JPS5962622A - ポリイソシアネート及びポリオールから成る貯蔵安定性の液状又はペースト状熱硬化性物質混合物、その製法及び用途 - Google Patents
ポリイソシアネート及びポリオールから成る貯蔵安定性の液状又はペースト状熱硬化性物質混合物、その製法及び用途Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
かも成り、該ポリイソシアネートがその表面が不活性化
された分離した粒子の形でポリオール中に分散されてい
る室温で貯蔵安定性の熱硬化性物質混合物、その製法及
び用途に関１−る。
された分離した粒子の形でポリオール中に分散されてい
る室温で貯蔵安定性の熱硬化性物質混合物、その製法及
び用途に関１−る。
ポリイソシアネートと、イン／アネートと反応性の原子
団を含有する結合剤との組合せ物の製法及びその直接使
用は公知である。
団を含有する結合剤との組合せ物の製法及びその直接使
用は公知である。
しかしながら、この大きな難点は、インシアネート基が
既に室温で対応する反応成分例えばポリオール又はボリ
アミドと反応１−る、すなわち貯蔵安定性の組合せ物を
形成することができない点にある。
既に室温で対応する反応成分例えばポリオール又はボリ
アミドと反応１−る、すなわち貯蔵安定性の組合せ物を
形成することができない点にある。
この與ＩＬ点を回避するために、屡々二成分系が使用さ
れる。この場合、反応成分は別個の製剤形で保管されか
つ適用直前になって初めて混合され、その後反応は自発
的に又は熱及び／又は触媒によって促進されて進行する
。
れる。この場合、反応成分は別個の製剤形で保管されか
つ適用直前になって初めて混合され、その後反応は自発
的に又は熱及び／又は触媒によって促進されて進行する
。
このような伺料の例としては、米国特許第４０２９６２
６号りＪ細書記載のものが挙げられる。該明＃１畳に開
示された方法の欠点は、両者の成分を別個に調製しかつ
貯蔵する必要があることが困難であること並びに早期の
反応による混合装置及び適用装置の塞閉の危険かあるこ
とである。
６号りＪ細書記載のものが挙げられる。該明＃１畳に開
示された方法の欠点は、両者の成分を別個に調製しかつ
貯蔵する必要があることが困難であること並びに早期の
反応による混合装置及び適用装置の塞閉の危険かあるこ
とである。
もう１つの貯蔵安定性のポリインシアネート材料の製法
は、僅少量の遊離インシアネートを含有づーるにすぎず
かつ架橋していないいわゆるプレポリマーから出発し、
この場合には架橋剤としては空気湿度が利用される。こ
の方法は例えば仏国特許第１ ２３７ ９３６号明細書
に記載されている。この場合の欠点は、硬化が表面から
極めて緩１莫に塗膜の深部に進行し、最終特性は数週間
ないし数ケ月後初めて達成されかつ例えば大面積の中間
又は中窒内は全（硬化が起らないことにある。
は、僅少量の遊離インシアネートを含有づーるにすぎず
かつ架橋していないいわゆるプレポリマーから出発し、
この場合には架橋剤としては空気湿度が利用される。こ
の方法は例えば仏国特許第１ ２３７ ９３６号明細書
に記載されている。この場合の欠点は、硬化が表面から
極めて緩１莫に塗膜の深部に進行し、最終特性は数週間
ないし数ケ月後初めて達成されかつ例えば大面積の中間
又は中窒内は全（硬化が起らないことにある。
安定な系はポリインシアネートをまず一官能価の反応成
分と反応させることによっても形成づーることかできる
。得られたアダクトは、該アダクトが後で行なわれる架
橋反応の生成物よりも熱安定性が低い場合には、キャッ
プもしくはブロックされたインシアネートと称される。
分と反応させることによっても形成づーることかできる
。得られたアダクトは、該アダクトが後で行なわれる架
橋反応の生成物よりも熱安定性が低い場合には、キャッ
プもしくはブロックされたインシアネートと称される。
キャンプ剤は熱作用を受けると分離しかつポリインシア
ネートは架橋下に一層熱安定性の結合を開始づーる。
ネートは架橋下に一層熱安定性の結合を開始づーる。
この原理は例えばビーベック（ Ｖｉｅｗｅｇ ）及び
ヘヒトレン（ Ｈｏｃｈｔ Ｉｅｎ ）著、Ｋｕｎｓｔ
ｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂ −ｕｃｈ″第■巻、ポリウレ
タン（カール・ハンザ−出版社、ミュンヘン在、１９６
６年）、第１１貝以降に記載されておりかつ一連の特許
明細書例えばドイツ連邦共和国特許出願公告第２６４０
２９５号、同第２６１２６３８号及び同第２６３９４９
１号明細書並びに欧州特許第００００ Ｉ）６０号明細
書の基本思想となっている。
ヘヒトレン（ Ｈｏｃｈｔ Ｉｅｎ ）著、Ｋｕｎｓｔ
ｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂ −ｕｃｈ″第■巻、ポリウレ
タン（カール・ハンザ−出版社、ミュンヘン在、１９６
６年）、第１１貝以降に記載されておりかつ一連の特許
明細書例えばドイツ連邦共和国特許出願公告第２６４０
２９５号、同第２６１２６３８号及び同第２６３９４９
１号明細書並びに欧州特許第００００ Ｉ）６０号明細
書の基本思想となっている。
このような製剤の技術的かつ経済的欠点は分力ＩＬ−１
−るキャップ剤によって生じる、すなわち該キャンプ剤
は架橋した材料肉に残留すればそり！時性を変化し、又
は気化１−れば回収もしくは排気から除去されねばなら
ブ、〔い。
−るキャップ剤によって生じる、すなわち該キャンプ剤
は架橋した材料肉に残留すればそり！時性を変化し、又
は気化１−れば回収もしくは排気から除去されねばなら
ブ、〔い。
ドイツ連邦共和国特許出願公告第１５７０５４８号明細
書、同国特許出願公開第２８４２８０５号及び同第２９
２１１６２号明細書には、１００℃以上ないしは１３０
℃以上で溶融するポリイソシアネートが開示に硬化させ
ることかでさる貯蔵安定性の組合せを形成−３″る。
書、同国特許出願公開第２８４２８０５号及び同第２９
２１１６２号明細書には、１００℃以上ないしは１３０
℃以上で溶融するポリイソシアネートが開示に硬化させ
ることかでさる貯蔵安定性の組合せを形成−３″る。
上記刊行物から想到される組合せの技術的欠点は、良好
な貯蔵安定性を達成するためには特別に構成されたポリ
オールの極めて狭い選択を必須要件とし、従って例えば
一連の用途のためには全く不適当であることにある。
な貯蔵安定性を達成するためには特別に構成されたポリ
オールの極めて狭い選択を必須要件とし、従って例えば
一連の用途のためには全く不適当であることにある。
ドイツ連邦共和国特許出願第Ｐ ３１１２０５４．７号
明細書には、ポリイソシアネート及びポリオールから成
る物質混合物において、ポリイソシアネート粒子の表面
を、存在するイソシアネート基の０．５〜２０当量係が
不活性化されるように不活性化Ｊ−ることか開示された
。
明細書には、ポリイソシアネート及びポリオールから成
る物質混合物において、ポリイソシアネート粒子の表面
を、存在するイソシアネート基の０．５〜２０当量係が
不活性化されるように不活性化Ｊ−ることか開示された
。
本発明の課順は、前記欠点を有しておらずかつポリイソ
シアネート粒子の表面が場合によりなお僅かに不活性化
されている、ポリイソ／アネート及びポリオールから成
る貯蔵安定性の熱硬化性の液状な（・しペースト状の物
質混合物を提供Ｊ−ることであった。
シアネート粒子の表面が場合によりなお僅かに不活性化
されている、ポリイソ／アネート及びポリオールから成
