JPH04298580A - 焼付け型水溶性被覆用樹脂組成物 - Google Patents

焼付け型水溶性被覆用樹脂組成物

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JPH04298580A
JPH04298580A JP3064568A JP6456891A JPH04298580A JP H04298580 A JPH04298580 A JP H04298580A JP 3064568 A JP3064568 A JP 3064568A JP 6456891 A JP6456891 A JP 6456891A JP H04298580 A JPH04298580 A JP H04298580A
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古城　英彦
Makoto Ogura
誠 小倉
Koji Akimoto
耕司 秋本
Jinichi Kanda
神田　仁一
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、低温焼付け型水溶性被
覆用樹脂及びその製造方法に関する。詳しくは本発明は
、密着性、耐水性、耐食性、耐溶剤水性および貯蔵安定
性に優れる低温焼付け型水溶性被覆用樹脂及びその製造
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ樹脂を用いた被覆組成物は、優
れた密着性、耐食性を有することは、広く知られている
が、その反面２液混合型のエポキシ樹脂含有被覆組成物
は、作業性が悪い、エマルション塗料、水溶性塗料にお
いてはエポキシ樹脂本来の性能が得られないという欠点
を有している。また水溶性のエポキシ樹脂−アミン付加
物とブロックイソシアネート化合物からなる１液硬化性
水性樹脂も知られているが、アルコール類、ラクタム類
でブロックされたイソシアネート化合物を用いたものは
、安定性は良いが、焼付け温度が高いのが難点である。 また、オキシム類、フェノール類でブロックされたイソ
シアネート化合物を用いたものは、　１３０℃以下の低
温硬化が可能ではあるが、解離温度を下げるために多量
の解離触媒を混入したり、樹脂の塩基性度を極端に上げ
るため、■貯蔵安定性が著しく悪い、■塗膜の耐水性、
耐食性が悪い、■耐溶剤性が悪いという欠点がある。
【０００３】このような被覆組成物として、特公昭５４
−４９７８号公報には、ポリフェノールのポリグリシジ
ルエーテルと２−エチルヘキサノールハーフブロック化
トルエンジイソシアネート／ジメチルエタノールアミン
の酸塩付加物が開示されている。
【０００４】また特公昭５９−５６３１号公報には、エ
ポキシ樹脂−アミン付加物とフェノールハーフブロック
化イソシアネート反応物を、酸性物質で中和せしめた物
が開示されている。
【０００５】さらに特開昭６２−１２９３６３号公報に
は、エポキシ基、水酸基、アミノ基を有する樹脂と、ポ
リフェノール完全ブロック化イソシアネート樹脂との混
合物が開示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
公昭５４−４９７８号公報の組成物は、硬化温度が　１
５０℃以上という高温であるという点で、好ましくない
。
【０００７】また特公昭５９−５６３１号公報の組成物
は、　１００℃での低温硬化は可能であるが、硬化塗膜
の耐食性が悪い、室温での長期安定性が悪いという欠点
がある。
【０００８】さらに特開昭６２−１２９３６３号公報の
組成物も、　１００℃での低温硬化は可能であるが、同
様に硬化塗膜の耐食性が悪い、室温での長期安定性が悪
いという欠点がある。
【０００９】このように、　１００℃以下の低温焼付け
が可能で、本来のエポキシ樹脂が持つ密着性、耐水性、
