B2 JP06896492A JP6896492A JP3188746B2 JP 3188746 B2 JP3188746 B2 JP 3188746B2 JP 06896492 A JP06896492 A JP 06896492A JP 6896492 A JP6896492 A JP 6896492A JP 3188746 B2 JP3188746 B2 JP 3188746B2
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ショエフベルガー ゲオルグ
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クラリアント ファイナンス （ビーブイアイ） リミティド
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、スルホ基含有ジスアゾ化合物及
びその製造方法に関し、この化合物はアニオン染料とし
て、特に天然もしくは合成ポリアミドを染色もしくはプ
リントするためのアニオン染料として用いられる。
【０００２】より詳細には、本発明は、下式Ｉ
【化１０】 （上式中、Ｄは
【化１１】 であり、Ｒ4 は水素、C1-C4 アルキル、C1-C4 アルコキ
シもしくはハロゲンであり、Ｒ2 は水素、C1-C4 アルキ
ル、C1-C4 アルコキシ、-NHCOC1-C4アルキル、-NHCOOC1
-C4 アルキル、もしくは-NHCONH2であり、Ｒ3 は水素、
ハロゲン、C1-C4 アルキルもしくはC1-C4 アルコキシで
あり、Ｒ1 は水素、C1-C4 アルキルもしくはC2-C4 ヒド
ロキシアルキルであり、Ｘは基(c) もしくは(d) であ
り、
【化１２】 Ｒ5 は塩素、ヒドロキシもしくは-NHCN であり、Ｒ6は
水素、塩素もしくはシアノであり、Ｒ7 は水素、C1-C12
アルキル、ヒドロキシで一もしくは二置換したC2-C8 ア
ルキル、フェニル、フェニル(C1-C4アルキル) もしくは
シクロヘキシルであり、Ｒ8 はC4-C20アルキル；１個も
しくは２個のヒドロキシ基で置換した又はハロゲン、フ
ェニル、カルボキシもしくはC1-C12アルコキシで一置換
したC4-C20アルキル；-A-O-C1-C12 アルキル(AはC2-C3
アルキレンである）；フェニル；ハロゲン、C1-C16アル
キル、C2-C6 ヒドロキシアルキル、C1-C6 アルコキシ、
フェノキシ及び-NHCOCH3からなる群より選ばれる１〜３
個の置換基により置換されたフェニル；フェニル(C1-C3
アルキル)(このフェニル環はハロゲン、C1-C16アルキ
ル、C2-C6 ヒドロキシアルキル、C1-C6 アルコキシ、フ
ェノキシ及び-NHCOCH3からなる群より選ばれる１〜３個
の置換基により置換されている) ；シクロヘキシル又は
１〜３個のC1-C4 アルキル基で置換されたシクロヘキシ
ルであり、ただしＲ7 及びＲ8 共に存在する炭素原子の
総数は少なくとも８であり、又は -NR7R8は
【化１３】 である）の化合物及びその塩並びに式Ｉの化合物の混合
物を提供する。
【０００３】本明細書中のアルキル、アルコキシもしく
はアルキレン基は、特に示さない限り線状もしくは分枝
鎖である。
【０００４】窒素原子に結合したヒドロキシもしくはア
ルコキシ置換アルキルもしくはアルキレン基において、
ヒドロキシもしくはアルコキシ基は好ましくは窒素原子
に直接結合していない炭素原子に結合している。好まし
くは、２個のヒドロキシ基で置換しているあらゆるアル
