JPS5959249A - 窒素酸化物還元浄化用触媒の製法 - Google Patents
窒素酸化物還元浄化用触媒の製法Info
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- JPS5959249A JPS5959249A JP57167655A JP16765582A JPS5959249A JP S5959249 A JPS5959249 A JP S5959249A JP 57167655 A JP57167655 A JP 57167655A JP 16765582 A JP16765582 A JP 16765582A JP S5959249 A JPS5959249 A JP S5959249A
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- Japan
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- sulfuric acid
- compound
- water
- sulfate
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明（は、チタン化合物、硫酸）・リウムおよび水に
不溶性の硫酸バナジルからなる窒素酸化物還元浄化用触
媒の製法に関するものである。
不溶性の硫酸バナジルからなる窒素酸化物還元浄化用触
媒の製法に関するものである。
ボイラー、発電所、製鉄所などをはじめ、各種工場の固
定燃焼装置から排出される一酸化窒素（ＮＯ）、二酸化
窒素（ＮＯ２）などの窒素酸化物（ｌｖｏｘ）、 さ
らにはＮＯｘとともに二酸化硫黄（Ｓ ０２）。
定燃焼装置から排出される一酸化窒素（ＮＯ）、二酸化
窒素（ＮＯ２）などの窒素酸化物（ｌｖｏｘ）、 さ
らにはＮＯｘとともに二酸化硫黄（Ｓ ０２）。
三酸化硫黄（ＳＯ３’）などの硫黄酸化物（ＳＯｘ）や
ダストを含有した排ガス中のＮＯＸを、アノモニアの如
き還元性物質の存在下に還元して浄化する方法およびそ
の際に使用する窒素酸化物還元浄化用触媒については、
すてに多数知られている。
ダストを含有した排ガス中のＮＯＸを、アノモニアの如
き還元性物質の存在下に還元して浄化する方法およびそ
の際に使用する窒素酸化物還元浄化用触媒については、
すてに多数知られている。
例えば１本出願人の出願に係る特公昭５６−３２０２０
号公報には、硫酸バリウムと水に不溶性の硝酸ハナ／ル
とからなる触媒か記載されている。該公報に記載の触媒
は、１Ｔｉｔ水性およＯ・耐ＳＯＸ性にすぐれ、ＳＯ，
、をＳＯ３に酸化する活性が小さく。
号公報には、硫酸バリウムと水に不溶性の硝酸ハナ／ル
とからなる触媒か記載されている。該公報に記載の触媒
は、１Ｔｉｔ水性およＯ・耐ＳＯＸ性にすぐれ、ＳＯ，
、をＳＯ３に酸化する活性が小さく。
比較的低温で１＝ｌＯＸ除去率が高いという特長を有し
ている。
ている。
しかしながら本発明者らの研究によると、硫酸バリウム
と水に不溶性の硝酸ハナ／ルとからなる触媒は、アンモ
ニアを排カス中のＮＯに対して等モル以上使用した場合
ば３００’Ｃ前後の比較的低温でも高い！ＪＯＸ除去率
を示すが、アンモニアの使用量を少なくすると７例えば
排ガス中のＮＩ（、／ Ｎａ−０，ａ（モル比）程度に
おさえると、低温でのＮＯｘ除去活性が低下し、′！、
た脱硝（浄化）後の排ガス中に残留する未反応のアンモ
ニア量が多くなるという問題点があることがわかった。
と水に不溶性の硝酸ハナ／ルとからなる触媒は、アンモ
ニアを排カス中のＮＯに対して等モル以上使用した場合
ば３００’Ｃ前後の比較的低温でも高い！ＪＯＸ除去率
を示すが、アンモニアの使用量を少なくすると７例えば
排ガス中のＮＩ（、／ Ｎａ−０，ａ（モル比）程度に
おさえると、低温でのＮＯｘ除去活性が低下し、′！、
た脱硝（浄化）後の排ガス中に残留する未反応のアンモ
ニア量が多くなるという問題点があることがわかった。
また本出願人び出願に係る特公昭５６−３００６７号公
報には、水に不溶性の硫酸・・ナジルと二酸化チタンと
からなる触媒が記載されているが、この触媒もアンモニ