耐食性、耐溶剤性に優れ、しかも常温ないし５０℃以下
で長期安定性を有する低温焼付け型水溶性被覆用樹脂は
未だ実用化されていない。
【００１０】本発明の目的は、上記問題点の解消された
低温焼付け型水溶性被覆用樹脂及びその製造方法を提供
することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意研究の結果、本発明を完成した。即ち、
本発明の低温焼付け型被覆用樹脂組成物は、エポキシ基
含有樹脂（Ｉ）に、少なくとも１つ以上の活性水素を有
するホスフェイト（ＩＩ）を反応させて得られる含リン
エポキシ樹脂（Ａ）に、アミン化合物（ＩＩＩ）を反応
させて得られる含リンエポキシ樹脂−アミン付加物（Ｂ
）と、部分ブロック化ポリイソシアネート（Ｃ）からな
ることを特徴とする。
【００１２】本発明の低温焼付け型被覆用樹脂は、エポ
キシ基含有樹脂（Ｉ）に、少なくとも１つ以上の活性水
素を有するホスフェイト（ＩＩ）を反応させて得られる
含リンエポキシ樹脂（Ａ）に、アミン化合物（ＩＩＩ）
を反応させて得られる含リンエポキシ樹脂−アミン付加
物（Ｂ）と、部分ブロック化ポリイソシアネート（Ｃ）
を反応させることにより得られる。
【００１３】本発明の低温焼付け型水溶性被覆用樹脂は
、エポキシ基含有樹脂（Ｉ）に、少なくとも１つ以上の
活性水素を有するホスフェイト（ＩＩ）を反応させて得
られる含リンエポキシ樹脂（Ａ）に、アミン化合物（Ｉ
ＩＩ）を反応させて得られる含リンエポキシ樹脂−アミ
ン付加物（Ｂ）と、部分ブロック化ポリイソシアネート
（Ｃ）を反応させた後、酸で中和することにより得られ
る。
【００１４】本発明の含リンエポキシ樹脂−アミン付加
物（Ｂ）は、エポキシ基含有樹脂（Ｉ）に、少なくとも
１つ以上の活性水素を有するホスフェイト（ＩＩ）を反
応させて得られる含リンエポキシ樹脂（Ａ）に、アミン
化合物（ＩＩＩ）を反応させて得られるものである。
【００１５】本発明に使用されるエポキシ基含有樹脂（
Ｉ）としては、１分子中に２個以上のエポキシ基を含有
し、　２００〜２０００、好ましくは　３５０〜１００
０の分子量を有するものが適する。このようなエポキシ
基含有樹脂（Ｉ）として次のものが例示される。
【００１６】エピクロルヒドリンもしくはβ−メチルエ
ピクロルヒドリンと、ビスフェノールＡ、ビスフェノー
ルＦもしくはビスフェノールスルホンとから得られるエ
ポキシ樹脂、ノボラック樹脂のポリグリシジルエーテル
、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドもしくはプロ
ピレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル、ポ
リプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１
，６　−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロー
ルプロパンなどのような多価アルコールのポリグリシジ
ルエーテル、アジピン酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタ
ル酸、ダイマー酸のようなポリカルボン酸のポリグリシ
ジルエステル、ポリグリシジルアミンなど。さらに、上
記のエポキシ樹脂を、ビスフェノールＡやビスフェノー
ルＦのようなポリフェノール類、あるいはアジピン酸や
セバチン酸のようなポリカルボン酸で変性したエポキシ
樹脂も利用できる。
【００１７】本発明に使用される少なくとも１つ以上の
活性水素を有するホスフェイト（ＩＩ）としては、リン
酸類、リン酸モノエステル類、リン酸ジエステル類、リ
ン酸モノ塩類、リン酸ジ塩類などが挙げられる。リン酸
類としては、リン酸、亜リン酸など、リン酸モノエステ
ル類としては、リン酸モノメチル、リン酸モノエチル、
