JPS5955255A - 空気爽快化ゲルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａｒ’ｔ　明Ｕ　、エアリフレツシングケ゛ル（αｉｒ
ｒｅｆｒｅｓｈｉｎｇ　ｇｅｌｓ）の製造方法に関する
。

エアリフレツシングケ゛ルは、よく普及しり消費者製品
である。それらは香料庁有Ｊｔ−１体拐料から成り、そ
れから香料はゆっくりと蒸発し、このようにして快い臭
いを周囲の環境に与える。寿命及び時間単位あたり放出
される香料の敵はニアリフレッシャー（ａｉｒ　ｒｅｆ
ｒｅｓｈｔｔｒｓ　）における香料の鍬によって主に決
定される。多くの公知のタイプのニアリフレッシャーに
おいては、グル化した水が４１１体材相として使Ｊｒ１
される。香料は一般に水に可溶性てないかヌは殆んど可
溶性ではないので、香料はできる限り均一にその中に分
散させるべきである。更に１価又は多価アルコール又は
グリコールエーテル類のよりなグル化された有機溶媒が
担体材料として使用される。しかしながら、水は安価で
あり且つ毒性の恐れのないビヒクルであるという利点を
壱する。

水性グルはそれ自体多くの公知方法に従って製造するこ
とができ、その方法に従えば、植物性ゴム、たとえ目：
、カラグーン（ｃａｒｒａｇｈｅｅｎ　）　、寒天、ア
ルギン酸塩、ペクチン、グアーゴム（ｇｕａｒｇｖ、ｙ
ｘ）　、）ラガカント、カラヤゴム、キザンタン（ｘａ
ｎｔｈａｎ　）及び更にたとえばゼラチン並びにデンプ
ン及びセルロース誘導体をり°ル化剤として使用するこ
とができる。成る場合には、グル強度は２価又は多価金
属たとえばＣα、Ｍ（ＩＳＡｔ又はＣｒの塩の添加によ
り増加させることができる。

更に、合成重合体、たとえばポリビニルアルコールをグ
ル化剤として使用することができる。

かかる水性グルは、限定された量の香料のみしか含有で
きないという欠点を有する。文献には約１０％の最大香
料含有率が大抵述べられているが実際にｔま、約６％の
香料含有率からグル強度は強度に減少し及び／又は離液
（５ｙｎｅｒｔｔｓｅ　）が現われ、その際、香料は液
体としてグルを去るように思われる。水性香料グルはた
とえば特公昭５４−１１０９０　　（グル化剤：カラグ
ーン及びステアリン酸ナトリウム、６チまでの香料含有
率）：５３−８８３３４［ケ”ル形成剤：細菌性多糖（
ｂａｃ−ｔｅｒｉａｌ　ｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅ
）、香ネ４ｘ−１ｏ％］：及び５２−１３６．８９３号
（グル形成剤：カラグーン及びポリビニルアルコールへ
香Ａ：・＋２−４％）及びフランスｌ持「！出漁ｌ第４
２９３．９７６号（ケ゛ル形成剤：カルボキシメチルセ
ルロース／Ａｔ−塩、香料５係）に４酸５されている。

更にオランダ臂Ｗ１出願７　ｆｉ、　１１０４１号は水
性香料ケ゛ル中のグル化剤としてカルボキシメチルセル
ロース及び３価金属の塩の使用も開示している。

その明細書には、これらのグルは２０チまでの香料を含
有することができると述べられているけれども、実施例
は４チの香料含有率のみを例示している。同様に、オラ
ンダ特許出願７６−２２５４号は１０％までの香料を含
有する同様な水性香料グルを開示しており、これに対し
て実施例においては２．５％までの香料を含有するグル
のみが例示されている。オランダ特許出願７５−２５９
６号はカラグーンとイナゴ豆粉（１ｏｃｒｂｓｔ　ｂｅ
ａｎｆｌｏｕ、ｒ）の混曾物をペースとする水性グルを
説明しており、その明細書に従えば、この水性グルは１
０％までの香料を含有するとともできるが、実施例か、
らは３．３％よシ多くない香料が使用されているように
思われる。

