CN112210228B - 一种高牢度、高溶解性的红色染料制备工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种高牢度、高溶解性的红色染料制备工艺，属于染料领域，包括以下步骤：准备J酸与三聚氯氰，低温下进行第一次缩合反应，得到一缩液；对氨基偶氮苯‑4磺酸加水加碱调整pH至呈弱碱性，后加亚硝酸钠室温反重氮，得重氮盐溶液；重氮盐溶液加入一缩液中，得到偶合液；准备与J酸摩尔比为1:1.06‑1.1的十二胺，加入偶合液中，进行第二次缩合反应；反应至终点，再将多余的十二胺反应，J酸和十二胺的摩尔比范围为1:1.06‑1.1，二缩反应更完全，X型染料不易存在，使得牢度得到提高；再加带有水溶性的苯系或者萘系的三聚一缩物将多余的十二胺反应完全，反应后的染料内十二胺的存在较少，几乎没有，染料染色时不粘染缸，没有色斑。

Description

一种高牢度、高溶解性的红色染料制备工艺
技术领域
本发明涉及染料领域，更具体地说，涉及一种高牢度、高溶解性的红色染料制备工艺。
背景技术
Figure BDA0002738913830000011
具有上述结构的红色染料的质量矛盾点是不能兼顾高牢度和高溶解度的问题，这是由产品本身的结构所决定的。因而在制备过程中需要解决染厂染色时十二胺沾缸和沾色的问题，溶解度好但是牢度差的问题。
制备过程中，二缩反应的原料十二胺难溶于水，残留于产品中会影响产品的溶解度；而一缩产物是一种X型活性染料，其牢度不够，在二缩反应时，十二胺不过量，不能把X型一缩物反应完全，达不到高牢度的目标。有一些生产单位会采取过滤盐析的办法，把多余的十二胺分离到滤液中，但是会产生大量高盐、高COD的废水。
发明内容
1.要解决的技术问题
针对现有技术中存在的问题，本发明的目的在于提供一种高牢度、高溶解性的红色染料制备工艺。
2.技术方案
为解决上述问题，本发明采用如下的技术方案。
一种高牢度、高溶解性的红色染料制备工艺，包括以下步骤：
第一步，一缩反应：
准备摩尔比为1：1.02-1.06的J酸与三聚氯氰，其中的J酸先加碱调整pH，然后二者在低温下进行第一次缩合反应，得到一缩液；
第二步，重氮反应：
对氨基偶氮苯-4磺酸加水加碱调整pH至溶液呈弱碱性，然后加亚硝酸钠在室温下反重氮，得到对氨基偶氮苯-4磺酸的重氮盐溶液；
第三步，偶合反应：
将第二步得到的重氮盐溶液加入第一步反应后的一缩液中，完全反应得到偶合液；
第四步，二缩反应：
准备与J酸摩尔比为1:1.06-1.1的十二胺，将十二胺加入第三步得到的偶合液中，进行第二次缩合反应；
第五步，除十二胺反应
第四步反应至终点，再加带磺酸基的苯系或者萘系和三聚的一缩物将多余的十二胺反应1-3小时至取样检测溶解度≥80克/升；
第六步，原浆喷干
对第五步缩合后的反应液进行过滤，去除滤渣，滤液收集喷雾干燥，得到所述的红色染料。
进一步的，第一步所述pH范围为1.5-2.5，第一步所述低温的温度为0-5℃，缩合反应的时间为1-3小时。
进一步的，第一步和第二步中加入的所述碱为氢氧化钠、纯碱、小苏打、氢氧化钾和氢氧化钙中的一种或两种以上混合。
进一步的，第二步所述对氨基偶氮苯-4磺酸与水的质量比为1：12-15，向所述对氨基偶氮苯-4磺酸加水后控制温度范围为55-65℃再加碱调pH，第二步所述溶液呈碱性的pH范围为7.5-10.5，第二步所述室温的温度为25-30℃，重氮反应的时间为1-2小时。
进一步的，第三步所述偶合反应的温度为5-15℃，时间为1-2小时。
进一步的，第四步所述十二胺加入的同时还加入酒精，二缩反应的时间为3-5小时，温度为45-65℃。