る貯蔵安定性の熱硬化性の液状な（・しペースト状の物
質混合物を提供Ｊ−ることであった。
本発明の対象は、ポリイソシアネート及びポリオールか
も成り、場合により保護コロイド、不活性浴剤、軟化剤
、顔料、充填剤、色素又はその他の塗料技術で慣用の助
剤等の碩加物を含有１−る室温で貯蔵安定性の熱硬化性
物質ン昆合物であり、該物質混合物はポリイソシアネー
トが粒子直径０１〜１５０μｍを有−１−る分離した粒
子の形で、場合により上記添加物を含有するポリオール
中に分散されておりかつポリイソシアネート粒子の表面
が不活性化されており、その際存在する全インシアネー
ト基の０．０１〜０．４９ｇ当量チが第一級もしくは第
二級アミン又は水によって不活性化されているが又は存
在１′る全イソシアネート基の０．四〜２０当量チカカ
ルボギンル基、フェノール性ヒドロキシル基、アミド基
又はヒドラジド基を含有する化合物を添加−Ｊ”ること
により不活性化されていることを特徴と１−る。
も成り、場合により保護コロイド、不活性浴剤、軟化剤
、顔料、充填剤、色素又はその他の塗料技術で慣用の助
剤等の碩加物を含有１−る室温で貯蔵安定性の熱硬化性
物質ン昆合物であり、該物質混合物はポリイソシアネー
トが粒子直径０１〜１５０μｍを有−１−る分離した粒
子の形で、場合により上記添加物を含有するポリオール
中に分散されておりかつポリイソシアネート粒子の表面
が不活性化されており、その際存在する全インシアネー
ト基の０．０１〜０．４９ｇ当量チが第一級もしくは第
二級アミン又は水によって不活性化されているが又は存
在１′る全イソシアネート基の０．四〜２０当量チカカ
ルボギンル基、フェノール性ヒドロキシル基、アミド基
又はヒドラジド基を含有する化合物を添加−Ｊ”ること
により不活性化されていることを特徴と１−る。
更に、本発明の対象は、前記物質混合物の製法であり、
該方法はポリイソシアネートをポリオール中に分散さぜ
がっ不活性化剤を既にポリオール内に含有させておくが
又はポリオール中のポリインシアネートの分散液に少な
（とも一部あとがも加える、又はポリインシアネートを
まず有利には４０℃未満の温度で不活性化剤で処理し、
次いでポリオール中に分散させることより成り、この場
合には不活性化反応は適当な選択的に作用する触媒の存
在により場合により促進させることができる。
該方法はポリイソシアネートをポリオール中に分散さぜ
がっ不活性化剤を既にポリオール内に含有させておくが
又はポリオール中のポリインシアネートの分散液に少な
（とも一部あとがも加える、又はポリインシアネートを
まず有利には４０℃未満の温度で不活性化剤で処理し、
次いでポリオール中に分散させることより成り、この場
合には不活性化反応は適当な選択的に作用する触媒の存
在により場合により促進させることができる。
不活性化の促進及び制御のためには、適当なかつ有利に
は不活性化を選択的に促進づ−る触媒を併用することも
できる。
は不活性化を選択的に促進づ−る触媒を併用することも
できる。
更に、本発明の対象は本発明の物質混合物を金属又は非
金属の被覆剤、接着剤又は封止剤として並びＫ特に自動
車のアンダーシール拐料及び消音４４月としてかつ断熱
及び消音のための多重ガラス窓用のシール材料として使
用することである。
金属の被覆剤、接着剤又は封止剤として並びＫ特に自動
車のアンダーシール拐料及び消音４４月としてかつ断熱
及び消音のための多重ガラス窓用のシール材料として使
用することである。
本発明は前記公知技術水準の欠点を、ポリインシアネー
トが分離した粒子の形でポリオール中に分散されており
かつ分散した粒子の表面が化学反応によって不活性化さ
れていることにより排除する。不活性化のためには比較
的少量部のイソシアネートが消費されるにすぎな（・の
で、粒子はなお反Ｌｒ、、性を維持する。
トが分離した粒子の形でポリオール中に分散されており
かつ分散した粒子の表面が化学反応によって不活性化さ
れていることにより排除する。不活性化のためには比較
的少量部のイソシアネートが消費されるにすぎな（・の
で、粒子はなお反Ｌｒ、、性を維持する。
熱硬化の際に、浴ｊ９￥もしくは耐融プロセスにより相
分離か阻止され、架橋を行なうことができる。
分離か阻止され、架橋を行なうことができる。
次に本発明の物質混合物の構成成分について説明１−る
。
。
適当なポリイソシアネートは通常の脂肪族、脂環式及び
芳香族ジー及びポリイソシアネートであり、これらは例
えばジイソシアネートをジー、トリー又はポリオールに
イτＪ加するか、又はジイソシアネートから二量体化に
よりウレトジオンとし、三量体化によりイソシアヌレ−
１・とじかつアミン又は水でビウレットにすることによ
り得られる。
芳香族ジー及びポリイソシアネートであり、これらは例
えばジイソシアネートをジー、トリー又はポリオールに
イτＪ加するか、又はジイソシアネートから二量体化に
よりウレトジオンとし、三量体化によりイソシアヌレ−
１・とじかつアミン又は水でビウレットにすることによ
り得られる。
このためには特に以下のジイソシアネート例えばジフェ
ニルメタンジイソシアネート、トルイレンジイツシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート及びヘキザメチレン
ジイソシアネートが適当である。
ニルメタンジイソシアネート、トルイレンジイツシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート及びヘキザメチレン
ジイソシアネートが適当である。
自利なポリイソシアネートは室温で固体のポリイソシア
ネート例えばトルイレンジイソシアイ・−トとトリメチ
ロールプロパンから成る伺加生成物又はトルイレンジイ
ソ／アネート３モルから成るシアヌレート及び特にウレ
トジオン基を有１−る特に難溶性の粉末状二量体化トル
イレンジイソ７アネートである。
ネート例えばトルイレンジイソシアイ・−トとトリメチ
ロールプロパンから成る伺加生成物又はトルイレンジイ
ソ／アネート３モルから成るシアヌレート及び特にウレ
トジオン基を有１−る特に難溶性の粉末状二量体化トル
イレンジイソ７アネートである。
適当ナポリオールは、ボリウレクン化学において通常使
用されるポリエステロール、ポリニーチロール及びヒド
ロキシル基含有重合体、例えば活性水素を有しないオレ
フィン系不飽和単量体と、活性水素を有１−るオレフィ
ン系不飽和単解体との共Ｍ＠体である。
用されるポリエステロール、ポリニーチロール及びヒド
ロキシル基含有重合体、例えば活性水素を有しないオレ
フィン系不飽和単量体と、活性水素を有１−るオレフィ
ン系不飽和単解体との共Ｍ＠体である。
活性水素を有しない適当な単量体は、例えばビニル芳香
族化合物例えばスチレン又はビニルトルエン、オレフィ
ン例えばエチレン又はプロビレベアクリル−又はメタク
リル酸エステル例えばブチルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、メチルメタクリレート、直鎖状
もしくは分枝鎖状カルボン酸のビニルエステル例えば酢
酸ビニル、ゾロピオン酸ビニル又はピバリン酸ビニル並
ひにビニルエーテル例えばビニルイソブチルエーテルで
ある。
族化合物例えばスチレン又はビニルトルエン、オレフィ
ン例えばエチレン又はプロビレベアクリル−又はメタク
リル酸エステル例えばブチルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、メチルメタクリレート、直鎖状