アの使用量を少なくして長期間使用すると初期に有して
いたＮＯｘ除去活性が次第に低下し、′−１だ枡カス中
のＳＯ２がＳ０３に酸化されやすいという問題点がある
ことがわかった。
報には、水に不溶性の硫酸・・ナジルと二酸化チタンと
からなる触媒が記載されているが、この触媒もアンモニ
アの使用量を少なくして長期間使用すると初期に有して
いたＮＯｘ除去活性が次第に低下し、′−１だ枡カス中
のＳＯ２がＳ０３に酸化されやすいという問題点がある
ことがわかった。
まだ排ガスの温度は固定燃焼装置の運転条件によって大
きく変化するのでこれらの条件変化に酬えて安定したＮ
Ｏｘ除去活性を維持するためには。
きく変化するのでこれらの条件変化に酬えて安定したＮ
Ｏｘ除去活性を維持するためには。
また脱硝後の排カス中のアンモニア濃度を低くするため
には、アンモニアの使用量が少なくても広い温度範囲に
わたって高いＮＯｘ除去活性を有するような触媒が要求
され−るが、前述したように特公昭５６−３２０２０号
公報、特公昭５６−６００６７号公報などに記載の触媒
にはいまだ改良すべき点が残されている。
には、アンモニアの使用量が少なくても広い温度範囲に
わたって高いＮＯｘ除去活性を有するような触媒が要求
され−るが、前述したように特公昭５６−３２０２０号
公報、特公昭５６−６００６７号公報などに記載の触媒
にはいまだ改良すべき点が残されている。
本発明者らは、硫酸バリウムと水に不溶性の硫酸・・ナ
ノルとからなる触媒が有するすぐれた性質をそこなうこ
となく、前述した問題点を改良することを目的として鋭
意研究を行なった結果、第ろ成分として水酸化チタンを
使用して触媒を製造すると、目的を達成で登る触媒が得
られることを知り１本発明に到った。
ノルとからなる触媒が有するすぐれた性質をそこなうこ
となく、前述した問題点を改良することを目的として鋭
意研究を行なった結果、第ろ成分として水酸化チタンを
使用して触媒を製造すると、目的を達成で登る触媒が得
られることを知り１本発明に到った。
本発明は、バナジウムの原子価が５価の・・ナジウム化
合物に水の存在下で還元性物質を加えてバナ／ウムの原
子価を５価より小さい原子価に還元したバナジウム化合
物の溶液＋ ｖｌｆ酸甘たせ硫酸のアンモニウム塩、硫
酸バリウム、および水酸化チタンを混合した後、焼成す
ることを特徴とするチタン化合物１硫酸バリウムおよび
水に不溶性の硫酸バナジルからなる窒素酸化物還元浄化
用触媒の製法に関するものである。
合物に水の存在下で還元性物質を加えてバナ／ウムの原
子価を５価より小さい原子価に還元したバナジウム化合
物の溶液＋ ｖｌｆ酸甘たせ硫酸のアンモニウム塩、硫
酸バリウム、および水酸化チタンを混合した後、焼成す
ることを特徴とするチタン化合物１硫酸バリウムおよび
水に不溶性の硫酸バナジルからなる窒素酸化物還元浄化
用触媒の製法に関するものである。
本発明で得られる触媒は、特公昭５６−３２０２０号に
記載された触媒と比較して、ＮＨ３／Ｎｏ（モル比）を
１以下にし、比較的低温で使用した場合のＮＯｘ除去活
性が高く、−！た脱硝後の排ガス中に残留するアンモニ
アも少ないという特長があり、持分［１’（５６３００
６７号公報に記載された触媒と比較して、ＮＨ３／Ｎｏ
を１より小さくして使用した場合のＮＯｘ除去活性の低
下を防止でき、またＳＯ２の酸化活性が低いという特長
がある。
記載された触媒と比較して、ＮＨ３／Ｎｏ（モル比）を
１以下にし、比較的低温で使用した場合のＮＯｘ除去活
性が高く、−！た脱硝後の排ガス中に残留するアンモニ
アも少ないという特長があり、持分［１’（５６３００
６７号公報に記載された触媒と比較して、ＮＨ３／Ｎｏ
を１より小さくして使用した場合のＮＯｘ除去活性の低
下を防止でき、またＳＯ２の酸化活性が低いという特長
がある。
本発明においてハナ／ウムの原子価か５価のハツー／ウ
ム化合物としては、メタハナ／／酸アノモニウｌ１．メ
クハナー／〕酸、五酸化バナジウムなとを挙けることか
でき、なかでもメタハナ７ノ酸アンモニウムか好適であ
る。また還元性物質としては５価のハナ／ウム化合物を
５価より小さい原子価一般には４価に還元することがで