オランダ特許出願７６．１２９０９号はグル化剤として
アミロースをペースとするグルを開示している。明細書
においては、これらのケ゛ルの香料含有率（ｄ　Ｏ，２
ｓ　−３ｏ％好ましくは０５−５％であることが示され
ている。実施例の１つは香料３０チを含有するグル全開
示しているが、しかしそのために１０チの純粋な（従っ
て部側な）アミロースの含有率が必要であるというのが
事実である。

アミロース７０％を含有するデンプンが使用感れる場合
には、１０％の香料に対してすら安定なグルは生じるこ
とはできない。更に、これらのケ°ルは、必要なアミロ
ース溶液の調製のために高い温ｆｉｌｌ　（１７０°Ｇ
まで）及び圧力（７気圧まで）が必要であり、従って相
対的に複雑な装置を必要とするという欠点を有する。

上記した特許出願のいくつかにおいては、好ましくは、
香料は水性相中の香料の均一な分布を促進するための成
る石の乳化剤と共に使用されることが述べられている。

特願昭５２−７００３５号においては、水性グルは２−
３係より多くの香料を含有することはできないが、ただ
し非イオン発生性乳化剤（ｎｏｎ−ｉｏｎｏｇｅｎｉｃ
　ｅｔｎｕｌｓｉｆｉｅｒ）が香料の址の０．５−１．
５倍の址で加えられる場合には、グルの香料含有率は１
０チまで上昇することができることを述べている。その
他のすべての他の場合には、水性グル中に均質に分布す
ることができる香料の量は水への香料の溶解性に高度に
依存し、その理由で香料の構成成分のタイプに依存して
いると思われる。

１香料１なる用語は、精油、レジノイド、ノ々ルサム、
花から抽出されるろう成分（ｃｏｎｃτｅｔａｓ　）等
の如き天然生成物を含有していてもよいアルデヒド類、
ケトン類、ニトリル類、エステル頻、カルがン酸類、ア
ルコール類、エーテル類ｃ７）　如＠　有機化合物の混
合物を意味するのに使用される。この混合物は所望の臭
いを放出することを意味する。

多くの場合に、香料は、たとえば組成物中に使用される
１搾又はそれより多くの成分は溶液においてのみ送画さ
れ又はその形態でのみ取扱うことができる故に、香料学
において使用可能な溶媒又は希釈剤を大抵少鍬含有する
。

本発明は、増加した香料含有率を有し、従って長い寿命
及び／又は時間単位当り高い香料放出を有する水性空気
爽快化グルを提供することを目的とする。”増加した香
料含有率“なる用語は、グルの全重量を基準として少な
くとも５％の含有率、好ましくは１０％より多くの含有
率を意味する。

かかるグルは、香料を特定の固体無機担体利料と予め混
合し、次いで以下において１プレミツクス”　（ｐｒｅ
ｍｉｘ）と呼ばれるこの混合物を水性グル中に導入する
ことによって製造することができる。これらのｌＦ”を
定の固体無機相体として下記のものｆ：誉けることがで
きる二酸化マグネシウム粉末、活性炭ゼオライト及び二
酸化ケイ素（シリカ）たとえば多くの種類のシリカケ゛
ル、ベントナイト、特に疎水化され又は疎水化されてい
ない熱分解法シリカが差けられる。固体Ｈ料から成る他
の混合物は、それらが１種又はそれより多くの上記した
タイプの担体材料から主として成る限り使用することが
できる。

オランダ特許出願７６．１１０４１号において、それに
記載された水性グルの製造のために、相当な量の充填剤
、たとえばグラファイト、炭素、カーボンブラック、ケ
イ酸塩及び数秒のシリカを使用することができることが
述べられている。しかしながら、水性グルの製造に対す
る特定の方法はそれには示されておらず、これらの充填
剤が特定の要件を満足するべきことも述べられてはいな
い。

更に、これらの充填剤の添加によってケ゛ルが高い香料
含有率を持つことができることも示されていない。この
最後の観点すら、充填剤の添加はグルの１）１ハ単位当
り水性香料ディス・々−ジョンの址を減少させ、従って
香料含有率を減少させる故に改良することができる。故
に、香料放出の前記した延長は遅処した蒸発の結果とみ
なすべきである。