もしくは分枝鎖状カルボン酸のビニルエステル例えば酢
酸ビニル、ゾロピオン酸ビニル又はピバリン酸ビニル並
ひにビニルエーテル例えばビニルイソブチルエーテルで
ある。
インシアネート基に対して反尾、性の水素を有１−る適
当な単量体は、例えば多価の特に二価のアルコールのモ
ノ（メタ）アクリルエステル例えばブタンジオールモノ
アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、その他の共重合可能なオレフィン系不飽和ヒドロキ
シル基含有化合物例えばビニルグリコール、並びにアミ
ン−及び／又はアミド基を有１−る共重合可能なオレフ
ィン系不飽和化合物例えばアクリルアミド及びメタアク
リルアミ ドである。
当な単量体は、例えば多価の特に二価のアルコールのモ
ノ（メタ）アクリルエステル例えばブタンジオールモノ
アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、その他の共重合可能なオレフィン系不飽和ヒドロキ
シル基含有化合物例えばビニルグリコール、並びにアミ
ン−及び／又はアミド基を有１−る共重合可能なオレフ
ィン系不飽和化合物例えばアクリルアミド及びメタアク
リルアミ ドである。
本発明の物質混合物は、ポリイソシアネートを粒子直径
０．１〜１５０μｍ１有利には１〜５０８ｍを有する分
離した粒子の形でポリオール中に分散して含有１−る、
その際イソシアネート基とヒドロキシル基とは一般に０
．５ ： Ｊ〜Ｉ：０．５、有利には０．９ ： ｌ〜
］ ： ０．９の量比で存在する。
０．１〜１５０μｍ１有利には１〜５０８ｍを有する分
離した粒子の形でポリオール中に分散して含有１−る、
その際イソシアネート基とヒドロキシル基とは一般に０
．５ ： Ｊ〜Ｉ：０．５、有利には０．９ ： ｌ〜
］ ： ０．９の量比で存在する。
しかし、本発明は前記縫記載に限定されるものではなく
、特定のＮ的例えば再除去ｉｊｆ能な金属ラベル用接着
剤とし°（目１１例えば著しく不足量のイソシアネート
を有−ｇ−る混合物が適当である。
、特定のＮ的例えば再除去ｉｊｆ能な金属ラベル用接着
剤とし°（目１１例えば著しく不足量のイソシアネート
を有−ｇ−る混合物が適当である。
分散したポリイソシアネート粒子はその表面が、室温で
はポリイソシアネート粒子とポリオールとの反Ｌ６か生
じない程度に不活性化されている。
はポリイソシアネート粒子とポリオールとの反Ｌ６か生
じない程度に不活性化されている。
不活性化剤はポリイソシアネート粒子の表面が化学的も
しくは物理的力によって結合されており、従ってポリイ
ソシアネートとポリオールとの間に相分離が生じるよう
に選択するのが有利である。
しくは物理的力によって結合されており、従ってポリイ
ソシアネートとポリオールとの間に相分離が生じるよう
に選択するのが有利である。
化学的不活性化のためには、存在する全イソシアネート
基のＯ，ＯＪ〜０．４９ｇ当量当量性利には０．１〜０
．４当量％を不活性化剤としての第一級もしくは第二級
アミン又は水で、又は存在する全イソシアネート基のＯ
０旧〜２０当量係、有利には１〜１０当量％をカルボキ
シル基、フェノール性ヒドロキシル基、アミド基又はヒ
ドラジ基を含有′１−る化合物と反応させる。
基のＯ，ＯＪ〜０．４９ｇ当量当量性利には０．１〜０
．４当量％を不活性化剤としての第一級もしくは第二級
アミン又は水で、又は存在する全イソシアネート基のＯ
０旧〜２０当量係、有利には１〜１０当量％をカルボキ
シル基、フェノール性ヒドロキシル基、アミド基又はヒ
ドラジ基を含有′１−る化合物と反応させる。
このためには不活性化剤を待＝′ｒ請求の範囲記載の当
量比でバッチに加えることができる。不活性化パリを特
許請求の範囲記載の当；Ａｓ比よりも過剰で加えろ方法
も同様に適当である。
量比でバッチに加えることができる。不活性化パリを特
許請求の範囲記載の当；Ａｓ比よりも過剰で加えろ方法
も同様に適当である。
分散相の表面か不活性化剤で被われた後、不粘性化反応
は停止１−る。
は停止１−る。
不活性化剤としては、水、モノ−及びポリアミン、モノ
−及びポリアルコールがａ突当する。特に好適であるの
は長鎖状モノアミン、例えば一種のグラフトした乳化剤
を形成１″るステアリルアミンである。高分子ポリアミ
ン例えばポリアミドアミン、及びヒドロキシル基を末端
位に有する重合体例えばヒドロキシル基を末端位に有す
るポリブタジェン油は反応してグラフトした保護コロイ
ドを形成づ−る。ポリイソシアネート粒子の表面のイソ
シアネート基を不活性化するため、１−なわちイソシア
ネート／ポリオール分散液を安定化するために特に適当
であるのは、またインシアネート上に尿素又はポリ尿素
構造を形成１−る反応である、それというのもこれらは
大抵のポリオール及び有機溶剤中で不溶であるからであ
る。このような尿素又はポリ尿素を形成する物質は水及
び第一級もしくは第二級アミンであり、この場合には短
鎖状ジアミン例えばエチレンジアミン又はプロピレンジ
アミンが有利である。これらの短鎖状ジアミンから形成
されたポリ尿素は長鎖状ジアミンから形成されたものよ
りも疎有機性でありかつ従って良好に安定化作用−１”
る。有利な操作法は！ＡＩＦ、ｆｅ性の粉末状二量体化
トルイレンジイソシアイ、−１・から出発する。イソシ
アネートはポリオールとよりも著しく急速に第一級アミ
ンと反応１″ろので、例えば粉ｌａ二箪体化トルイレン
ジイレシアネーｉ・をジアミン含有ポリニーチロール中
に導入することにより直接貯蔵安定な混合物を得ること
ができる。
−及びポリアルコールがａ突当する。特に好適であるの
は長鎖状モノアミン、例えば一種のグラフトした乳化剤
を形成１″るステアリルアミンである。高分子ポリアミ
ン例えばポリアミドアミン、及びヒドロキシル基を末端
位に有する重合体例えばヒドロキシル基を末端位に有す
るポリブタジェン油は反応してグラフトした保護コロイ
ドを形成づ−る。ポリイソシアネート粒子の表面のイソ
シアネート基を不活性化するため、１−なわちイソシア
ネート／ポリオール分散液を安定化するために特に適当
であるのは、またインシアネート上に尿素又はポリ尿素
構造を形成１−る反応である、それというのもこれらは
大抵のポリオール及び有機溶剤中で不溶であるからであ
る。このような尿素又はポリ尿素を形成する物質は水及
び第一級もしくは第二級アミンであり、この場合には短
鎖状ジアミン例えばエチレンジアミン又はプロピレンジ
アミンが有利である。これらの短鎖状ジアミンから形成
されたポリ尿素は長鎖状ジアミンから形成されたものよ
りも疎有機性でありかつ従って良好に安定化作用−１”
る。有利な操作法は！ＡＩＦ、ｆｅ性の粉末状二量体化
トルイレンジイソシアイ、−１・から出発する。イソシ
アネートはポリオールとよりも著しく急速に第一級アミ
ンと反応１″ろので、例えば粉ｌａ二箪体化トルイレン
ジイレシアネーｉ・をジアミン含有ポリニーチロール中
に導入することにより直接貯蔵安定な混合物を得ること
ができる。
この方法の利点は、尿素構造が鍋温で別のイソシアネー
トと更に反応してビウレット構造を形成１−ることによ
り生じる、′１−なわち不活性化剤が架橋した系内に組
込まれかつ不均一性をあとに残さな（・０ 不活性化剤としては、同様にカルボキシル基を含有する
化合物例えばアクリル酸、メタクリルば、マレイン酸及
びその他の重付可能な酸の単独及び共重合体、酸性の重
縮合生成物例えば酸過剰で製造されたポリエステルペ例
えば不飽和重合体例えば亜麻仁油又はポリブタジェン油