きるものであればよく５例えば／−ウ酸、クエン酸、酒
石酸などの有機カルボ／を挙げることかでき、なかでも
７ユウ酸が好適である。
ム化合物としては、メタハナ／／酸アノモニウｌ１．メ
クハナー／〕酸、五酸化バナジウムなとを挙けることか
でき、なかでもメタハナ７ノ酸アンモニウムか好適であ
る。また還元性物質としては５価のハナ／ウム化合物を
５価より小さい原子価一般には４価に還元することがで
きるものであればよく５例えば／−ウ酸、クエン酸、酒
石酸などの有機カルボ／を挙げることかでき、なかでも
７ユウ酸が好適である。
バナジウムの原子価が５価の・・す／ラム化合物に水の
存在下で還元性物質を加えてハナジウノ・の原子価を５
価より小さい原子価に還元したバナジウム化合物の溶液
を調製するにあたっては１例えば水にメタバナジノ酸ア
ンモニウムの如キ５ 価ノハナ／ウム化合物を溶解させ
、これにシーウ酸の如き還元性物質を加えて５価のハナ
／ウム化合物を還元する方法で行っても、捷だ還元性物
質を溶解させた水に５価の・・ナジウム化合物を加えて
還元する方法で行ってもよい。
存在下で還元性物質を加えてハナジウノ・の原子価を５
価より小さい原子価に還元したバナジウム化合物の溶液
を調製するにあたっては１例えば水にメタバナジノ酸ア
ンモニウムの如キ５ 価ノハナ／ウム化合物を溶解させ
、これにシーウ酸の如き還元性物質を加えて５価のハナ
／ウム化合物を還元する方法で行っても、捷だ還元性物
質を溶解させた水に５価の・・ナジウム化合物を加えて
還元する方法で行ってもよい。
また本発明で使用する硫酸寸たは硫酸のアンモニウム塩
としては、ａ硫酸、硫酸アンモニウム。
としては、ａ硫酸、硫酸アンモニウム。
酸性硫酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、過硫酸ア
ンモニウムなどを挙げることができ、なかても硝酸アン
モニウムが安価であり１ 目的とする触媒の再現性もよ
いので好適である。硫酸または硫酸のアンモニウム塩は
水に不溶性の硫酸バナジルを形成させるうえて必要なも
のであるが、その使用届’、 ｉ’ｊ： 、使用する５
価のバナジウム化合物のバナジウム１ダラム原子に対し
て、硫黄が１〜２ダラム原子になるような量が好適であ
り、２グラム原子より多くなる量で５−
′−使用しても多く使用したことによる利点は特にない
。
ンモニウムなどを挙げることができ、なかても硝酸アン
モニウムが安価であり１ 目的とする触媒の再現性もよ
いので好適である。硫酸または硫酸のアンモニウム塩は
水に不溶性の硫酸バナジルを形成させるうえて必要なも
のであるが、その使用届’、 ｉ’ｊ： 、使用する５
価のバナジウム化合物のバナジウム１ダラム原子に対し
て、硫黄が１〜２ダラム原子になるような量が好適であ
り、２グラム原子より多くなる量で５−
′−使用しても多く使用したことによる利点は特にない
。
本発明において、バナジウムの原子価を５価より小さい
原子価に還元したバナジウム化合物の溶液、硫酸または
硫酸のアンモニウム塩、硫酸ハリラムおよび水酸化チタ
ンの混合順序は特に制限されず、混合順序が相違しても
触媒性能に大きな差が生じることはない。ノくナジウム
化合物の溶液。
原子価に還元したバナジウム化合物の溶液、硫酸または
硫酸のアンモニウム塩、硫酸ハリラムおよび水酸化チタ
ンの混合順序は特に制限されず、混合順序が相違しても
触媒性能に大きな差が生じることはない。ノくナジウム
化合物の溶液。
硫酸バリウムおよび水酸化チタンの混合割合は。
触媒中に水に不溶性の硫酸・・ナジル（β−ｖ ｏ ｓ
Ｏ４）が１〜３５重量係、好ましくは５〜３０重量係
。
Ｏ４）が１〜３５重量係、好ましくは５〜３０重量係
。
硫酸バリウムが６５〜９５重量係、好寸しくば７０〜９
５重量係、チタン化合物か二酸化チタン（Ｔｉ０２）換
算で１〜１５重量係、好捷しくば２〜１０重量受重量計
内になるようにするのが適当である。
５重量係、チタン化合物か二酸化チタン（Ｔｉ０２）換
算で１〜１５重量係、好捷しくば２〜１０重量受重量計
内になるようにするのが適当である。
混合することによって得られるペースト状ないし懸濁液
状の混合物は、これを必要に応じて乾燥。