リン酸モノブチル、リン酸モノオクチルなど、リン酸ジ
エステル類としては、リン酸ジメチル、リン酸ジエチル
、リン酸ジブチル、リン酸ジオクチルなど、リン酸モノ
塩類としては、リン酸２水素１ナトリウム、リン酸２水
素１カリウム、リン酸２水素１アンモニウムなど、リン
酸ジ塩類としては、リン酸１水素２ナトリウム、リン酸
１水素２カリウム、リン酸１水素２アンモニウム、リン
酸カルシウムなどが例示できる。
【００１８】このような１つ以上の活性水素を有するホ
スフェイト（ＩＩ）のうち、活性水素が２個あるリン酸
モノエステル類、リン酸モノ塩類が好ましい。
【００１９】本発明の含リンエポキシ樹脂（Ａ）は、上
記エポキシ基含有樹脂（Ｉ）に、少なくとも１つ以上の
活性水素を有するホスフェイト（ＩＩ）を反応させて得
られる。反応は、エポキシ基含有樹脂（Ｉ）のエポキシ
基１当量に対して、少なくとも１つ以上の活性水素を有
するホスフェイト（ＩＩ）の活性水素当量が０．０１〜
０．９　当量（好ましくは０．１　〜０．５　当量）で
行うのが好ましい。
【００２０】次に本発明のアミン化合物（ＩＩＩ）とし
ては、脂肪族、脂環族の第１級アミン、第２級アミン、
ポリアミンが使用できる。このような第１級アミンとし
ては、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミ
ン、　ｉｓｏ−プロピルアミン、モノエタノールアミン
などが、また第２級アミンとしては、ジエチルアミン、
ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ−
メチルエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン
など、ポリアミンとしては、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、ヒドロキシエチルアミノエチルアミン
、メチルアミノプロピルアミンなどが例示できる。
【００２１】このうち、１級水酸基を有するジエタノー
ルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−エチルエ
タノールアミンなどが好ましい。
【００２２】本発明の含リンエポキシ樹脂−アミン付加
物（Ｂ）は、上記アミン化合物（ＩＩＩ）　と、上記反
応で得られた含リンエポキシ樹脂（Ａ）とを反応させて
得られる。反応は、含リンエポキシ樹脂（Ａ）のエポキ
シ基１当量に対して、アミン化合物（ＩＩＩ）の活性水
素当量が　０．８〜１．１当量で行うのが好ましい。
【００２３】次に本発明の部分ブロック化ポリイシソア
ネート（Ｃ）としては、イソシアネート基を２個以上含
有する任意のポリイソシアネート化合物のイソシアネー
ト基の一部を、モノフェノール類と反応させて得られる
、平均約１個の遊離反応性イソシアネート基を有する化
合物が使用される。
【００２４】上記ポリイソシアネート化合物としては、
トリメチレンイソシアネート、テトラメチレンイソシア
ネート、ペンタメチレンイソシアネート、ヘキサメチレ
ンイソシアネート、エチリジンイソシアネート、ブチリ
ジンイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート、
１，３　−シクロペンタンジイソシアネート、１，４　
−シクロヘキサンジイソシアネート、１，２　−シクロ
ヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
トなどのシクロアルキレンジイソシアネート、ｍ−フェ
ニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネ
ート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，５