进一步的，采用HPLC法测定X型染料含量小于0.2％时，所述反应至终点。
进一步的，第五步所述带磺酸基的苯系是邻氨基苯磺酸、间氨基苯磺酸、对氨基苯磺酸和苯胺双磺酸中的一种，所述萘系三聚一缩物是2-氨基-1,5-二萘磺酸、2-氨基-3，6,8-三萘磺酸和吐氏酸中的一种。
进一步的，第五步所述带磺酸基的苯系或者萘系和三聚的一缩物与十二胺的摩尔比为1:0.1-0.2，反应时间为1-3小时。
3.有益效果
相比于现有技术，本发明的优点在于：
本红色染料制备时，J酸和十二胺的摩尔比范围为1:1.06-1.1，二缩反应更完全，X型染料几乎不存在，使得染料牢度得到提高；再加带有水溶性的苯系或者萘系的三聚一缩物将多余的十二胺反应完全，反应后的染料内十二胺的存在较少，几乎没有，染料染色时不粘染缸，没有色斑，提高了染料的溶解度，保证染料染色时不粘染缸，没有色斑，使得此染料的综合性能得到大幅度提高！解决了以往此产品要么牢度差一点，要么染色时粘染缸，要么布样有色斑的问题！
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述；显然；所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例；而不是全部的实施例，基于本发明中的实施例；本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例；都属于本发明保护的范围。
实施例1：
反应釜1中，加少量水和碎冰，控制温度在0-5℃，再加入300Kg三聚氯氰和385KgpH＝6的J酸溶液，然后二者在低温下进行第一次缩合反应，反应3小时，得到一缩液；
反应釜2内，加入450Kg对氨基偶氮苯-4磺酸和6500Kg水，控制温度在55-65℃，此时加氢氧化钠，调整pH至9.5-10.5，然后加亚硝酸钠，控制温度为25-30℃，进行2小时的反重氮反应，得到对氨基偶氮苯-4磺酸的重氮盐溶液；
反应釜1反应后的一缩液导入反应釜2内偶合，控制反应温度为10-15℃，pH 6-7反应1小时后，得到偶合液；
将330Kg十二胺加入反应釜2的偶合液中，50-55℃温度pH 6-9下，进行第二次缩合反应，反应4小时；
反应结束后，再加2苯氨基(3′-磺酸)-4,6-二氯-1,3,5均三嗪一缩物与多余的十二胺反应3小时至完全；
反应浆料去喷雾干燥，得到所述的红色染料。
实施例2：
反应釜1中，加少量水和碎冰，控制温度在0-5℃，再加入300Kg三聚氯氰和382KgpH＝6的J酸，然后二者在低温下进行第一次缩合反应，反应2小时，得到一缩液；
反应釜2内，加入445Kg对氨基偶氮苯-4磺酸和6000Kg水，控制温度在55-65℃，此时加氢氧化钠，调整pH至9.5-10.5，然后加亚硝酸钠，控制温度为25-30℃，进行2小时的反重氮反应，得到对氨基偶氮苯-4磺酸的重氮盐溶液；
反应釜1反应后的一缩液导入反应釜2内偶合，控制反应温度为5-10℃pH6-7，反应1小时后，得到偶合液；
将335Kg十二胺加入反应釜2的偶合液中，45-55℃温度下，进行第二次缩合反应，反应3小时；
反应结束后，加2苯氨基(4′-磺酸)-4,6-二氯-1,3,5均三嗪一缩物与多余的十二胺反应3小时至完全；
对缩合后的反应液进行过滤，去除滤渣，反应浆料喷雾干燥，得到所述的红色染料。
实施例3：
反应釜1中，加少量水和碎冰，控制温度在0-5℃，再加入300Kg三聚氯氰和384KgpH＝6的J酸，然后二者在低温下进行第一次缩合反应，反应3小时，得到一缩液；