キル基において、ヒドロキシ基は、好ましくは互いに隣
接していない異なる炭素原子に結合している。ハロゲン
は好ましくはフッ素、塩素もしくは臭素であり、特に塩
素である。
【０００５】式(b)
【化１４】 の基において、スルホ基の位置はアゾ基の位置によって
異なり、好ましくは以下のようである。 (i) アゾ基が１位にある。スルホ基は好ましくは4-、5
-、6-、7-もしくは8-位、特に4-、5-、6-もしくは7-位
にある。 (ii)アゾ基が２位にある。スルホ基は好ましくは5-、6
-、7-もしくは8-位、特に5-もしくは6-位にある。
【０００６】Ｄは好ましくは基(a) である。Ｄは好まし
くはＤ1 であり、Ｄ1 は式
【化１５】 （上式中、Ｒ4aは水素、塩素、メチルもしくはメトキシ
である)の基（ａ1)である。
【０００７】より好ましくは、ＤはＤ2 であり、Ｄ2 は
式
【化１６】 （上式中、Ｒ4bは水素もしくはメチルである)の基
（ａ2)である。
【０００８】さらにより好ましくは、ＤはＤ3 であり、
Ｄ3 は式
【化１７】 （上式中、スルホ基は４もしくは５位にあり、Ｒ4bは前
記規定と同じである）の基（ａ3)である。
【０００９】最も好ましくは、ＤはＤ4 であり、Ｄ4 は
スルホ基が４位にあり、Ｒ4bが水素である基（ａ3)であ
る。
【００１０】フェニル中央部分の置換基としてのＲ2 及
びＲ3 は好ましくは下式に示すように互いにパラ位にあ
る。
【化１８】
【００１１】Ｒ2 は好ましくはＲ2aであり、Ｒ2aは水
素、メチル、メトキシ、-NHCOCH3、-NHCOOC1-2アルキル
もしくは-NHCONH2である。より好ましくは、これはＲ2b
であり、Ｒ2bは水素、メチル、-NHCOCH3、-NHCONH2であ
る。最も好ましくは、これはＲ 2cであり、Ｒ2cは水素も
しくはメチルであり、水素が特に好ましい。
【００１２】Ｒ3 は好ましくはＲ3aであり、Ｒ3aは水
素、メチルもしくはメトキシである。最も好ましくはＲ
3 は水素である。
【００１３】Ｒ1 は好ましくはＲ1aであり、Ｒ1aは水
素、C1-C2 アルキルもしくは2-ヒドロキシエチルであ
る。より好ましくはＲ1 はＲ1bであり、Ｒ1bは水素もし
くはメチルである。最も好ましくはＲ1 は水素である。
【００１４】Ｒ7 は好ましくはＲ7aであり、Ｒ7aは水
素、C1-C4 アルキル、１個もしくは２個のヒドロキシ基
で置換したC2-C4 アルキル、もしくはフェニルである。
より好ましくはこれはＲ7bであり、Ｒ7bは水素、メチ
ル、１個もしくは２個のヒドロキシ基で置換したC2-C4
アルキル、もしくはフェニルである。さらにより好まし
くは、これはＲ7cであり、Ｒ7cは水素、メチル、１位以
外でヒドロキシにより一置換したC2-C4 アルキルもしく
はヒドロキシで二置換したC3-C4 アルキルであり、ただ
し、いずれのヒドロキシ基も１位にはなく、２個のヒド
ロキシ基は同じもしくは隣接炭素原子に結合していな
い。最も好ましくはＲ7 は水素である。
【００１５】好ましくは、Ｒ8 はＲ8aであり、Ｒ8aはC4
-C14アルキル、フェニルで一置換したC4-C14アルキル、
-A1-O-C6-C12アルキル（A1は線状C2-C3 アルキレンであ
る）、２個もしくは３個のC1-C2 アルキル基で置換した
又はC6-C16アルキルもしくはフェノキシで一置換したフ
ェニル、フェニル(C1-C2アルキル) 、フェニル環がC6-C
14アルキルで一置換したフェニル(C1-C2アルキル) 、又