に対する無水マレイン酸のアダクトのアルコール分解に
より得られる酸性重合体、フェノール性ヒドロキシル基
を含有する化合物例えばフェノール、クレゾール、カル
ダノール、ｐ −ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２゜２
−ビス〔４−ヒドロギン−フェニル］ −フロパン及び
これらのフェノール体とアルデヒド例えばホルムアルテ
ヒトとり架橋していない縮合生成物（これ（よレゾール
とも称される）、アミド基を含ｆｉ’−Ｊ−る化合物例
えばｔｊＪ溶性ポリアミド及びアクリルアミド及びメタ
クリルアミドの重合体又はアクリルアミド及び／又はメ
タクリルアミドとアクリルｒ佼及び／又はメタクリル酸
エステルとの共重合体、ポリアクリレートのヒドラジン
分解により得られかつ製法が例えばＭ、ハルトマン、■
工、トーベンコ、Ｕ、Ｔ、ホックスベンダー著、“Ｏｒ
ｇａｎ ｉｃ Ｃｏａ−Ｌｉ ｎｇｓ ｌ−Ａｐｐｌｉ
ｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ”第４６巻、】
９８２年、第４２９〜４３２頁に記載されているポリヒ
ドラジドが該当する。
トと更に反応してビウレット構造を形成１−ることによ
り生じる、′１−なわち不活性化剤が架橋した系内に組
込まれかつ不均一性をあとに残さな（・０ 不活性化剤としては、同様にカルボキシル基を含有する
化合物例えばアクリル酸、メタクリルば、マレイン酸及
びその他の重付可能な酸の単独及び共重合体、酸性の重
縮合生成物例えば酸過剰で製造されたポリエステルペ例
えば不飽和重合体例えば亜麻仁油又はポリブタジェン油
に対する無水マレイン酸のアダクトのアルコール分解に
より得られる酸性重合体、フェノール性ヒドロキシル基
を含有する化合物例えばフェノール、クレゾール、カル
ダノール、ｐ −ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２゜２
−ビス〔４−ヒドロギン−フェニル］ −フロパン及び
これらのフェノール体とアルデヒド例えばホルムアルテ
ヒトとり架橋していない縮合生成物（これ（よレゾール
とも称される）、アミド基を含ｆｉ’−Ｊ−る化合物例
えばｔｊＪ溶性ポリアミド及びアクリルアミド及びメタ
クリルアミドの重合体又はアクリルアミド及び／又はメ
タクリルアミドとアクリルｒ佼及び／又はメタクリル酸
エステルとの共重合体、ポリアクリレートのヒドラジン
分解により得られかつ製法が例えばＭ、ハルトマン、■
工、トーベンコ、Ｕ、Ｔ、ホックスベンダー著、“Ｏｒ
ｇａｎ ｉｃ Ｃｏａ−Ｌｉ ｎｇｓ ｌ−Ａｐｐｌｉ
ｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ”第４６巻、】
９８２年、第４２９〜４３２頁に記載されているポリヒ
ドラジドが該当する。
前記不活性化剤は一般に２００〜Ｊ 、 ０００．００
０、特に５００〜５００００分子量を有する。
０、特に５００〜５００００分子量を有する。
ポリイソノアネ−１・粒子の表面のイン７アネート基を
不活性化する、ｉ−７よりちイソシアネート／ポリオー
ル分散液を安定化するために特に肩当であるのは、ポリ
アクリル酸、ポリメタアクリル酸及びこれらの酸相互又
はそのエステル又はそのエステルの混合物との共重合体
及びポリアクリレートヒドラジドである。
不活性化する、ｉ−７よりちイソシアネート／ポリオー
ル分散液を安定化するために特に肩当であるのは、ポリ
アクリル酸、ポリメタアクリル酸及びこれらの酸相互又
はそのエステル又はそのエステルの混合物との共重合体
及びポリアクリレートヒドラジドである。
これらの不活性化剤の長１ツ１は、例えばスチール板及
び電着塗装したスチール板上に硬化した生成物が良好に
イづ着することにある。
び電着塗装したスチール板上に硬化した生成物が良好に
イづ着することにある。
」賜金により前記不活性化剤と水及び第一級もしくは第
り級アミン及びポリアミンとの混合物を防用することも
できる。
り級アミン及びポリアミンとの混合物を防用することも
できる。
特殊な実施例では、物質混合物はなおイづ加重に通常の
軟化剤例えばフタル酸、アジピン酸、セバシン酸又は燐
酸のエステル、塩素化炭化水素、エボギシ化天然油又は
低分子ポリエステルを含有することができる。
軟化剤例えばフタル酸、アジピン酸、セバシン酸又は燐
酸のエステル、塩素化炭化水素、エボギシ化天然油又は
低分子ポリエステルを含有することができる。
軟化剤に関する詳卸１は、ワインマン（Ｉｌ、Ｗｅｉｎ
−ｎｌａｎｎ）著、“１３ｅｓｃｈｉｃｈｔｕｎｇ ｍ
已Ｌａｃｋｅｎ ｕｎｄＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆ ” Ｗ
、Ａ、 Ｃｏｌｏｍｂ出版社、シトソッガルト在、１９
６７年、第１０３頁以降に記載されている。
−ｎｌａｎｎ）著、“１３ｅｓｃｈｉｃｈｔｕｎｇ ｍ
已Ｌａｃｋｅｎ ｕｎｄＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆ ” Ｗ
、Ａ、 Ｃｏｌｏｍｂ出版社、シトソッガルト在、１９
６７年、第１０３頁以降に記載されている。
特殊な加工条件を調整するため及び特別の効果を達成す
るために、本発明の物質混合物は一般にポリオール中に
例えば０．１〜１５％の量で保護コロイド、不活性並び
に場合により反応性溶剤例えばベンジン、エステル、ケ
トン、エーテル、グリコール及び顔料例えばカーボンブ
ラック、二酸化チタン、有機及び力（（機有色顔刺、充
填剤例えば滑石、アルミナ、白亜及び石英粉、色素又は
その他の塗料技術で通常の助剤を含有することができる
。
るために、本発明の物質混合物は一般にポリオール中に
例えば０．１〜１５％の量で保護コロイド、不活性並び
に場合により反応性溶剤例えばベンジン、エステル、ケ
トン、エーテル、グリコール及び顔料例えばカーボンブ
ラック、二酸化チタン、有機及び力（（機有色顔刺、充
填剤例えば滑石、アルミナ、白亜及び石英粉、色素又は
その他の塗料技術で通常の助剤を含有することができる
。
本発明の′物質混合物の製造は、一般に慣用の分散機及
び混合機を用いて実施１−る。ポリイソシアネートは有
利にＯま７ＩＯ℃未満、特に０〜２５℃の温度でポリオ
ール中に分散させる、この場合ポリオールに既に全層の
不活性化剤を含有させておくか又は不活性化剤を混合物
の分散工程の直後に加える。
び混合機を用いて実施１−る。ポリイソシアネートは有
利にＯま７ＩＯ℃未満、特に０〜２５℃の温度でポリオ
ール中に分散させる、この場合ポリオールに既に全層の
不活性化剤を含有させておくか又は不活性化剤を混合物
の分散工程の直後に加える。
、不活性化を制御及び促進Ｊ−るために、触媒を添加す
ることもできる。選択的に不活性化を促進１″る触媒が
イｊ刊である。更にまた、不活性化触媒はあとで所定の
熱活性化反応を促進又は制御１−る触媒と同一であって
もよい。
ることもできる。選択的に不活性化を促進１″る触媒が
イｊ刊である。更にまた、不活性化触媒はあとで所定の
熱活性化反応を促進又は制御１−る触媒と同一であって
もよい。
本発明の物質混合物を製造するも５Ｊつの方法は、ポリ
イソシアネートをまず有利には４０℃未満の温度で不活
性化剤で処理し、次いでポリオール中に分散させること
より成る。
イソシアネートをまず有利には４０℃未満の温度で不活
性化剤で処理し、次いでポリオール中に分散させること
より成る。
本発明の物質混合物は２５℃で少なくとも２ケ月以上良