反应釜2内，加入446Kg对氨基偶氮苯-4磺酸和6200Kg水，控制温度在55-65℃，此时加氢氧化钠，调整pH至8-9，然后加亚硝酸钠，控制温度为25-30℃，进行2小时的反重氮反应，得到对氨基偶氮苯-4磺酸的重氮盐溶液；
反应釜1反应后的一缩液导入反应釜2内偶合，控制反应温度为10-14℃，反应2小时后，得到偶合液；
将60KG酒精和325Kg十二胺加入反应釜2的偶合液中，45-52℃温度下，进行第二次缩合反应，反应5小时；
反应结束后，再加2-萘氨基(1′-磺酸)-4,6-二氯-1,3,5均三嗪一缩物与多余的十二胺反应至完全；
反应浆料喷雾干燥，得到所述的红色染料。
对比实施例4：
反应釜1中，加少量水和碎冰，控制温度在0-5℃，再加入300Kg三聚氯氰和385KgpH＝6的J酸溶液，然后二者在低温下进行第一次缩合反应，反应3小时，得到一缩液；
反应釜2内，加入445Kg对氨基偶氮苯-4磺酸和6000Kg水，控制温度在55-65℃，此时加氢氧化钠，调整pH至9.5-10.5，然后加亚硝酸钠，控制温度为25-30℃，进行2小时的反重氮反应，得到对氨基偶氮苯-4磺酸的重氮盐溶液；
反应釜1反应后的一缩液导入反应釜2内偶合，控制反应温度为10-12℃，pH 6-7反应1小时后，得到偶合液；
将305Kg十二胺加入反应釜2的偶合液中，50-55℃温度pH 6-9下，进行第二次缩合反应，反应4小时；浆料喷干。
分析实施例5：
Figure BDA0002738913830000061
以上所述；仅为本发明较佳的具体实施方式；但本发明的保护范围并不局限于此；任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内；根据本发明的技术方案及其改进构思加以等同替换或改变；都应涵盖在本发明的保护范围内。

Claims (1)

1.一种高牢度、高溶解性的红色染料制备工艺，其特征在于：包括以下步骤：
第一步，一缩反应：
准备摩尔比为1：1.02-1.06的J酸与三聚氯氰，其中的J酸先加碱调整pH至6-7，然后二者在0-5℃下进行第一次缩合反应1-3小时，得到一缩液；所述碱为氢氧化钠、小苏打、纯碱、氢氧化钾和氢氧化钙中的一种或两种以上混合；
第二步，重氮反应：
以质量比1：12-15在氨基偶氮苯-4磺酸内加水，控制温度55-65℃，再加碱调整pH至7.5-10.5，然后加亚硝酸钠在25-30℃下反重氮1-2小时，得到对氨基偶氮苯-4磺酸的重氮盐溶液；所述碱为氢氧化钠、小苏打、纯碱、氢氧化钾和氢氧化钙中的一种或两种以上混合；
第三步，偶合反应：
将第二步得到的重氮盐溶液加入第一步反应后的一缩液中，5-15℃温度下1-2小时反应完全得到偶合液；
第四步，二缩反应：
准备与J酸摩尔比为1:1.06-1.1的十二胺，将十二胺和酒精加入第三步得到的偶合液中，进行第二次缩合反应，二缩反应的时间为3-5小时，温度为45-65℃；
第五步，除十二胺反应：
采用HPLC法测定第四步反应中X型染料含量小于0.2%时，反应至终点，再加2- 苯氨基（3′-磺酸）-4,6-二氯-1,3,5均三嗪一缩物、2- 苯氨基（4′-磺酸）-4,6-二氯-1,3,5均三嗪一缩物和2-萘氨基（1′-磺酸）-4,6-二氯-1,3,5均三嗪一缩物中的一种，以与十二胺的摩尔比为1:0.1-0.2，反应1-3小时将多余的十二胺反应至取样检测溶解度≥80克/升；
第六步，原浆喷干
对第五步缩合后的反应液进行过滤，去除滤渣，滤液收集喷雾干燥，得到所述的红色染料。
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