は１〜３個のメチル基で置換したシクロヘキシルであ
る。
【００１６】より好ましくは、Ｒ8 はＲ8bであり、Ｒ8b
はC8-C14アルキル、C8-C14アルキルもしくはフェノキシ
で一置換した又は３個のC1-C2 アルキル基で置換したフ
ェニル、又は１〜３個のメチル基で置換したシクロヘキ
シルである。
【００１７】最も好ましくは、Ｒ8 はＲ8cであり、Ｒ8c
はC10-C14 アルキル又はC10-C14アルキルもしくはフェ
ノキシで一置換したフェニルである。
【００１８】Ｘは好ましくはＸ1 であり、Ｘ1 は基（ｃ
1)もしくは（ｄ1)
【化１９】 であり、より好ましくは、これはＸ2 であり、Ｘ2 は基
（ｃ2)
【化２０】 であり、最も好ましくはＸはＸ3 であり、Ｘ3 は基（ｃ
3)
【化２１】 （上式中、Ｒ7cは特に水素である）である。
【００１９】好ましい式Ｉの化合物は、下式Ｉa
【化２２】 （上式中、Ｒ1b、Ｒ2b、Ｒ3a、Ｄ2 及びＸ1 は前記規定
と同じであり、ただしＸ 1 のＲ7a及びＲ8aに存在する炭
素原子の総数は共に少なくとも８である。
【００２０】より好ましい式Ｉa の化合物は、 (1) Ｄ2 がＤ3 であるもの、 (2) Ｄ2 がＤ4 であるもの、 (3) Ｒ2bがＲ2cであるもの、 (4) Ｒ2c及びＲ 3a が共に水素である(3) 、 (5) Ｘ1 がＸ2 であるもの、 (6) Ｘ1 がＸ3 であるもの、 (7) Ｒ 1b が水素である(1) 〜(6)である。
【００２１】式Ｉの化合物が塩形態である場合、スルホ
基及びカルボキシ基と会合したカチオンは問題ではな
く、アニオン染料の分野で一般的な非発色カチオンの１
つであってよい。そのようなカチオンの例は、アルカリ
金属カチオン並びに未置換及び置換アンモニウムカチオ
ン、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモ
ニウム、モノ、ジ、トリ、テトラメチルアンモニウム、
トリエチルアンモニウム並びにモノ、ジ及びトリエタノ
ールアンモニウムである。好ましいカチオンは、アルカ
リ金属カチオン及びアンモニウムであり、ナトリウムが
最も好ましい。
【００２２】式Ｉの化合物において、スルホ及びカルボ
キシ基のカチオンは同一であっても異なっていてもよ
く、例えば、式Ｉの化合物が混合塩形態であることを意
味する上記カチオンの混合物であってもよい。
【００２３】本発明はさらに、以下の成分 下式IIC もしくはIId
【化２３】 の化合物 下式III
【化２４】 のアミンのジアゾニウム塩 遊離酸もしくは塩形態の下式IV
【化２５】 の化合物 下式V NHR7R8 Ｖ のアミンを等モル量用い、中性から弱アルカリ性反応溶
媒中でカップリングさせ、それにより反応のあらゆる段
階で塩基もしくはシアナミドと反応させ、塩素以外であ
る場合Ｒ5 を導入することにより反応させることを含
む、式Ｉの化合物及びその混合物の製造方法を提供す
る。
【００２４】ジアゾ化及びカップリング反応は公知の方
法で行われる。式IIc もしくはII d の化合物に存在する
各１個の塩素原子の交換は、好適には、トリクロロ−ト
リアジンもしくは−ピリミジンの第一、第二及び所望に
より第三の塩素原子の交換に関し一般的であるpH及び温
度の条件で行われる。
【００２５】式Ｉの化合物は公知の方法、例えば、アル
カリ金属塩で塩析し、濾過し、そして乾燥することによ
り単離される。
【００２６】反応及び単離条件によって、式Ｉの化合物
は遊離酸もしくは好ましくは塩形態で、又は、例えば上