状の混合物は、これを必要に応じて乾燥。
成形した後、焼成する。乾燥は一般には空気雰囲気下に
９０〜２００°Ｃの温度で行うのが適当である。
９０〜２００°Ｃの温度で行うのが適当である。
混合物の焼成は、２００〜４５０°Ｃ９好ましくは２５
０〜４００°Ｃの温度で行うのが適当であり。
０〜４００°Ｃの温度で行うのが適当であり。
焼成時間は一般には１〜２４時間、好ましくは６〜１６
時間程度が適当である。寸だ焼成雰囲気は特に制限され
ず１例えば亜硫酸ガス、アンモニア。
時間程度が適当である。寸だ焼成雰囲気は特に制限され
ず１例えば亜硫酸ガス、アンモニア。
水蒸気、窒素、酸素などいずれを含む雰囲気でもよいが
、空気の如き酸素含有カス雰囲気が経済的でもあり、ま
た好適でもある。
、空気の如き酸素含有カス雰囲気が経済的でもあり、ま
た好適でもある。
焼成することによって原料として使用した・・す／ラム
化合物は、水に不溶性の硫酸・・ナンル（β−ＶＯＳ○
４）になるので、触媒中には水に不溶性の硫酸・・す／
ル以外に他のバナジウム化合物はほとんと含１れていな
いが、少量（全）・す／ラム化合物の５重量係以下程度
）であれば他の・・す／ラム化合物か含まれていても差
支えない。なお水に不溶性の硫酸・・ナジルは赤外線吸
収スペクトルによると、水溶性硫酸バナ／ル（α−ＶＯ
８Ｏ４）には見られない９４０−ｃｍ’ および５１０
−ｊｍに特徴的な吸収ピークを示す。まだ原料として使
用した水酸化チタンは、触媒中でどのようなチタン化合
物になっているかＸ線回折スペクトルなどでは十分明ら
かではないが、水酸化チタンと二酸化チタンを含む複雑
なチタン化合物になっているのではないかと推定される
。焼成することに得られた触媒は青みかかった緑色をし
ている。
化合物は、水に不溶性の硫酸・・ナンル（β−ＶＯＳ○
４）になるので、触媒中には水に不溶性の硫酸・・す／
ル以外に他のバナジウム化合物はほとんと含１れていな
いが、少量（全）・す／ラム化合物の５重量係以下程度
）であれば他の・・す／ラム化合物か含まれていても差
支えない。なお水に不溶性の硫酸・・ナジルは赤外線吸
収スペクトルによると、水溶性硫酸バナ／ル（α−ＶＯ
８Ｏ４）には見られない９４０−ｃｍ’ および５１０
−ｊｍに特徴的な吸収ピークを示す。まだ原料として使
用した水酸化チタンは、触媒中でどのようなチタン化合
物になっているかＸ線回折スペクトルなどでは十分明ら
かではないが、水酸化チタンと二酸化チタンを含む複雑
なチタン化合物になっているのではないかと推定される
。焼成することに得られた触媒は青みかかった緑色をし
ている。
本発明の方法による触媒は、前述したように。
また後期の実験結果からも明らかであるように。
従来公知の触媒と比較して多くのすぐれた効果があり、
１り○Ｘを含有する損カス、なかでもＮＯＸとともにＳ
Ｏｘやダストを含有する排カスの浄化に適［〜でいる。
１り○Ｘを含有する損カス、なかでもＮＯＸとともにＳ
Ｏｘやダストを含有する排カスの浄化に適［〜でいる。
次に実施例および比較例を示す。
各側において、 ＮＯＸ除去活性の試験は、触媒２０ｒ
ａｅをろ０７１ＩｒｒＩりのステンレス製Ｕ字型反応管
に充填し、これを塩浴中で３００°Ｃ，３２０°Ｃおよ
び口４０°Ｃの湿度に保持し１反応管にＮＮＯ３００ｐ
ｐ、 ＮＮ３００ｐｐｍ、 ＳＳＯ２７００ｐｐ、 Ｓ
ＳＯ３５０ｐｐ 、 Ｎ２０１０ ％ 、０２ ５ ％
および残りＮ２からなるモデルガス（ＮＨ３／Ｎｏ ＝
０．８．モル比）を、空間速度５０００ｈｒ−１の流
量で流し、２４時間後。
ａｅをろ０７１ＩｒｒＩりのステンレス製Ｕ字型反応管
に充填し、これを塩浴中で３００°Ｃ，３２０°Ｃおよ
び口４０°Ｃの湿度に保持し１反応管にＮＮＯ３００ｐ
ｐ、 ＮＮ３００ｐｐｍ、 ＳＳＯ２７００ｐｐ、 Ｓ
ＳＯ３５０ｐｐ 、 Ｎ２０１０ ％ 、０２ ５ ％
および残りＮ２からなるモデルガス（ＮＨ３／Ｎｏ ＝
０．８．モル比）を、空間速度５０００ｈｒ−１の流
量で流し、２４時間後。
反応管入口および反応管出口におけるカス中のＮＯＸ含
有量を化学発光式ＮＯｘ分析計で測定し２次式に従って
ＮＯＸ除去率＠）を求めた。
有量を化学発光式ＮＯｘ分析計で測定し２次式に従って