しかしながら、これは、グルが大きければ大きい程、そ
れぞれ、時間単位当り十分な香料放出を得るために大き
い蒸発表面が必要であるという欠点を有する。

ムくべきことに、香料が１棟又はそれより多くの上記し
た無機担体材料に前もって吸収されている本発明に従う
方法は今まで普通であったよりはるかに多量の香料を水
性グル中に導入する好機を提供する。

本発明に従う水性グルは、たとえば既に述べた特許明細
書及び特許出願及びそれに引用された文献に述べられた
如き公知の且つ水性ケ°ルに対して使用可能なグル形成
剤を使用することによって製造することができる。既に
述べた通り、適当なグル形成剤は、たとえば寒天、カラ
ｒ−ン及び変性されたセルロース、たとえばメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース及びカルボキシメ
チルセルロースである。有利には、いくらかのグル化剤
を架橋剤としての多価金属の塩と組合わせることができ
る。グルを製造するために使用される水の一部は１価又
は多価アルコール、たとえばエタン、−ル、インプロパ
ツール、エチレンクリコール等の如き水に混和性有機溶
媒で、これらの溶媒が使用されるグル化剤の良好な活性
に影響しない限り適宜代替してもよい。一般に、この代
替は、有機溶媒が水より？ｉｊｒ価であるため経済的理
由で推奨されない。

本発明に従うグル中に存在している香料の量は１つには
、プレミックス中の香料の楡により決定され、そしで他
方り゛ル中のプレミックスのせにより決定される。この
が佼の１−＋−は原理的拘束を受けるものではないが、
実記にはグル混合物の製造において、プレミックスの量
が増加すると共に粘度が増加するという事実によって拘
束される。故に、１史用＋＋Ｊ能なプレミックスの最大
ｉＩＹは、製造期間中のグル混合物の加工及び製造に利
用され得る装置に関してなされた要求により決定される
。製造直後の混合物は、簡単にモールドに注ぐことがで
きるように液であるべきであるという要求がなされると
き、グル中のプレミックスの最大角は約３５係である。

しかしながら、製造のために重量のある攪拌装昭が利用
されそしてグル充填物が圧力下に操作する装置によυ充
填される場合には、相当高いプレミックス含有率が達成
され得る。

プレミックス中の最大香料含有率は、プレミックスが場
合により湿った感じでありそしてかたまつでいる（　ｌ
ｕｍｐｙ　）べきであるが依然として固体混合物である
べきであるという要件により決定される。この要件を満
足させるために、プレミックス中の固体担体材料の最大
必彎量は担体材料のタイプに依存している。この址はベ
ントナイトに対する約６０チからいくらかの高い多孔・
四の種類の熱分解法シリカに対する約ｌθ％まで変る。

活性炭及び酸化マグネシウムに対しては最大含有率はそ
れぞれ約４０チ及び約３０％である。

固体担体材料として活性炭又は酸化マグネシウムを使用
する場合には、乳化剤の添加は推奨されない。何故なら
ば、これは本発明に従うグルの安定性に影響するからで
ある。反対に、ゼオライト又はシリカをペースとする担
体材料を使用することによって、香料を香料の重重に対
して計算して５−２００ｑ６の鼠の非イオン発生性乳化
剤と均一に前もって混合することが必要である。好まし
くは９又はそれより大きいＩＩ　Ｌ　１１−値をイ４す
る乳化剤たとえ＋１．ｌ’脂肪酸とばりエチレングリコ
ールのエステル及びア九へ″ルフェノール又は脂肪°ア
ルコールと１１ν化エチレンとの縮仕生）戊物が使用さ
れる。