好に貯蔵安定であり、しかも活性度損失又は所定の用途
に影響する材料の不ｏＪ’逆的変化が観察されない。
好に貯蔵安定であり、しかも活性度損失又は所定の用途
に影響する材料の不ｏＪ’逆的変化が観察されない。
本発明の物質混合物の硬化は一般に７０〜１８０ｃで行
なう。
なう。
本発明の物質混合物は液状もしくはペースト状形で使用
１−ることかできかつ被覆剤、接着剤及び封止剤として
適当である。この場合、基体としては金属例えはスチー
ル、アルミニウム、銅、マグネシウム（これらは下塗で
被扱されて（・でもよい）及び非金属例えばガラス、セ
ラミック、熱安定性グラスチック及び繊維基体が該当す
る。
１−ることかできかつ被覆剤、接着剤及び封止剤として
適当である。この場合、基体としては金属例えはスチー
ル、アルミニウム、銅、マグネシウム（これらは下塗で
被扱されて（・でもよい）及び非金属例えばガラス、セ
ラミック、熱安定性グラスチック及び繊維基体が該当す
る。
本発明の物質混合物は自動車のアンダーシール又は下塗
り塗料として竹に有利に使用することができる。
り塗料として竹に有利に使用することができる。
その他の用途及び長所はガラスの良好な接着に見られ、
このことは多重ガラス窓を製作するためのシール及び結
合剤としての使用を可能にづ−る。
このことは多重ガラス窓を製作するためのシール及び結
合剤としての使用を可能にづ−る。
次に、実施例で本発明を説明づ−る。以下の実施例及び
比較例中に記載の１部」及び「％」は、他にことわりの
ない眠り「Ｍ置部Ｊ及び「重縦％ｊである。
比較例中に記載の１部」及び「％」は、他にことわりの
ない眠り「Ｍ置部Ｊ及び「重縦％ｊである。
比較例Ｊ
分子１仕約・１５０を有するプロピレンオキシドをベー
スとするポリエーテルジオール９０都、分子量約４２０
を有−づ−るグリセリン及びプロピレンオキシドを自す
るポリエーテル１４０部、ＴｉＯ２（ルチル形）４５部
、白亜粉末４７．５部、酸化鉄ブラック２．５部を冷却
した浴ｔＷ ４ｍ内で約３０〜３５℃で分散させ、次い
で２０℃Ｋ 冷却しかつウレトジオン形成を介して二ｈ
Ｌ体化した微粉末状２．４−トルイレンジイソンアネー
トを約２０〜２５℃で分散させた。この混合物にブチル
グリコール中のジアザビスジクロオクタンの：３：４％
？Ｎ３部部及びキシレン１１４部を攪拌下に加えた。こ
うして通常のスプレーガンで塗布可能なラッカーが得ら
れ、該ラッカーは薄板にスプレーし、１４０℃で２０分
間熱処理した後灰色の塗膜を形成した。
スとするポリエーテルジオール９０都、分子量約４２０
を有−づ−るグリセリン及びプロピレンオキシドを自す
るポリエーテル１４０部、ＴｉＯ２（ルチル形）４５部
、白亜粉末４７．５部、酸化鉄ブラック２．５部を冷却
した浴ｔＷ ４ｍ内で約３０〜３５℃で分散させ、次い
で２０℃Ｋ 冷却しかつウレトジオン形成を介して二ｈ
Ｌ体化した微粉末状２．４−トルイレンジイソンアネー
トを約２０〜２５℃で分散させた。この混合物にブチル
グリコール中のジアザビスジクロオクタンの：３：４％
？Ｎ３部部及びキシレン１１４部を攪拌下に加えた。こ
うして通常のスプレーガンで塗布可能なラッカーが得ら
れ、該ラッカーは薄板にスプレーし、１４０℃で２０分
間熱処理した後灰色の塗膜を形成した。
室温（約２０〜２５℃）で；３日間貯蔵した後、該ラッ
カーはもはや攪拌不能であり、脆弱性拐料に凝固した。
カーはもはや攪拌不能であり、脆弱性拐料に凝固した。
実施例１
比較例］と同様に操作したが、顔料を添加する前にポリ
オール混合物中にアミンｆｉｌｌｉ約２００及び粘度２
５℃で５２Ｐａｓを有′１″るポリアミドアミン樹脂２
．８部を攪拌混入した。
オール混合物中にアミンｆｉｌｌｉ約２００及び粘度２
５℃で５２Ｐａｓを有′１″るポリアミドアミン樹脂２
．８部を攪拌混入した。
得られたラッカーを比較例１記載と同様に操作し ｌこ
。
。
２ケ月の貯賊後、ＪＭＪ台によって生じた顔料沈殿物は
簡単に攪拌することにより排除Ｊ−ることかできる。貯
厭し攪拌したラッカーから得られた塗膜は製造直後のラ
ッカーと同じ品質を示した。
簡単に攪拌することにより排除Ｊ−ることかできる。貯
厭し攪拌したラッカーから得られた塗膜は製造直後のラ
ッカーと同じ品質を示した。
実施例２
実施例１と同様に操作したが、但し２，４−）ルイレン
ジインシアネートの微粉末状ウレトジオンを分散させて
からＪＯ分後初めてポリアミドアミン樹脂を攪拌混入し
た。
ジインシアネートの微粉末状ウレトジオンを分散させて
からＪＯ分後初めてポリアミドアミン樹脂を攪拌混入し
た。
実施例１と同じ貯蔵安定性を有するラッカーが得られた
。
。
比較例２
分子量約４２０を有するグリセリン及びプロピレンオキ
シドをベースと１−るポリエーテルトリオール１４０部
、分子量約１０００を有するプロピレンオキシドをベー
スとするポリエーテルジオール：３００部、１弦粉末５
０部、Ｔｉ０２（アナメス形）１０部、酸化鉄エロー５
部を冷却した溶解機内で００〜３５℃で分散させた。２
０℃に冷却した後、ウレトジオン形成を介して二量体化
した微粉末状２ 、４−１−ルイレンジイソシアネート
１３６部を分散させかつジアザビスシクロオクタンの３
３％のブチルグリコール溶液３部を攪拌混入した。得ら
れた祠料は一成分の尚圧スパックリング装置で約２００
バールで自動車ボデーの下側に塗布Ｊ−ることかできた
。
シドをベースと１−るポリエーテルトリオール１４０部
、分子量約１０００を有するプロピレンオキシドをベー
スとするポリエーテルジオール：３００部、１弦粉末５
０部、Ｔｉ０２（アナメス形）１０部、酸化鉄エロー５
部を冷却した溶解機内で００〜３５℃で分散させた。２
０℃に冷却した後、ウレトジオン形成を介して二量体化
した微粉末状２ 、４−１−ルイレンジイソシアネート
１３６部を分散させかつジアザビスシクロオクタンの３
３％のブチルグリコール溶液３部を攪拌混入した。得ら
れた祠料は一成分の尚圧スパックリング装置で約２００
バールで自動車ボデーの下側に塗布Ｊ−ることかできた
。
１４０℃で２０分間熱処理した後、微細気泡状被Ｊｌｊ
（が形成され、該破膜は腐食及び石の衝撃に対して有効
に保護した。該材料は製造の遅くとも約６時間以前に加
工づ−べきである、それというのもその後は粘度が急速
に上昇するからである２日後、該月相は貯蔵容器内で凝
固しかつもはや攪拌不能であった。
（が形成され、該破膜は腐食及び石の衝撃に対して有効
に保護した。該材料は製造の遅くとも約６時間以前に加
工づ−べきである、それというのもその後は粘度が急速
に上昇するからである２日後、該月相は貯蔵容器内で凝
固しかつもはや攪拌不能であった。
実施例３
比較例２と同様に操作づ−るが、但し微粒子状二量体の
２．４−トルイレンジイソシアネートを分散させた後、
実施例１に記載のポリアミドアミン樹脂２．２部を分散
させた。得られた＋４料は自動車のアンダーシール相打
として使用することができ、その貯蔵安定性は室温で少
な（とも６ケ月でめつｌこ 。
２．４−トルイレンジイソシアネートを分散させた後、
実施例１に記載のポリアミドアミン樹脂２．２部を分散
させた。得られた＋４料は自動車のアンダーシール相打
として使用することができ、その貯蔵安定性は室温で少
な（とも６ケ月でめつｌこ 。
比較例；３
当量約１０００．０１１価約５６及び粘度約３２０ ｍ
Ｐａ５ヲ有するプロピレンオキシドをベースと１−るポ
リエーテルジオール１６０部、当量約１４０、ＱＨ価約
４００及び粘朋約３６５ ｒｒＰａｓを有Ｊ−るグリセ
リン及びプロピレンオキシドをベースと１−るポリエー