記カチオンを１個以上含む混合塩形態で得られる。従来
の方法により遊離酸形態から塩形態もしくは塩形態の混
合物に、又は１つの塩形態から他に転化してよい。
【００２７】出発化合物として用いられる式IIc 、IId
及びIII 〜Ｖの化合物は公知であるか、又は適当な公知
の化合物を用いて公知の方法により製造される。
【００２８】式Ｉの化合物は、アニオン染色性有機基材
の染色もしくはプリントに有効なアニオン染料である。
好適な基材は窒素含有基材、特にアミド基を含むもの、
例えば皮革又は改質ポリオレフィン、ポリウレタンもし
くは天然もしくは合成ポリアミドを含む繊維材料であ
り、このうち天然もしくは合成ポリアミドを含む繊維、
特にウール、シルク、ポリアミド６、ポリアミド6.6 、
ポリアミド46、もしくはQiana(これは商標であり、4,4'
- メチレンビス（シクロヘキシルアミン）をC12 ジカル
ボン酸と反応させることにより得られるポリアミド繊維
であり、DuPontより市販入手可能である）及び互いのも
しくは他の繊維との混合物が好ましい。これらの基材は
水性媒体から染色するのに用いられるあらゆる形状、例
えばルースな繊維、糸、フィラメント、糸の束、布、フ
ェルト、フリース、ベルベット、カーペット、タフト、
及び半仕上げもしくは仕上げ製品として用いてよい。
【００２９】上記基材を従来の染色法、例えば、水性染
料液からの排出染色、又は水性染料液に浸漬することに
より染色してよい。
【００３０】染料は適当な乾燥もしくは液体形態で、例
えば粉末、粒子、もしくは液体染料として用いてよい。
これは水溶性塩（特に塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム
及び硫酸ナトリウム）のような標準化剤、デキストリン
及び尿素のような非電解質タイプの標準化剤、及び固体
もしくは液体染料の形成に適した他の添加剤を含んでよ
い。電解質が特に低い染料が必要な場合、公知の浸透法
により精製される。
【００３１】水性液体染料はさらに非イオン及び／又は
アニオン界面活性剤のような他の添加剤、例えば炭化水
素スルホネートもしくはリグニンスルホネート、ヒドロ
トロープ剤及び／又は非イオン溶解剤、例えば尿素もし
くはものもしくはオリゴエチレングリコール及びそのモ
ノ-C1-C6アルキルエーテルを含んでよい。
【００３２】粒子は粒化助剤、アニオンもしくは非イオ
ン界面活性剤及び／又はヒドロトロープ剤、例えば尿素
もしくはデキストリンを含んでよい。
【００３３】好ましくは、染料は式I の化合物を少なく
とも５重量％、より好ましくは10〜90重量％含み、これ
は染料の形態及び組成により異なり、粉末及び粒子は、
例えば20〜90重量％含み、一方、液体染料は10〜40重量
％含む。所望により標準化剤を含む粉末形態の上記規定
の染料を用いることが最も好ましい。
【００３４】排出染色は従来の条件、例えば40〜120 ℃
の温度及び3.5 〜10、好ましくは４〜７のpHで行われ
る。染料槽のpHは、蟻酸、酢酸、酒石酸もしくはクエン
酸のような従来用いられる酸、又はリン酸、酒石酸もし
くは酢酸バッファーのようなバッファー溶液を添加する
ことにより調整される。pH調整染色法の場合、この方法
はpH９〜10で開始され、染色工程の進行において、pHは
3.5 〜4.5 に低下する。式Ｉの化合物は合成ポリアミド
の染色には中性であるので、染料槽のpHは、好ましくは
弱酸から中性に調整され、より好ましくはpH4.4 〜６で
ある。ウールの染色に関し、低いpHが好ましく、４〜5.