ＮＯＸ除去率＠）を求めた。
Ｘ、−Ｎ２
ＮＯｘ除去率（％）＝ ｘｌｏ。
Ｘｌ
Ｘｌ−反応管入口におけるガス中のＮｏｘｉ度ｘ２−反
応管出口におけるガス中の１ｖｏｘ濃度また各側におい
て触媒中の水に不溶性の硫酸ノ・す／ルの確認は、バナ
／ウムの原子価の測定、赤外線吸収スペクトルおよびＸ
線回折スペクトルなとによって行ったか、このなかには
少量（全・・す／ラム化合物の２〜４重量％）の５価の
・・す／ラム化合物が混在していた。
応管出口におけるガス中の１ｖｏｘ濃度また各側におい
て触媒中の水に不溶性の硫酸ノ・す／ルの確認は、バナ
／ウムの原子価の測定、赤外線吸収スペクトルおよびＸ
線回折スペクトルなとによって行ったか、このなかには
少量（全・・す／ラム化合物の２〜４重量％）の５価の
・・す／ラム化合物が混在していた。
実施例１
メタバナジン酸アンモニウム１０．８ ｉｉ’ｆ１５０
ｒｎｅの水に加えて約７０’Ｃに加温し、攪拌下に／−
ウ酸１５？を徐々に加えてバナジウムを還元し。
ｒｎｅの水に加えて約７０’Ｃに加温し、攪拌下に／−
ウ酸１５？を徐々に加えてバナジウムを還元し。
このバナジウム化合物の溶液に硫酸アンモニウム１８７
を加え９次いで硫酸・くリウム１７５７および水酸化チ
タンを二酸化チタン換算で１０ｆを加えて混練し、ペー
スト状にした後、１５０°Ｃで乾燥して５．、＄Ｘ４．
ｍＨのペレットに成形し、空気雰囲気下２口８０°Ｃで
４時間焼成して触媒を得た。
を加え９次いで硫酸・くリウム１７５７および水酸化チ
タンを二酸化チタン換算で１０ｆを加えて混練し、ペー
スト状にした後、１５０°Ｃで乾燥して５．、＄Ｘ４．
ｍＨのペレットに成形し、空気雰囲気下２口８０°Ｃで
４時間焼成して触媒を得た。
触媒は青みかかった緑色をしていた。この触媒（４水に
不溶性の硫酸）・す／ル（β−ＶＯＳ○４）７．５重肘
係、硫酸・リウｌ、（ＢａＳＯ４） ｓ ７．５重量
％ｉ＝−よひチタン化合物（二酸化チタン換算） ５−
ｊ”３量係からなる。
不溶性の硫酸）・す／ル（β−ＶＯＳ○４）７．５重肘
係、硫酸・リウｌ、（ＢａＳＯ４） ｓ ７．５重量
％ｉ＝−よひチタン化合物（二酸化チタン換算） ５−
ｊ”３量係からなる。
１．１０ Ｘ除去活性試験の結果は第１表に示す。
実施例２
硫酸バリウム、水酸化チタンおよび硫酸アンモニウムを
少量の水とともに混練し２次いでメタ・・ナノン酸アン
モニウムをンーウ酸で還元した・・す７ラム化合物の溶
液を加えて混合し９寸だ焼成湿度を４００°Ｃにしたほ
かは、実施例１と同様にして水に不溶性の硫酸・・ナン
ル、硫、酸ノ・リウムおよびチタン化合物からなる触媒
を製造し、ＮＯｘ除去活性式試験を行った。その結果は
第１表に示す。
少量の水とともに混練し２次いでメタ・・ナノン酸アン
モニウムをンーウ酸で還元した・・す７ラム化合物の溶
液を加えて混合し９寸だ焼成湿度を４００°Ｃにしたほ
かは、実施例１と同様にして水に不溶性の硫酸・・ナン
ル、硫、酸ノ・リウムおよびチタン化合物からなる触媒
を製造し、ＮＯｘ除去活性式試験を行った。その結果は
第１表に示す。
実施例ろ
メタバナジン酸アンモニウムを７ユウ酸で還元したバナ
ジウム化合物の溶液と硫酸バリウムとを混合し５次いで
硫酸アンモニウムを加え、最後に水酸化チタンを加え、
また焼成温度を４００’Ｃにかえたほか＋ｄ、実施例１
と同様にして水に不溶性ノ硫酸ハナ／ル、硫酸バリウム
およびチタン化合物からなる触媒を製造し、ＮＯｘ除去
活性試験を行った。その結果は８１′！；１表に示す。
ジウム化合物の溶液と硫酸バリウムとを混合し５次いで
硫酸アンモニウムを加え、最後に水酸化チタンを加え、
また焼成温度を４００’Ｃにかえたほか＋ｄ、実施例１
と同様にして水に不溶性ノ硫酸ハナ／ル、硫酸バリウム
およびチタン化合物からなる触媒を製造し、ＮＯｘ除去
活性試験を行った。その結果は８１′！；１表に示す。
実施例４
硫酸アンモニウムのかわりに、ａ硫酸（９８％）１６．
６りを使用し、焼成雰囲気を空気からＮＨ１２係０２１
％および残りＮ２からなるカスにかえたほかは、実施例
１と同様にして水に不溶性の硫酸バナ／ル、備酸バリウ
ムお」：ひチタノ化合物からなる触媒を製造し、１任Ｘ