テルトリオール ７０部及びウレトジオン結合によって
二量体化した２、４−）ルイレンジイソシアネー）６３
′＠を尚速回転浴解慎内で良流動性ペーストに分散させ
た。分散工程で、冷却により温度上昇を最高２５℃に制
限した。
Ｐａ５ヲ有するプロピレンオキシドをベースと１−るポ
リエーテルジオール１６０部、当量約１４０、ＱＨ価約
４００及び粘朋約３６５ ｒｒＰａｓを有Ｊ−るグリセ
リン及びプロピレンオキシドをベースと１−るポリエー
テルトリオール ７０部及びウレトジオン結合によって
二量体化した２、４−）ルイレンジイソシアネー）６３
′＠を尚速回転浴解慎内で良流動性ペーストに分散させ
た。分散工程で、冷却により温度上昇を最高２５℃に制
限した。
実施例４
比較例３記載と同様にしてペーストを製造した。
しかし、二量体リトルイレンジイソシアネートを分散さ
せる前に、ポリニーチロール混合物中に重合体分散液２
．５部を溶解させた。この分散液の重合体成分はアクリ
ル酸ブチルエステル５０部、アクリル酸 ２５部及びメ
タクリル酸 ２５部から成っていた。重合体分散液は乳
化重合の通常の方法に基づいて製造した。乳化重合に関
Ｊ−る詳細は、例えばホルメルト（Ｊ３． Ｖｏｌｌｍ
ｅｒｔ ）著、Ｇｒｕｒ＋ｄｒｉβｄｅｒ ｍａｋｒｏ
ｍｏｌｅｋｕｌａｒｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ”スプリンガー
出２版社、ハイデルベルグ在、１９６２年、第９８頁以
降ＶｃＦ１１２戦されている。
せる前に、ポリニーチロール混合物中に重合体分散液２
．５部を溶解させた。この分散液の重合体成分はアクリ
ル酸ブチルエステル５０部、アクリル酸 ２５部及びメ
タクリル酸 ２５部から成っていた。重合体分散液は乳
化重合の通常の方法に基づいて製造した。乳化重合に関
Ｊ−る詳細は、例えばホルメルト（Ｊ３． Ｖｏｌｌｍ
ｅｒｔ ）著、Ｇｒｕｒ＋ｄｒｉβｄｅｒ ｍａｋｒｏ
ｍｏｌｅｋｕｌａｒｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ”スプリンガー
出２版社、ハイデルベルグ在、１９６２年、第９８頁以
降ＶｃＦ１１２戦されている。
二量体の２．４−トルイレンジイソシアネ−１・の分散
後、更にフェニル水銀グロビオネートの２５％ ０）
ブチルグリコール浴液１．５部を攪拌混入した。
後、更にフェニル水銀グロビオネートの２５％ ０）
ブチルグリコール浴液１．５部を攪拌混入した。
比較例３と本発明の実施例４で得られた物質混合物の試
験： 比較例３に記載のペーストをフェニル水銀グロピオネー
トの２５％のブチルグリコール溶液０．５％と接触させ
かつ燐酸塩化したスチール板上に厚さ約１咽で塗布し、
実施例４０本発明のペーストも同様に処理した。両者の
試別を１４０℃に２０分間加熱し、再冷却した後、透明
の僅かに発泡した弾性塗膜が得られた。
験： 比較例３に記載のペーストをフェニル水銀グロピオネー
トの２５％のブチルグリコール溶液０．５％と接触させ
かつ燐酸塩化したスチール板上に厚さ約１咽で塗布し、
実施例４０本発明のペーストも同様に処理した。両者の
試別を１４０℃に２０分間加熱し、再冷却した後、透明
の僅かに発泡した弾性塗膜が得られた。
本発明に基づき末端位にカルボキシル基を有する重合体
で部分的に不活性化し、それにより安定化したペースト
（実施例４）から製造した塗膜は、基体に良好に付層し
た。
で部分的に不活性化し、それにより安定化したペースト
（実施例４）から製造した塗膜は、基体に良好に付層し
た。
比較例３に基づいて製造したペーストから得られた塗膜
は、慎重に引張ることによりスムーズに薄板から剥離１
−ることができた。
は、慎重に引張ることによりスムーズに薄板から剥離１
−ることができた。
％ 許出願人 ベー・アー・ニス・エスフアルペン、
ラント、ファーゼルン、アクチェン ゲゼルシャフト 代理人 弁理士 １）代 黒 治 （ＤＥ）［有］Ｐ ３２２８７２４．０（ｌ 明 者
ロルフ・オステルロ−ドイツ連邦共和国６７１８グリ
ユー ンシユタツト・アム・ヴエール ハウス１６アー 手続補正書（自発） 昭和５８年１０ＪＩ２６０ 特ｎｒｌ’長官 殿 １、事件の表示 特願昭５８−１３９５１０号 ２ 発明の名称 ポリイソシアネート及びポリオールがら成る貯蔵安定性
の名 称 べ一壽アー―ニスーエフ、フ１ルベン、ラ
ント、ファーゼル／、アクチェンゲゼルシ・）・フト４
、代理人 〒１０３ 住 所 東京都中央区八市洲１丁目９番９号東京建物
ビル（電話２７１−８５０６代表）氏名 （０１７１）
弁理士 田代然何、’Ｗδ、補正により増加する発明の
数 ２ａ補正の対象 明細書の特許請求の範囲の佃 ７、補正の内容 （１）明細書第１頁第５行乃至第４頁第１３行の特許請
求の範囲を別紙の通りに訂正する。
ラント、ファーゼルン、アクチェン ゲゼルシャフト 代理人 弁理士 １）代 黒 治 （ＤＥ）［有］Ｐ ３２２８７２４．０（ｌ 明 者
ロルフ・オステルロ−ドイツ連邦共和国６７１８グリ
ユー ンシユタツト・アム・ヴエール ハウス１６アー 手続補正書（自発） 昭和５８年１０ＪＩ２６０ 特ｎｒｌ’長官 殿 １、事件の表示 特願昭５８−１３９５１０号 ２ 発明の名称 ポリイソシアネート及びポリオールがら成る貯蔵安定性
の名 称 べ一壽アー―ニスーエフ、フ１ルベン、ラ
ント、ファーゼル／、アクチェンゲゼルシ・）・フト４
、代理人 〒１０３ 住 所 東京都中央区八市洲１丁目９番９号東京建物
ビル（電話２７１−８５０６代表）氏名 （０１７１）
弁理士 田代然何、’Ｗδ、補正により増加する発明の
数 ２ａ補正の対象 明細書の特許請求の範囲の佃 ７、補正の内容 （１）明細書第１頁第５行乃至第４頁第１３行の特許請
求の範囲を別紙の通りに訂正する。
特許請求の範囲
（１）ポリインシアネート及びポリオールがら成り、場
合により保護コロイド、不活性溶剤、軟化剤、顔料、充
填剤、色素又はその他の塗料技術で慣用の助剤等の添加
物を含有する室温で貯蔵安定性の熱硬化性物質混合物に
おいて、ポリイソシアネートが粒子直径０．１〜１５０
μ冒イ■する分Ｐｉｌｉ した粒子の形で、場合により
上記添加物を含有するポリ」−ル中に分散されておりか
つポリインシアネート粒子の表面が不活性化されており
、その際７７存する全インシアネート基の０．０１〜０
．４０≦３当量％が第一級もしくは第二級アミン又は水
によって不活性化されているか又は存在する全インシア
ネート基の０．０１〜２０当量％がカルボキシル基、フ
ェノール性ヒドロキシル基、アミド基父はヒドラジド基
を含有する化合物を添加することにより不活性化されて
いることを特徴とする、ポリイソシアネート及びポリオ
ールがら成る貯蔵安定性の熱硬化性物質混合物。
合により保護コロイド、不活性溶剤、軟化剤、顔料、充
填剤、色素又はその他の塗料技術で慣用の助剤等の添加
物を含有する室温で貯蔵安定性の熱硬化性物質混合物に
おいて、ポリイソシアネートが粒子直径０．１〜１５０
μ冒イ■する分Ｐｉｌｉ した粒子の形で、場合により
上記添加物を含有するポリ」−ル中に分散されておりか
つポリインシアネート粒子の表面が不活性化されており
、その際７７存する全インシアネート基の０．０１〜０
．４０≦３当量％が第一級もしくは第二級アミン又は水
によって不活性化されているか又は存在する全インシア
ネート基の０．０１〜２０当量％がカルボキシル基、フ
ェノール性ヒドロキシル基、アミド基父はヒドラジド基
を含有する化合物を添加することにより不活性化されて
いることを特徴とする、ポリイソシアネート及びポリオ