5 のpHがより好ましい。
【００３５】浸漬法を用いる場合、あらゆる従来の方法
が好適であり、それによって基材は水性染料液もしくは
ペーストに、例えば浸漬、パジングもしくはプリント法
により浸漬される。その後、得られた染色は従来の方
法、例えば15〜40℃、好ましくは20〜30℃の温度におけ
る冷保圧法により、又は例えば85〜105 ℃において蒸熱
することにより定着される。
【００３６】合成並びに天然ポリアミドを染色するた
め、有利には、吸収速度をいくらか遅らせる均染剤が用
いられ、これにより染色表面全体の良好な均染が得られ
る。
【００３７】式Ｉの化合物は、良好な付着と共に良好な
水溶性及び良好な染色親和性を示す。特に均染剤が存在
する場合、ナイロンを染色する。式Ｉの化合物もしくは
その混合物により得られる染色は、高い明度及び良好な
光耐久性を示す。さらに、この染色は、特に洗浄、水、
及び汗に関し著しく良好な湿潤耐久性を示す。
【００３８】本発明をさらに以下の実施例を参照し説明
する。部はすべて、特に示さない限り重量基準であり、
温度は摂氏である。
【００３９】例１ 50部の水及び50部の氷に18.5部の2,4,6-トリクロロ-1,
3,5- トリアジンを攪拌し、細かい均一な懸濁液を得
る。この懸濁液に、中性反応媒体中ジアゾ化した4-アミ
ノ-1,1'-アゾベンゼン-4'-スルホン酸を2-アミノ-5- ヒ
ドロキシナフタレン-7- スルホン酸とカップリングする
ことにより得られるアミノジスアゾ化合物52.7部からな
る中性(pH=7)溶液及び500 部の水を０〜５℃において２
時間かけ加える。添加の間、固体炭酸ナトリウムを加え
ることにより反応混合物のpHを５〜６に保つ。反応終了
後、この混合物に18.5部のドデシルアミン及び50部のエ
チレングリコールの溶液を加え、50℃に加熱し、この温
度で３時間攪拌する。この間、150 部の10重量％炭酸ナ
トリウム溶液の添加によりpHを９〜9.5 に保つ。反応終
了後、この混合物を80℃に加熱し、染料懸濁液に50部の
30重量％水酸化ナトリウム溶液及び100 部の塩化ナトリ
ウムを加える。得られる沈澱を濾過し、乾燥する。下式
【化２６】 を有する染料が得られる。これは合成ポリアミドもしく
はウールを明るい赤色に染色する。この得られる染色は
良好な湿潤耐久性を示す。
【００４０】例２ 27.7部の4-アミノ-1,1'-アゾベンゼン-4'-スルホン酸を
50℃で750 部の水及び15部の30重量％水酸化ナトリウム
溶液に溶解する。７部の亜硝酸ナトリウムを加える。得
られる溶液を30分以内に30部の30重量％塩酸溶液と100
部の水の混合物に加える。４時間攪拌後、ジアゾ化は終
了する。過剰の亜硝酸はスルファミド酸を加えることに
より分解する。
【００４１】2-クロロ-4-(5'- ヒドロキシ-7'-スルホナ
フチル-2'-アミノ)-6-(3",5",5"-トリメチルシクロヘキ
シルアミノ)-1,3,5-トリアジンのナトリウム塩49.2部を
200部の水に溶解する。この溶液に12部の炭酸水素ナト
リウムを加え、上記のようにして製造したジアゾ懸濁液
を加える。この混合物をカップリングが終了するまで攪
拌する。次いで１００部の塩化ナトリウムを加え、この
混合物を一晩攪拌する。沈澱した染料を濾過し、乾燥す
る。これは下式
【化２７】 を有し、ウールもしくは合成ポリアミドを明るい赤色に
染色する。この染色は良好な湿潤耐久性を示す。
【００４２】例２で用いたカップリング成分は、以下の
ようにして製造される。50部の水及び50部の氷に18.5部
の2,4,6-トリクロロ-1,3,5- トリアジンを攪拌し、細か
い均一な懸濁液を得る。この懸濁液に、24部の2-アミノ
-5- ヒドロキシナフタレン-7- スルホン酸。200 部の水
及び15部の30重量％水酸化ナトリウム溶液の溶液を１時
間以内に加える。この反応混合物を０〜５℃において３
時間攪拌し、その間15重量％炭酸ナトリウム溶液を加え
ることによりpHを2.0 〜2.5 に保つ。pHが一定の間に、