故に簡１１１な：ｌＪ＝段で製造でき−ｆ、’　Ｌ／て
多くても３５チのプレミックスを含有するグルは上記し
１５　ｖ件に１男してｉ＋：丁式己表に６己ルｉｌされ
た木旧声、を一般に南゛ず炉１機Ｊ１体Ａ：１を１　　
　　０．５−３０％　１．５−２５裂香ネ４　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　−　３　　
ｏ　　襲　　　　１０−２５　　％乳化剤（シリカ又は
ゼオライトのＭｈ　会のみ）０．５−２０チ　　１−５
チ 水（場付により一部分水に混和性有機溶媒）５０−９３
係最大値　８７％ グル化剤　　　　　　０．５−１０％ 多価金わｔ頃　　　　　　０−５チ 保存剤　　　　　　　　０−１襲 染料　　　　　　　　　０．１裂 グルの製造は、それ自体公知の方法に従って行なわれる
が、ただし、本発明の方法は香料を本発明に従う固体担
体制料と先ず混合してプレミックスと呼ばれる均−彦混
合物とするという点でこれらの方法とは異なっている。

もし担体拐料がゼオライト又はシリカをペースとする相
体材料であるならば、香料は、該混合段階前に非イオン
発生性乳化剤と均一に攪拌される。用意されたプレミッ
クスは次いで水、グル形成剤及び場合により金属塩、保
存剤及び染料と混合される。好ましくは水及びグル形成
剤を前もって混合し、次いでプレミックスをできる限り
速く加える。あるグル混合物は好ましくは高められた温
度で製造され次いでこれらの温度でモールド中に注がれ
る。室温に冷却した後、グル混合物は固化する。しかし
ながら、室温で製造することができ、そしてモールドに
注がれるのに十分な長い時間液体のままであるｒルタイ
プも知られている。すべてのこれらの及び同様な方法は
本発明に従うグルの製造のために使用することができる
。

本発明に従うグルに使用することができる香料の例は下
記の処方に従って製造された。

３００重量部の酢酸Ｆ］ずルニル ２０Ｏｉｉ部のオレンジ油７０１７７ １４０重量部のβ−フェニルエタノール１００重量部の
ゲラニオール １００重紅部のα−ペンチル−シンナムアルデヒド７５
重析部の酢酸ベンジル ５ｏｚｉ部のジヒドロミルセノール ３０重量部の乏、４−ジメチル−３−シクロヘキセン−
カルブアルデヒド ５重餡部のデカナール １０００重量部 下記実施例は本発明に従う方法の説明としてのみ意図す
るものである。本発明はそれに限定されない。

実施例１ 上記処決に従う香料１５２及びＡｒ１ｙｐｏｎ　ＮＰ−
１４１）２Ｆを混合し、そして均一に攪拌する。

２） 次いでＡｅｒｏｓｉｌ　　　５　ｔを加え、生成物を殆
んど乾燥した均一な粉末が得られるまで混合した。その
ように調製されたプレミックス２２Ｆを水２゜？中に約
７５℃までの加熱下に均一に分散させた。

カラグーンｚ３２、クロロアセトアミド０．２２及びＣ
ａＣ１，・２１１，０　０．５ｆｆｃ約７５℃までの加
熱下に水５５１中に溶解した。この幾分粘性の溶液を水
中の上記したプレミックスの分散液に加えた。

全混合物を非常に均一に攪拌しそしてモールド中に暖い
状態で注いだ。室温に冷却した後、１５チの香料含有率
を有する堅い且つ安定なニアリフレッシンググルが得う
れた。

１　）　　Ａｒ１ｙｐｏｎ　Ａ′、Ｐ−１４はＣｈｅｍ
ｉｓｃｈｅ　Ｗｅｒ／ｃｅＧｒ’４ｎｒｔｒｂ、　ｌ１
ｌｅｒｔｉｓｓｅｎ、　Ｗｅｓｔ−Ｇｅｒｍａｎｙ。

により市販されている非イオン発生性乳化剤である。

２　）　ＡｅｒｏｓｉｌはｉＪｅｇｕｓｓａ、　Ｉｉ’
ａｎｒｔａ、　Ｗｇｓｔ−Ｇｅｒｍａｎｌｌ、　　によ
り市販されている熱分解法シリカである。

実施例２ ヲ、−，６１１ｊ例１にＨ［：載の方法に従い、２５１
の前記したη別、２５１のＡｒＬｙｐｏｎ　　ＩＶＰ−
１４及び４ｖのＡｅｒｏｓｉｌ　から得られた幾分湿っ
た感じのしかし固体のプレミックス３１．５　Ｆが得ら
れた。水性分散液４５ｆは水の添加により得られた。カ
ラク′−ン２３１、クロロアセトアミド２１及びＣａＣ
１゜２Ｈ７Ｏｏ、　５９　ｔｒｉ、水５２　ｖＫ７５℃
で溶解した。