　−ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシ
アネート、４，４’−ジフェニレンメタンジイソシアネ
ート、２，４　−ジトルエンジイソシアネート、２，６
　−ジトルエンジイソシアネート、またはこれらの混合
ジイソシアネートなどの脂肪族−芳香族イソシアネート
、トルエンジイソシアネートのダイマー又はトリマー変
性物、ヘキサメチレンジイソシアネートのダイマー又は
トリマー変性物などの多官能イソシアネート、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールな
どのポリオール類、ポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオールなどと上記のポリイソシアネート類から
誘導されるイソシアネート基含有プレポリマーなどを例
示できる。
【００２５】上記ポリイソシアネート化合物のブロック
化剤となるモノフェノール類は、９０〜６００　の分子
量を有するものが好ましい。このようなモノフェノール
類として、フェノール、ノニルフェノール、α−ナフト
ール、β−ナフトール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノ
ール、エチルフェノール、スチレン化フェノール、クレ
ゾール、キシレノール、ニトロフェノール、クロロフェ
ノールなどが例示できる。
【００２６】上記ポリイソシアネート化合物とブロック
化剤の反応は、生成する部分ブロック化ポリイソシアネ
ート（Ｃ）において、遊離反応性イソシアネート基が約
１個になるように反応割合を調節する。反応は３級アミ
ン触媒の存在下に、８０〜１００℃で行うのが好ましい
。
【００２７】反応系の粘度が高い場合は、適当な溶媒を
用いるのが良く、かかる溶媒としては、遊離のイソシア
ネート基に対して不活性で、かつ水に溶解するもの、例
えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸セロソルブ、メチ
ルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、ジオキサンな
どが好ましい。
【００２８】こうして得られた部分ブロック化ポリイソ
シアネート（Ｃ）と、上記含リンエポキシ樹脂−アミン
付加物（Ｂ）を反応させることにより、本発明の低温焼
付け型被覆用樹脂が得られる。
【００２９】この反応においては、含リンエポキシ樹脂
−アミン付加物（Ｂ）の活性水素１当量に対し、部分ブ
ロック化ポリイソシアネート（Ｃ）の全イソシアネート
基（遊離のイソシアネート基およびブロック化されたイ
ソシアネート基）が０．２〜１．０当量（好ましくは０
．６　〜０．８　当量）となる割合で、反応を行うのが
好ましい。
【００３０】得られた低温焼付け型被覆用樹脂中のアミ
ノ基を、酸で中和することにより、水溶性の低温焼付け
型水溶性被覆用樹脂が得られる。
【００３１】ここで使用する酸としては、酢酸、蟻酸、
プロピオン酸、乳酸などの有機酸が挙げられる。使用す
る酸の量は、低温焼付け型被覆用樹脂中のアミノ基１当
量に対して１．０　〜１．２　当量とし、イオン交換水
にて不揮発分が２０〜４０％になるように中和する。こ
のときにｐＨが４〜６となるのが好ましい。
【００３２】
【発明の効果】本発明の低温焼付け型水溶性被覆用樹脂
は、８０〜１００℃の低温硬化が可能であり、５０℃以
下の温度における貯蔵安定性も極めて良好である。従っ
て、そのままクリヤーの形で、あるいは顔料、染料など
の着色剤で着色した形で、スプレー、はけ塗り、電着塗
装、浸漬塗装などの方法で、金属、スレート板、モルタ
ル板、各種プラスチックス、ゴムなどの熱可塑性物質へ
の低温焼付け型被覆剤として使用できる。
【００３３】
【実施例】以下、製造例及び実施例により本発明を更に
詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。
【００３４】製造例１　　含リンエポキシ樹脂−アミン
付加物の調製 エポキシ当量１９０　の「アデカレジンＥＰ−４１００
」（旭電化工業株式会社製ビスフェノールＡエピクロル
ヒドリン型エポキシ樹脂）　１９０部（重量部、以下同
じ）にリン酸モノエチル３８部を配合し、１３０　℃で
３時間撹拌し、含リンエポキシ樹脂（Ａ−１）を得た。 エポキシ当量は　７７０であった。
【００３５】しかるのち、ジエタノールアミン３０部、
酢酸セロソルブ　１１０部を加え、１００　℃で２時間
反応し、不揮発分７０％の含リンエポキシ樹脂−アミン
付加物（Ｂ−１）を得た。
【００３６】製造例２　　含リンエポキシ樹脂−アミン
付加物の調製 エポキシ当量５００　の「アデカレジンＥＰ−５１００
」（旭電化工業株式会社製ビスフェノールＡエピクロル
ヒドリン型エポキシ樹脂）　５００部にリン酸モノメチ
ル５部を配合し、８０℃で３時間撹拌し、含リンエポキ
シ樹脂（Ａ−２）を得た。エポキシ当量は５８０　であ
った。
【００３７】しかるのち、Ｎ−メチルエタノールアミン
６５部、酢酸セロソルブ２４５　部を加え、１００　℃
でさらに３時間反応し、不揮発分７０％の含リンエポキ
シ樹脂−アミン付加物（Ｂ−２）を得た。
【００３８】製造例３　　含リンエポキシ樹脂−アミン
付加物の調製 エポキシ当量１７５　の「アデカレジンＥＰ−４９０１
」（旭電化工業株式会社製ビスフェノールＦエピクロル
ヒドリン型エポキシ樹脂）１７５部に、ビスフェノール
Ａ　５０部、ジメチルベンジルアミン２部を混合し、　
１５０℃で５時間反応せしめた後、リン酸モノソーダ１
０部を配合し、１２０　℃で５時間撹拌し、含リンエポ
キシ樹脂（Ａ−３）を得た。 エポキシ当量は１２５０であった。
【００３９】しかるのち、ジエタノールアミン２０部、
酢酸セロソルブ　１１０部を加え、１００　℃でさらに
３時間反応し、不揮発分７０％の含リンエポキシ樹脂−
アミン付加物（Ｂ−３）を得た。
【００４０】製造例４　　含リンエポキシ樹脂−アミン
付加物の調製 エポキシ当量２４０　の水添ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂　２４０部に、リン酸１０部を配合し、６０℃で
３時間反応せしめ、含リンエポキシ樹脂（Ａ−４）を得
た。エポキシ当量は１０５０であった。
【００４１】しかるのち、Ｎ−メチルエタノールアミン
３０部、酢酸エチル　１２０部を加え、８０℃でさらに
３時間反応し、不揮発分７０％の含リンエポキシ樹脂−
アミン付加物（Ｂ−４）を得た。
【００４２】製造例５　　含リンエポキシ樹脂−アミン
付加物の調製 エポキシ当量３２０　の「アデカレジンＥＰ−４０００
）（旭電化工業株式会社製ビスフェノールＡプロピレン
オキサイド付加物のエポキシ樹脂）　３２０部に、ビス
フェノールＡ　５５　部を混合し、１５０　℃で５時間
反応せしめて、エポキシ当量７５０　のエポキシ化物を
得た。さらに酢酸セロソルブ１８０　部を加え、温度を
８０℃まで冷却し、リン酸モノソーダ１３部を配合し、
８０℃で３時間撹拌し、含リンエポキシ樹脂（Ａ−５）
を得た。エポキシ当量は１４００であった。
【００４３】しかるのち、ジエタノールアミン３０部を
、８０℃で３時間反応せしめ、不揮発分８０％の含リン
エポキシ樹脂−アミン付加物（Ｂ−５）を得た。
【００４４】製造例６　　部分ブロック化ポリイソシア
ネートの調製 ２，４　−トルエンジイソシアネート　１７４部と、フ
ェノール９６部、ジメチルベンジルアミン５部、酢酸エ
チル１１８　部を加え、窒素下８０℃で３時間撹拌、反
応し、不揮発分７０％、ＮＣＯ　％１０．６　の部分ブ
ロック化ポリイソシアネート（Ｃ−１）を得た。
【００４５】製造例７　　部分ブロック化ポリイソシア