除去活性試、験を行った。その結果は第１表に示す。
６りを使用し、焼成雰囲気を空気からＮＨ１２係０２１
％および残りＮ２からなるカスにかえたほかは、実施例
１と同様にして水に不溶性の硫酸バナ／ル、備酸バリウ
ムお」：ひチタノ化合物からなる触媒を製造し、１任Ｘ
除去活性試、験を行った。その結果は第１表に示す。
実施例５
硫酸アンモニウムのかわりに、酸性硫酸アンモニウム（
ＮＨ４Ｈ８Ｏ４）１５．７ ｉ？を使用し、焼成雰囲気
を空気からＮＨ，、１％および＋ＩＩ、、 ９９ ％か
らなるガスにかえたほかは、実施例１と同様にして水に
不溶性の硫酸ハナフル、硫酸バリウムおよびチタン化合
物からなる触媒を製造しｌ ＮＯｘ除去活性試験を行
った。その結果は第１表に示す。
ＮＨ４Ｈ８Ｏ４）１５．７ ｉ？を使用し、焼成雰囲気
を空気からＮＨ，、１％および＋ＩＩ、、 ９９ ％か
らなるガスにかえたほかは、実施例１と同様にして水に
不溶性の硫酸ハナフル、硫酸バリウムおよびチタン化合
物からなる触媒を製造しｌ ＮＯｘ除去活性試験を行
った。その結果は第１表に示す。
実施例６および７
触媒の組成が第１表に記載の組成になるように出発原料
の使用量をかえたほかは、実施例１と同様にして水に不
溶性の硫酸・・ナノル、硫酸・・リウムおよびチク／化
合物からなる触媒を製造し。
の使用量をかえたほかは、実施例１と同様にして水に不
溶性の硫酸・・ナノル、硫酸・・リウムおよびチク／化
合物からなる触媒を製造し。
ＮＯｘ除去活性試験を行った。その結果は第１表に示す
。
。
実施例８
硫酸アンモニウム９使用量を２４７にかえたほかは、実
施例１と同様にして触媒を製造し、ＮＯｙ。
施例１と同様にして触媒を製造し、ＮＯｙ。
除去活性試験を行った。その結果は第１表に示す。
比較例１
水酸化チク／を使用せず、硫酸・・リウムの使用量を８
５７にしたほかは、実施例１と同様にして水に不溶性の
硫酸・・ナジルと硫酸ノ・リウムとからなる触媒を製造
し、 ＮＯｙ、除去活性試験を行った。
５７にしたほかは、実施例１と同様にして水に不溶性の
硫酸・・ナジルと硫酸ノ・リウムとからなる触媒を製造
し、 ＮＯｙ、除去活性試験を行った。
その結果は第１表に示す。
比較例２
水酸化チタンのかわりに二酸化チタン（アナターゼ型）
１０７を使用したほかは、実施例１と同様にして水に不
溶性の硫酸・・す／ル、硫酸ノ・リウムおよび二酸化チ
タンからなる触媒を製造し。
１０７を使用したほかは、実施例１と同様にして水に不
溶性の硫酸・・す／ル、硫酸ノ・リウムおよび二酸化チ
タンからなる触媒を製造し。
ＮＯｘ除去活性試験を行った。その結果は第１表に示す
。
。
第 １ 表
※ 二酸化チタン換算
参考例１および比較参考例１
実施例１〜８および比ｊ咬例１〜２で行ったＮＯｘ除去
活性試験におけるモデノしカス中のＮＨ３／Ｎ。
活性試験におけるモデノしカス中のＮＨ３／Ｎ。
−０，８を第２表に記載のように変化させ１反応７．Ｗ
１度を３００°Ｃに糾持したほかは、同様の試１験方σ
。
１度を３００°Ｃに糾持したほかは、同様の試１験方σ
。
て、実施例１および比較例１の触媒について１ＪＯｘ除
去活性試験を行った結果および反応管用ロノブス中に残
留するＮＨ３（震度を測定した結果を、参考例１（実施
例１の触媒）および比較参考例１（比較例１の触媒）と
して、第２表に示す。
去活性試験を行った結果および反応管用ロノブス中に残
留するＮＨ３（震度を測定した結果を、参考例１（実施
例１の触媒）および比較参考例１（比較例１の触媒）と
して、第２表に示す。
０内の数値は、残留ＮＨ３２１，度（ｐｐｍ）比較例ろ
水Ｉ００ｍｅにノタハナ／／酸アンモニウムろ８０７を
加えて８０°Ｃに加温し、攪拌下に、／−ウ酸５７７を
徐々に加えてバナ／ウムを還元し、この・・す／ラム化
合物の溶液に（ｉｆｆｉ酸アンモニウム６４３７を加え
１次いて二酸化チタン（Ｔｊ−０２アナターセ県）粉末
３００ｉｉ’を加えて十分に混練し、押出機で押出せる
程度に寸て混練しなから乾燥して押出機で５ｒｒ１ｍＶ
のひも状に押出し、空気雰囲気下で１１０°Ｃて１５時
間乾燥した後、長さ５７１１ｍに切断し、 Ｓｏ、、
＝０．５係、１寸Ｈ３＝０．２％を含む空気雰囲気下で