この混合物に14部の3,5,5-トリメチルシクロヘキシルア
ミンを加え、55℃に加熱し、この温度に３時間保つ。同
時に、45部の10重量％水酸化ナトリウム溶液を、混合物
のpHが７〜7.5 に保たれる速度で加える。最後に、塩化
ナトリウムを加えることにより反応生成物を沈澱させ、
濾過する。
【００４３】例３〜59 例１もしくは２に記載の方法と同様にして、適当な出発
物質を用い、式Ｉの他の化合物を製造し、以下の表に示
す。これらの染料は単離条件により、ナトリウム塩とし
て得られ、表１及び２において式
【化２８】 及び表３及び４において式
【化２９】 に相当する。
【００４４】例３〜59の化合物により、ウールもしくは
合成ポリアミドに対し赤い染色が得られ、これは良好な
湿潤耐久性を示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
【表３】
【００４８】
【表４】
【００４９】例12、23、37、41、42、48〜50、54及び55
の化合物の製造に用いられる式
【化３０】 のアミンは市販入手可能な製品であり、このアルキル基
は線状及び異性体分枝鎖C12 アルキル基の混合物であ
る。
【００５０】例60〜62 例１もしくは２に記載の方法と同様にして、下式
【化３１】 を有する染料が製造され、ここで例60ではＲ6 はClであ
り、例61ではＲ6 はCNであり、そして例62ではＲ6 はＨ
である。
【００５１】例60〜62の化合物はウールもしくは合成ポ
リアミドを赤色に染色する。この染色は良好な湿潤耐久
性を示す。
【００５２】例60〜62の化合物は、ピリミジニル基の窒
素原子に関し異なる原子に置換基が結合しているピリミ
ジン基に対し位置異性体の混合物の形状で得られる。こ
の異性体混合物は従来の染色もしくはプリント法に用い
てよく、通常の使用には単一の異性体の単離は必要な
い。
【００５３】前記例に記載の製造方法により、ナトリウ
ム塩の形状で例１〜62の化合物が得られる。反応もしく
は単離条件を変えることにより、又は他の公知の方法に
より、有利酸の形状もしくは他の塩形状又は上記のカチ
オンを１つ以上含む混合塩形状で化合物を製造すること
が可能である。以下の例において、本発明の化合物の適
用を説明する。
【００５４】適用例Ａ 100 部のポリアミド６布を40℃で、2000部の水、1.0 部
の染料に対し親和性を有する弱カチオン活性均染剤(1モ
ルN-アミノプロピル-C22脂肪酸アミド及び105モルエチ
レンオキシドの反応生成物ベース) 、及び1.5 部の例１
の染料からなる染料槽（このpHは１〜２部の40重量％酢
酸溶液を加えることにより５に調整されている）に入れ
る。40℃で10分後、染料槽を98℃に加熱し、温度を1 ℃
／分で上げ、沸騰温度に45〜60分間保つ。続いて、染料
槽を15分以内で70℃に冷却する。染色された基材を液体
から取り出し、温かい、次いで冷たい水で洗浄し、乾燥
する。赤いポリアミド染色が得られ、これは良好な光及
び湿潤耐久性を示す。
【００５５】適用例Ｂ 100 部のポリアミド6.6 布を40℃で、2000部の水、1.0
部の染料に対し親和性を有する弱カチオン活性均染剤(1
モルN-アミノプロピル-C22脂肪酸アミド及び105 モルエ
チレンオキシドの反応生成物ベース) 、及び1.5 部の例
１の染料からなる染料槽（このpHは１〜２部の40重量％
酢酸溶液を加えることにより5.5 に調整されている）に
入れる。40℃で10分後、染料槽を120 ℃に加熱し、温度
を1.5 ℃／分で上げ、120 ℃に15〜25分間保つ。続い
て、染料槽を25分以内で70℃に冷却する。染色された基
材を液体から取り出し、温かい、次いで冷たい水で洗浄
し、乾燥する。赤いポリアミド染色が得られ、これは良
好な光及び湿潤耐久性を示す。
【００５６】適用例Ｃ 100 部のポリアミド６布を50℃で、40部の例１の染料、
100 部の尿素、20部の非イオン溶解剤（ブチルジグリシ