ネートの調製 ＮＣＯ　％が　１３．３　、不揮発分７５％のトリメチ
ロールプロパンの２，４　−トルエンジイソシアネート
プレポリマー「コロネートＬ」（日本ポリウレタン（株
）製）１００部と、ノニルフェノール４４部、ジメチル
ベンジルアミン５部、酢酸セロソルブ６５部を加え、窒
素下８０℃で３時間撹拌、反応し、不揮発分７０％、Ｎ
ＣＯ　％が２０％の部分ブロック化ポリイソシアネート
（Ｃ−２）を得た。
【００４６】実施例１ 製造例１で得られた含リンエポキシ樹脂−アミン付加物
（Ｂ−１）７０部と、製造例６で得られた部分ブロック
化ポリイソシアネート（Ｃ−１）３０部とを８０℃で４
時間、撹拌、反応させた後、赤外線走査で　ＮＣＯ基の
吸収が完全に無くなることを確認した。その後酢酸３部
を混合し、さらにイオン交換水で希釈し、不揮発分２５
％、ｐＨ４．１　の本発明の低温焼付け型水溶性被覆用
樹脂を得た。
【００４７】こうして得られた水性クリアー樹脂を、サ
ンドペーパー（＃３６０）処理後、アセトン脱脂したＪ
ＩＳ　Ｇ　−３１４１鋼板上に塗布し、８０℃で３０分
間焼付けして塗膜を得た。その塗膜性能の試験結果を表
１に示した。
【００４８】実施例２ 製造例２で得られた含リンエポキシ樹脂−アミン付加物
（Ｂ−２）７０部と、製造例６で得られた部分ブロック
化ポリイソシアネート（Ｃ−１）３０部とを混合後、実
施例１と同様の操作を行って塗膜を得た。その塗膜性能
の試験結果は表１に示した。
【００４９】実施例３ 製造例３で得られた含リンエポキシ樹脂−アミン付加物
（Ｂ−３）７０部と、製造例６で得られた部分ブロック
化ポリイソシアネート（Ｃ−１）３０部とを混合後、実
施例１と同様の操作を行って塗膜を得た。その塗膜性能
の試験結果は表１に示した。
【００５０】実施例４ 製造例４で得られた含リンエポキシ樹脂−アミン付加物
（Ｂ−４）６０部と、製造例７で得られた部分ブロック
化ポリイソシアネート（Ｃ−２）４０部とを混合後、実
施例１と同様の操作を行い、イソシアネート基が完全に
なくなるまで反応させた後、蟻酸２．２　部を加え、さ
らにイオン交換水にて不揮発分が２５％となるように希
釈した。水溶液のｐＨは４．５　であった。さらに実施
例１と同様の操作を行い塗膜を得た。その塗膜性能の試
験結果は表１に示した。
【００５１】実施例５ 製造例５で得られた含リンエポキシ樹脂−アミン付加物
（Ｂ−５）６０部と、製造例７で得られた部分ブロック
化ポリイソシアネート（Ｃ−２）４０部とを混合後、実
施例４と同様の操作を行い塗膜を得た。その塗膜性能の
試験結果は表１に示した。
【００５２】比較例１ エポキシ当量　５００の「アデカレジンＥＰ−５１００
」（旭電化工業株式会社製ビスフェノールＡエピクロル
ヒドリン型エポキシ樹脂）　５００部に、Ｎ−メチルエ
タノールアミン７０部、酢酸セロソルブ２４５　部を加
え、１００　℃で３時間撹拌し、不揮発分７０％のエポ
キシ樹脂−アミン付加物を得た。
【００５３】上記エポキシ樹脂−アミン付加物７０部と
、製造例６で得られた部分ブロック化ポリイソシアネー
ト（Ｃ−１）３０部とを混合し、以下実施例１と同様に
して塗膜を得た。その塗膜性能の試験結果は表１に示す
。
【００５４】比較例２ エポキシ当量５００　の「アデカレジンＥＰ−５１００
」（旭電化工業株式会社製ビスフェノールＡエピクロル
ヒドリン型エポキシ樹脂）　５００部に、Ｎ−メチルエ
タノールアミン７０部、酢酸セロソルブ２４５　部を加
え、１００　℃で３時間撹拌し、不揮発分７０％のエポ
シキ樹脂−アミン付加物を得た。
【００５５】別に、２，４　−トルエンジイソシアネー
ト　１７４部、フェノール　２００部、ジメチルベンジ
ルアミン５部、酢酸エチル　１６０部を加え、窒素下で
８０℃で８時間、撹拌、反応させた後、赤外線走査でＮ
ＣＯ　基の吸収が完全に無くなることを確認して、完全