口９０°Ｃで２０時間焼成し、触媒を製造した。
加えて８０°Ｃに加温し、攪拌下に、／−ウ酸５７７を
徐々に加えてバナ／ウムを還元し、この・・す／ラム化
合物の溶液に（ｉｆｆｉ酸アンモニウム６４３７を加え
１次いて二酸化チタン（Ｔｊ−０２アナターセ県）粉末
３００ｉｉ’を加えて十分に混練し、押出機で押出せる
程度に寸て混練しなから乾燥して押出機で５ｒｒ１ｍＶ
のひも状に押出し、空気雰囲気下で１１０°Ｃて１５時
間乾燥した後、長さ５７１１ｍに切断し、 Ｓｏ、、
＝０．５係、１寸Ｈ３＝０．２％を含む空気雰囲気下で
口９０°Ｃで２０時間焼成し、触媒を製造した。
この触媒について長期のＮＯｘ除去活性試験とＳＯ２の
酸化活性試験を行った。その結果を第６表および第４表
に、実施例１の触媒についての結果とともに示す。なお
、ＮＯｘ除去活性試験は１反応温度を口００°Ｃに維持
したほかは、実施例１〜８および比較例１〜２の場合と
同様の試験方法で行った。またＳＯ２の酸化活性試験は
、触媒２０ｍ１！をろＯｍｙｎ ｌのステンレス製Ｕ字
型反応管に充填して。
酸化活性試験を行った。その結果を第６表および第４表
に、実施例１の触媒についての結果とともに示す。なお
、ＮＯｘ除去活性試験は１反応温度を口００°Ｃに維持
したほかは、実施例１〜８および比較例１〜２の場合と
同様の試験方法で行った。またＳＯ２の酸化活性試験は
、触媒２０ｍ１！をろＯｍｙｎ ｌのステンレス製Ｕ字
型反応管に充填して。
ろ５０°Ｃに保持し９反応管にＳｏ２０．１係、Ｏ２５
係および残りＮ２ からなるモテルガスを空間速度５
００ ｏ’ｈｒ’の流量で流し９反応前人口および出口
におけるガス中のＳＯ２濃度をＳｏ２分析計で測定する
方法で行い９次式によりＳ０２の酸化活性（係）を求め
た。
係および残りＮ２ からなるモテルガスを空間速度５
００ ｏ’ｈｒ’の流量で流し９反応前人口および出口
におけるガス中のＳＯ２濃度をＳｏ２分析計で測定する
方法で行い９次式によりＳ０２の酸化活性（係）を求め
た。
入口カス中の 出口ガス中の
第 ６ 表
第４表
特￥ｆ出願人 宇部興産株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ・・す／ラムの原子価が５価の・・す／ラム化合物に水
の存在下で還元性物質を加えて・・す／ラムの原子価を
５価より小さい原子価に還元したバナ／ウム化合物の溶
液、硫酸寸たは硫酸のアンモニウム塩、硫酸・・リウム
、および水酸化チタンを混合した後、焼成することを特
徴とするチタン化合物。 硫酸・・リウムおよび水に不溶性の硫酸バナジルからな
る窒素酸化物還元浄化用触媒の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57167655A JPS5959249A (ja) | 1982-09-28 | 1982-09-28 | 窒素酸化物還元浄化用触媒の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57167655A JPS5959249A (ja) | 1982-09-28 | 1982-09-28 | 窒素酸化物還元浄化用触媒の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5959249A true JPS5959249A (ja) | 1984-04-05 |
| JPH0240374B2 JPH0240374B2 (ja) | 1990-09-11 |
Family
ID=15853779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57167655A Granted JPS5959249A (ja) | 1982-09-28 | 1982-09-28 | 窒素酸化物還元浄化用触媒の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5959249A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3531871A1 (de) * | 1984-09-07 | 1986-03-20 | Ube Industries, Ltd., Ube, Yamaguchi | Verfahren zur herstellung eines katalysators fuer die reduktive entfernung eines stickoxids |