ジルベース）、15〜20部の酢酸(pH を4 に調整するた
め) 、10部の染料に対し親和性を有する弱カチオン活性
均染剤（適用例Ａに記載のものと同じ）、及び815 〜81
0 部の水からなる液体でオアジングし、合計1000部のパ
ジング液を得、30重量％の絞り効果を達成する。
【００５７】こうして含浸された布を巻取り、85〜98℃
の飽和水蒸気の条件で３〜６時間水蒸気チャンバー内で
固定のため保つ。その後、この染色を温かい、次いで冷
たい水で洗浄し、乾燥する。赤いポリアミド染色が得ら
れ、これは良好な均染並びに良好な光及び湿潤耐久性を
示す。
【００５８】適用例Ｄ 100 部のウール布を40℃で、4000部の水、1.0 部の染料
に対し親和性を有する弱カチオン活性均染剤（硫酸化エ
トキシル化C18-C22 脂肪酸アミドのアンモニウム塩ベー
ス) 、及び1.0 部の例１の染料からなる染料槽（このpH
は４部の酢酸ナトリウム及び２部の酢酸を加えることに
より５に調整されている）に入れる。40℃で10分後、染
料槽を98℃に加熱し、温度を１℃／分で上げ、沸点に40
〜60分間保つ。続いて、染料槽を20分以内で70℃に冷却
する。染色された基材を液体から取り出し、温かい、次
いで冷たい水で洗浄し、乾燥する。赤いウール染色が得
られ、これは良好な光及び湿潤耐久性を示す。
【００５９】同様に、例２〜62の染料もしくは染料の混
合物を用い、適用例Ａ〜Ｄに記載の方法により合成ポリ
アミドもしくはウールを染色する。
【００６０】以下に各染料の最大吸収波長（λmax 、n
m）を示す。この値は１％酢酸を加えることによりジメ
チルホルムアミド中で測定した。
【００６１】
【表５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−84159（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−57666（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−280768（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−288278（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−200174（ＪＰ，Ａ) スイス国特許発明485004（ＣＨ，Ａ ５) スイス国特許発明465087（ＣＨ，Ａ ５) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09B 31/072 C09B 62/09 C09B 62/25 D06P 3/24 - 3/28 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (8)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下式Ｉ 【化１】 （上式中、Ｄは 【化２】 であり、 Ｒ4 は水素、C1-C4 アルキル、C1-C4 アルコキシもしく
    はハロゲンであり、 Ｒ2 は水素、C1-C4 アルキル、C1-C4 アルコキシ、-NHC
    OC1-C4アルキル、-NHCOOC1-C4 アルキル、もしくは-NHC
    ONH2であり、 Ｒ3 は水素、ハロゲン、C1-C4 アルキルもしくはC1-C4
    アルコキシであり、 Ｒ1 は水素、C1-C4 アルキルもしくはC2-C4 ヒドロキシ
    アルキルであり、 Ｘは基(c) もしくは(d) であり、 【化３】 Ｒ5 は塩素、ヒドロキシもしくは-NHCN であり、 Ｒ6 は水素、塩素もしくはシアノであり、 Ｒ7 は水素、C1-C12アルキル、ヒドロキシで一もしくは
    二置換したC2-C8 アルキル、フェニル、フェニル(C1-C4
    アルキル) もしくはシクロヘキシルであり、 Ｒ8 はC4-C20アルキル；１個もしくは２個のヒドロキシ