ブロック化イソシアネート化合物を得た。
【００５６】上記エポキシ樹脂−アミン付加物７０部と
、完全ブロック化イソシアネート化合物３０部、酢酸１
．８　部を配合し、イオン交換水で希釈し、不揮発分２
５％、ｐＨ５．５　の水溶液を得た。
【００５７】以下実施例１と同様にして塗膜を得た。そ
の塗膜性能の試験結果は表１に示した。
【００５８】比較例３ ２，４　−トルエンジイソシアネート１７４　部、メチ
ルエチルケトオキシム７２部、ジメチルベンジルアミン
５部、酢酸エチル１０７　部を加え、窒素下で８０℃で
３時間、撹拌、反応させて部分ブロック化イソシアネー
ト化合物を得た。
【００５９】比較例１で調製したエポキシ樹脂−アミン
付加物７０部と、上記部分ブロック化イソシアネート化
合物３０部、酢酸　２．２部を混合し、イオン交換水で
希釈し、不揮発分２５％、ｐＨ４．５　の水溶液を得た
。
【００６０】以下実施例１と同様にして塗膜を得た。そ
の塗膜性能の試験結果を表１に示した。
【００６１】比較例４ 製造例１で得られた含リンエポキシ樹脂−アミン付加物
（Ｂ−１）７０部と、比較例２で調製した完全ブロック
化イソシアネート化合物３０部、酢酸２．２　部を配合
し、イオン交換水で希釈し、以下実施例１と同様にして
塗膜を得た。その塗膜性能の試験結果は表１に示した。
【００６２】
【表１】

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　エポキシ基含有樹脂（Ｉ）に、少なく
    とも１つ以上の活性水素を有するホスフェイト（ＩＩ）
    を反応させて得られる含リンエポキシ樹脂（Ａ）に、ア
    ミン化合物（ＩＩＩ）を反応させて得られる含リンエポ
    キシ樹脂−アミン付加物（Ｂ）と、部分ブロック化ポリ
    イソシアネート（Ｃ）からなる低温焼付け型被覆用樹脂
    組成物。
  2. 【請求項２】　　エポキシ基含有樹脂（Ｉ）に、少なく
    とも１つ以上の活性水素を有するホスフェイト（ＩＩ）
    を反応させて得られる含リンエポキシ樹脂（Ａ）に、ア
    ミン化合物（ＩＩＩ）を反応させて得られる含リンエポ
    キシ樹脂−アミン付加物（Ｂ）と、部分ブロック化ポリ
    イソシアネート（Ｃ）とを反応させることを特徴とする
    低温焼付け型被覆用樹脂の製造方法。
  3. 【請求項３】　　エポキシ基含有樹脂（Ｉ）に、少なく
    とも１つ以上の活性水素を有するホスフェイト（ＩＩ）
    を反応させて得られる含リンエポキシ樹脂（Ａ）に、ア
    ミン化合物（ＩＩＩ）を反応させて得られる含リンエポ
    キシ樹脂−アミン付加物（Ｂ）と、部分ブロック化ポリ
    イソシアネート（Ｃ）を反応させた後、酸で中和するこ
    とを特徴とする低温焼付け型水溶性被覆用樹脂の製造方
    法。
  4. 【請求項４】　　エポキシ基含有樹脂（Ｉ）に、少なく
    とも１つ以上の活性水素を有するホスフェイト（ＩＩ）
    を反応させて得られる含リンエポキシ樹脂（Ａ）に、ア
    ミン化合物（ＩＩＩ）を反応させることを特徴とする含
    リンエポキシ樹脂−アミン付加物（Ｂ）の製造方法。
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JP2005008982A (ja) * 2002-12-24 2005-01-13 Nippon Paint Co Ltd 化成処理剤及び表面処理金属
JP2012514094A (ja) * 2008-12-29 2012-06-21 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 分岐型のリン含有樹脂を有するコーティング組成物

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