| US5728643A (en) * | 1996-02-09 | 1998-03-17 | Isuzu Ceramics Research Institute Co., Ltd. | NOx decomposition catalyst and exhaust gas purifier using said catalyst |
| WO2001023086A1 (fr) * | 1999-09-29 | 2001-04-05 | Mitsui Chemicals, Incorporated | Catalyseur utilise pour la decomposition de matieres dangereuses et procede de decomposition de halides organiques au moyen dudit catalyseur |
| JP2011235264A (ja) * | 2010-05-13 | 2011-11-24 | Ict:Kk | 排ガス浄化用触媒 |
-
1982
- 1982-09-28 JP JP57167655A patent/JPS5959249A/ja active Granted
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3531871A1 (de) * | 1984-09-07 | 1986-03-20 | Ube Industries, Ltd., Ube, Yamaguchi | Verfahren zur herstellung eines katalysators fuer die reduktive entfernung eines stickoxids |
| DE3531871C2 (ja) * | 1984-09-07 | 1989-07-13 | Ube Industries, Ltd., Ube, Yamaguchi, Jp | |
| US5728643A (en) * | 1996-02-09 | 1998-03-17 | Isuzu Ceramics Research Institute Co., Ltd. | NOx decomposition catalyst and exhaust gas purifier using said catalyst |
| WO2001023086A1 (fr) * | 1999-09-29 | 2001-04-05 | Mitsui Chemicals, Incorporated | Catalyseur utilise pour la decomposition de matieres dangereuses et procede de decomposition de halides organiques au moyen dudit catalyseur |
| US6858562B1 (en) | 1999-09-29 | 2005-02-22 | Mitsui Chemicals, Inc. | Catalyst for decomposing organic harmful substances and method for decomposing organic halides by use thereof |
| JP2011235264A (ja) * | 2010-05-13 | 2011-11-24 | Ict:Kk | 排ガス浄化用触媒 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0240374B2 (ja) | 1990-09-11 |
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