    基で置換した又はハロゲン、フェニル、カルボキシもし
    くはC1-C12アルコキシで一置換したC4-C20アルキル；-A
    -O-C1-C12 アルキル(AはC2-C3 アルキレンである）；フ
    ェニル；ハロゲン、C1-C16アルキル、C2-C6 ヒドロキシ
    アルキル、C1-C6 アルコキシ、フェノキシ及び-NHCOCH3
    からなる群より選ばれる１〜３個の置換基により置換さ
    れたフェニル；フェニル(C1-C3アルキル)(このフェニル
    環はハロゲン、C1-C16アルキル、C2-C6 ヒドロキシアル
    キル、C1-C6 アルコキシ、フェノキシ及び-NHCOCH3から
    なる群より選ばれる１〜３個の置換基により置換されて
    いる) ；シクロヘキシル又は１〜３個のC1-C4 アルキル
    基で置換されたシクロヘキシルであり、ただしＲ7及び
    Ｒ8 共に存在する炭素原子の総数は少なくとも８であ
    り、又は-NR7R8は 【化４】 である）の化合物及びその塩。
  2. 【請求項２】 Ｄが下式 【化５】 （上式中、R4b は水素もしくはメチルである)の基
    （ａ2)である、請求項１記載の化合物。
  3. 【請求項３】 Ｘが下式 【化６】 （上式中、Ｒ7bは水素、メチル、１もしくは２個のヒド
    ロキシ基で置換したC2-C4 アルキル、又はフェニルであ
    り、 Ｒ8bはC8-C14アルキル、C8-C14アルキルもしくはフェノ
    キシで一置換した又は３個のC1-C2 アルキル基で置換し
    たフェニル、又は１〜３個のメチル基で置換したシクロ
    ヘキシルである）の基（ｃ2 ) である、請求項１又は２
    記載の化合物。
  4. 【請求項４】 Ｒ1 が水素である、請求項１〜３のいず
    れか記載の化合物。
  5. 【請求項５】 Ｒ6 が塩素もしくはシアノであり、 Ｒ8 がC4-C20アルキル；１個もしくは２個のヒドロキシ
    基で置換した又はハロゲン、フェニル、カルボキシもし
    くはC1-C4 アルコキシで一置換したC4-C20アルキル；-A
    -O-C1-C12 アルキル(AはC2-C3 アルキレンである）；フ
    ェニル；ハロゲン、C1-C 14 アルキル、C2-C6 ヒドロキシ
    アルキル、C1-C6 アルコキシ、フェノキシ及び-NHCOCH3
    からなる群より選ばれる１〜３個の置換基により置換さ
    れたフェニル；フェニル(C1-C3アルキル)(このフェニル
    環はハロゲン、C1-C 14 アルキル、C2-C6 ヒドロキシアル
    キル、C1-C6 アルコキシ、フェノキシ及び-NHCOCH3から
    なる群より選ばれる１〜３個の置換基により置換されて
    いる) ；シクロヘキシル又は１〜３個のC1-C4 アルキル
    基で置換されたシクロヘキシルである、請求項１記載の
    化合物。
  6. 【請求項６】 以下の成分 下式IIC もしくはIId 【化７】 の化合物 下式III 【化８】 のアミンのジアゾニウム塩 遊離酸もしくは塩形態の下式IV 【化９】 の化合物 下式V NHR7R8 Ｖ のアミンを等モル量用い、中性から弱アルカリ性反応溶
    媒中でカップリングさせ、それにより反応のあらゆる段
    階で塩基もしくはシアナミドと反応させ、塩素以外であ
    る場合Ｒ5 を導入することにより反応させることを含
    む、請求項１記載の式Ｉの化合物及びその混合物の製造
    方法。
  7. 【請求項７】 基材に請求項１記載の化合物又はその混
    合物を塗布することを含む、アニオン染色性有機基材を
    プリントする又は染色する方法。
  8. 【請求項８】 基材が天然もしくは合成ポリアミドを含
    む繊維材料である、請求項７記載の方法。
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