ールがら成る貯蔵安定性の熱硬化性物質混合物。
（２）ポリイソシアネート粒子の表面の不活性化後、混
合物中に存在する反応性Ｎ ＣＯ基とポリメールのヒド
ロキシル基とが１：０．５〜０５：１の比て存在する、
特許請求の範囲第１項記載の物質混合物。
合物中に存在する反応性Ｎ ＣＯ基とポリメールのヒド
ロキシル基とが１：０．５〜０５：１の比て存在する、
特許請求の範囲第１項記載の物質混合物。
（３）ポリイソシアネート及びポリオールから成す、場
合により保護コロイド、不活性溶剤、軟化剤、顔料、充
填剤、色素又はその他の塗料技術で慣用の助剤等の添加
物を含有する室温で貯蔵安定性の熱硬化性物質混合物に
おいて、ポリイソシアネートか粒子直径０．１〜１５０
μｍを有する分離した粒子の形で、場合により」ユ紀添
加物を含有するポリオール中に分散されておりかつポリ
イソシアネート粒子の表面が不活性化されており、その
際存在する全インシアネート基の００１〜０．４９（〕
当量％が第一級もしくは第二級アミン又は水によって不
活性化されているか又は存在する全インシアネート基の
０．０１〜２０当量％がカルボキシル基、フェノール性
ヒドロキシル基、アミド基又はヒドラジド基を含有する
化合物を添加することにより不活性化されている、ポリ
イソシアネート及びポリ」−ルから成る貯蔵安定ｉ！１
の熱硬化性物質混合物を製造する方法において、ポリイ
ソシアネートをポリオール中に分散させかつ不活性化剤
を１区にポリオール中に金子ｉ゛させておくか又はポリ
１−ル中のポリイソシアネートの分散液に少〆よくとも
一部分あとから加えることを特徴とする、ポリイソシア
ネート及びポリ」−ルから成る貯蔵安定性の熱硬化性物
質混合物の製法。
合により保護コロイド、不活性溶剤、軟化剤、顔料、充
填剤、色素又はその他の塗料技術で慣用の助剤等の添加
物を含有する室温で貯蔵安定性の熱硬化性物質混合物に
おいて、ポリイソシアネートか粒子直径０．１〜１５０
μｍを有する分離した粒子の形で、場合により」ユ紀添
加物を含有するポリオール中に分散されておりかつポリ
イソシアネート粒子の表面が不活性化されており、その
際存在する全インシアネート基の００１〜０．４９（〕
当量％が第一級もしくは第二級アミン又は水によって不
活性化されているか又は存在する全インシアネート基の
０．０１〜２０当量％がカルボキシル基、フェノール性
ヒドロキシル基、アミド基又はヒドラジド基を含有する
化合物を添加することにより不活性化されている、ポリ
イソシアネート及びポリ」−ルから成る貯蔵安定ｉ！１
の熱硬化性物質混合物を製造する方法において、ポリイ
ソシアネートをポリオール中に分散させかつ不活性化剤
を１区にポリオール中に金子ｉ゛させておくか又はポリ
１−ル中のポリイソシアネートの分散液に少〆よくとも
一部分あとから加えることを特徴とする、ポリイソシア
ネート及びポリ」−ルから成る貯蔵安定性の熱硬化性物
質混合物の製法。
（４）ポリイソシアネート及びポリオールから成り、場
合により保護コロイド、不活性溶剤、軟化剤、顔料、充
填剤、色素又はその他の塗料技術で慣用の助剤等の添加
物を含有する室温で貯蔵安定性の熱硬化性物質混合物に
おいて、ポリイソシアネートが粒子直径ＯＩ〜１５０μ
−を存する分離した粒子の形で、場合により」二記添加
物を含有するポリオール中に分散されておりかつポリイ
ソシアネート粒予め表面が不活性化されており、その際
存在する全インシアネート基の００１〜０．４９ｇ当量
％が第一級もしくは第二級アミン又は水によって不活性
化されているか又は存在する全インシアネート基の０，
０１〜２０当量％がカルボキシル基＋（、フェ／−ル性
ヒト【ｊキシル基、アミド基又はヒドラジド基交含有す
る化合物を添加することにより不活性化されている、ポ
リイソシアネート及びポリメールから成る貯蔵安定性の
熱硬化性物質混合物を製造する方法に於て、ポリイソシ
アネートをまず不活性化剤で処理し、次いでポリメール
中に分散させる、ポリイソシアネート及びポリ」−ルか
ら成る貯蔵安定性の熱硬化性物質混合物の製法。
合により保護コロイド、不活性溶剤、軟化剤、顔料、充
填剤、色素又はその他の塗料技術で慣用の助剤等の添加
物を含有する室温で貯蔵安定性の熱硬化性物質混合物に
おいて、ポリイソシアネートが粒子直径ＯＩ〜１５０μ
−を存する分離した粒子の形で、場合により」二記添加
物を含有するポリオール中に分散されておりかつポリイ
ソシアネート粒予め表面が不活性化されており、その際
存在する全インシアネート基の００１〜０．４９ｇ当量
％が第一級もしくは第二級アミン又は水によって不活性
化されているか又は存在する全インシアネート基の０，
０１〜２０当量％がカルボキシル基＋（、フェ／−ル性
ヒト【ｊキシル基、アミド基又はヒドラジド基交含有す
る化合物を添加することにより不活性化されている、ポ
リイソシアネート及びポリメールから成る貯蔵安定性の
熱硬化性物質混合物を製造する方法に於て、ポリイソシ
アネートをまず不活性化剤で処理し、次いでポリメール
中に分散させる、ポリイソシアネート及びポリ」−ルか
ら成る貯蔵安定性の熱硬化性物質混合物の製法。
した粒子の形で、場合により上記添加物を金子ｊすした
粒子の形で１、場合により上記添加物を含有す法。
粒子の形で１、場合により上記添加物を含有す法。
Claims (4)
- （１）ポリインシアネート及びポリオールかも成り、場
合により保設コロイド、不活性溶剤、軟化剤、顔料、充
填剤、色素又はその他の塗料技術で慣用の助剤等の添加
物を含有する室温で貯蔵安定性の熱硬化性物質混合物に
おいて、ポリイソシアネートが粒子直径０．１〜１５０
μｍを有する分離した粒子の形で、場合により上記添加
物を含有するポリオール中に分散されておりかつポリイ
ソシアネート粒子の表面が不粘性化されており、その際
存在する全イソシアネート基の０ 、０１〜０．４９ｇ
当量％が第一級もしくは第二級アミン又は水によって不
活性化されているか又は存在づ−る全イソシアネート基
の０．ｆ月〜２０当量％がカルボキシル基、フェノール
性ヒドロギンル拵、アミド基又はヒドラジド基を含有Ｊ
−る化合物を姫加Ｊ−ることにより不活性化されている
ことを特徴とする、ポリイソシアネート及びポリオール
から成る貯蔵安定性の熱硬化性物質混合物。 - （２）ポリイソシアネート粒子の表面の不活性化後、混
合物中に存在する反応性ＮＣＯ基とポリオールのヒドロ
ギシル基とが］ ： ０．５〜０．５ ： Ｉの比で存
在する、特許請求の範囲第１項記載の物質混合物。 - （３）ポリイソシアネート及びポリオールかも成り、場
合により保獲コロイド、不活性溶剤、軟化剤、顔料、充
填剤、色素又はその他の塗料技術で慣用の助剤等の添加
物を含有１−る室温で貯蔵安定性の熱硬化性物質混合物
において、ポリイソシアネートが粒子直径０ 、１ ”
Ｊ、 ５０μｍを有する分間した粒子の形で、場合に
より上記隙加物を含有するポリオール中に分散されてお
りかつポリイソシアネート粒子の表面が不活性化されて
おり、その際存在する全インシアネート基の０．０１〜
０．４９ｇ当量％が第一級もしくは第二級アミン又は水
によって不活性化されているか又は存在１−る全インシ
アネート基の０．０１〜２０当量饅がカルボキシル基、
フエノール性ヒドロキシル基、アミド基又はヒドラジド
基を含有する化合物を添加′１−ることにより不活性化
されている′−″ −、ポリイソシアネート及びポリ
オールかも成る貯蔵安定性の熱硬化性物質混合物を製造
する方法において、ポリイソシアネ−１・をポリオール
中に分散させかつ不活性化剤を既にポリオール中に含有