暖かいプレミックス分散液及びカラヶ゛−ン溶液を混会
し、均一に攪拌しそしてモールド中に排出した。室温に
冷却後２５チの香料含崩率を廂する堅い且つ安定なニア
リフレッシンググルが得られる。

実施例３ 実施例１に従ってプレミックスを２０７の香料、２２の
Ａｒｔｙｐｏｎ　ＩＶＰ−１４及び５りのＡｅｒｏｓｉ
ｌから製造した。沸騰水６２−８Ｆに寒天４７を溶解す
ることによってグル浴液を調製した。約７０℃に冷却後
、エタノール５７、プロピレングリコール１７及び３５
％ホルムアルデヒド浴液（１，２ｒを加えた。最後に上
記したプレミックスを加え、混付物を均一に攪拌しそし
てモールドに暖い状態で注イタ。冷却後得られたニアリ
フレッシンググルは２０％の香料含有率を有していた。

実施例４ 香料１９Ｆを酸化マグネシウム１１４と完全に混会する
ことによってプレミックスを調製した。

８５℃の水６６７２中にＣ’ａＣ’１２−２１１．０　
０．５　ｆ。

５　ニトロ−１，３−ジオキサンの １０％プロピレングリコール溶液（保存剤）ｏ、２Ｙ及
びカラグーン２．６７を溶解することによってグル溶液
を調製した。完全な混合物を均一に攪拌した後、上記し
たプレミックスを加え、混合物を再び均一に攪拌しそし
てモールドに暖い状態で注いた。冷却後得られたニアリ
フレッシンググルは１９チの香料含有率を有していた。

実施例５ 香料１５Ｐ及び活性炭１５２がら成るプレミックスを使
用して実施例４の方法を繰返した。得られたエアリフレ
ッシングヶ゛ルは１５％の香料含有率を有していた。

特許出願人　ナールデン・インターナショナル・エヌ―
ペ一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、マグネシウム粉末、活性炭、ゼオライト及びシリカ
   をペースとする吸収剤から成る群よシ選ばれたｌ神又は
   それより命くの固体無機担体拐料と香料を均一に混甘し
   、次いでこのようにして得られた均一な混合物を水性り
   ル、それぞれグル形成成分、と−糺にすることを特徴と
   する香料を含徊する水性ニアリフレッシンググルの製造
   方法。 ２　シリカク゛ル、ベントナイト及び／又はシリカをペ
   ースとする吸収剤としての疎水化され又は疎水化されて
   いない熱分解法シリカを使用することを特徴とする特許
   請求の範囲第１項ｎ１シ載の方法。 ３、　シリカ又はゼオライトをペースとする吸収剤が使
   用される場合には香料の小社に対して計算して５−２０
   ０％の量で非イオン発生性乳化剤を使用することを特徴
   とする特許請求の範囲第１項又は２項記載の方法。 ４、非イオン発生性乳化剤として少なくとも９のＨＬＥ
   値を有する乳化剤を使用すること全特徴とする特許請求
   の範囲第３項記載の方法。 ５、特許請求の範囲第１項記載の無機担体材斜立〇、　
   ５−３０重量％、香料：５−３０重量％、乳化剤（シリ
   カ又はゼオライトをペースとする担体の場合にのみ）：
   ０．５−２０重量％、水（場合により水に混和性の有機
   溶媒により部分的に代替されていてもよい）：５０−９
   ３重ｆ＋！′チ、グル形成剤＝０．５−１０重量％、多
   価金属塩二〇−５重量％、保存剤：０−１事情チ、染料
   ：０．１車量チ、から成るグルを製造することを特徴と
   するｔ除重請求の範囲第１−４項の何れかに記載の方法
   。 ６、特許請求の範囲第１〜５項の何れかに記載の方法を
   適用することによって得られたものであるエアリフレツ
   シングケ゛ル。