させておくか又はポリオール中のポリイソシアネートの
分散液に少なくとも一部分あとかも加えることを特徴と
１−る、ポリイソシアネート及びポリオールかも成る貯
蔵安定性の熱硬化性物質混合物の製法。 - （４）ポリインシアネート及びポリオールから成り、場
合により保護コロイド、不活性溶剤、軟化剤、顔料、充
填剤、色素又はその他の塗料技術で慣用の助剤等の硝加
物を含有１−る室温で貯蔵安定性の熱硬化性物質混合物
において、ポリイソシアネートが粒子直径Ｏ１１〜１５
０μｍを有１−る分離した粒子の形で、場合により上記
１１’Ａ加物を含有づ−るポリオール中に分散されてお
りかつポリイソシアネート粒子の表面が不活性化されて
おり、その際存在づ−る全イソシアネート基の０．０１
〜０．４９ｇ当量チが第一級もしくは第二級アミン又は
水によって不活性化されているか又は存在する全インシ
アネート基の０．０１〜２０当ｉ％がカルボキシル基、
フェノール性ヒドロキンル基、アミド基又はヒドラジド
基を含有する化合物を添加することにより不活性化され
ている 、ポリイソシアネート及びポリ
オールから成る貯蔵安定性の熱硬化性物質混合物を製造
する方法に於て、ポリイソシアネートをまず不活性化剤
ｌ処理し、次いでポリオール中に分散させる、ポリイソ
シアネート及びボ゛リオールかも成る貯蔵安定性の熱硬
化性物質混合ｑ勿の製法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3228670.8 | 1982-07-31 | ||
| DE19823228670 DE3228670A1 (de) | 1982-07-31 | 1982-07-31 | Lagerstabile, hitzehaertbare stoffmischungen aus polyisocyanat und polyol, verfahren zu deren herstellung und verwendung |
| DE3228724.0 | 1982-07-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5962622A true JPS5962622A (ja) | 1984-04-10 |
| JPH0350768B2 JPH0350768B2 (ja) | 1991-08-02 |
Family
ID=6169827
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58139510A Granted JPS5962622A (ja) | 1982-07-31 | 1983-08-01 | ポリイソシアネート及びポリオールから成る貯蔵安定性の液状又はペースト状熱硬化性物質混合物、その製法及び用途 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5962622A (ja) |
| DE (1) | DE3228670A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61261314A (ja) * | 1985-05-14 | 1986-11-19 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | 微粒子状ポリイソシアネ−トの安定な分散液の製法及び熱架橋性イソシアネ−ト系の製法 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3418430A1 (de) * | 1984-05-18 | 1985-11-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung desaktivierter suspensionen von feinteiligen polyisocyanaten in hoehermolekularen verbindungen, desaktivierte suspensionen und ihre verwendung zur polyurethanherstellung |
| DE3418429A1 (de) * | 1984-05-18 | 1985-11-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von festen polyisocyanaten retardierter reaktivitaet, polymerumhuellte, feinteilige polyisocyanate und ihre verwendung |
| US4722969A (en) * | 1986-09-18 | 1988-02-02 | W. R. Grace & Co. | Storage stable, low temperature, solventless, curable urethane composition |
| US5284918A (en) * | 1991-05-01 | 1994-02-08 | W. R. Grace & Co.-Conn. | One package polyurethane/thermoplast plastisol composition |
| DE19846650A1 (de) | 1998-10-09 | 2000-04-13 | Basf Coatings Ag | Pulverlack-Slurry mit mikroverkapselten Partikeln, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10034637B4 (de) | 2000-07-15 | 2004-04-08 | Jowat Ag | Lagerstabile Isocyanatdispersionen |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49114636A (ja) * | 1973-03-06 | 1974-11-01 |
-
1982
- 1982-07-31 DE DE19823228670 patent/DE3228670A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-08-01 JP JP58139510A patent/JPS5962622A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49114636A (ja) * | 1973-03-06 | 1974-11-01 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61261314A (ja) * | 1985-05-14 | 1986-11-19 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | 微粒子状ポリイソシアネ−トの安定な分散液の製法及び熱架橋性イソシアネ−ト系の製法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0350768B2 (ja) | 1991-08-02 |
| DE3228670A1 (de) | 1984-02-02 |
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