JPS5953505A - 新規重合体組成物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電解重合法により、炭素繊維（以下ＣＦ’と
略す）と有機重合体が、強固に付−化された新規な重合
体組成物の製造法に関する。

従来、鉄、銅及び銀等の金λ４ｔをｔｉｊ極として、反
応性モノマーを電解重合することにより、金属−有機重
合体を４−Ｊ造する方法が知られているが、モノマーの
沖合活ゼＬが低く、また全屈へのポリマー付着）名が著
し２く少ないだめ、このような＠恥（−有機重合体組成
物は工業的観点からは、はとんど実用に供し得ないもの
であった。

本発明者４１７は、上述したｊにｊ状に鑑み、欽戦検討
１７だ結果、心＋ｂ”、叶６有するＣＦを重椋として、
ｌ（ケ’５１　Ｆ）スルポン６パジモノマー１だＵスル
ホン酸塩　Ｊｕモノマーイ１−支持箱、　Ｉ’＋’ｒ貿
に用いることにより、反応性モノマーの７ｈ合活汁を著
しくｄ″Ｉｉめ、ｒ↓ノ５極であるＣＦに有イ）１７Ｉ
！、合体が、多ｊＩｉに、かつ強固に合一化（７、さら
に−シイズ効呆の優ｊしだ新５ｊはｌｉ合体川用物がイ
（）られることを見出し、木づ０明を完成するに至った
。

従来、２種以上の素制の複合化により各（・へ成家杓の
Ｑｄｒ性を相互に補い、新しい有用な（、・ｊ　ｆｉｆ
ｅ　Ｓ：生み出す参Δ合月料のＧ；４煽が盛んに行なわ
れて」、・す、例えば有機１１合体の機械的強用、仰性
率　）、ｊ、変形７ｙ４ｉ２’ｆ、ル；気的各性の改に
麹床Ｑｔ（ｊ、ν）ｉにゎたる１イ１“能改良の検討が
進められている。しかしながら、この複合化材料を（、
・Ｇ成する各素側相互の諸性質が著しく−Ｉ、ｌＩ！な
ろ）ζめ、相溶１”、＋４ン八性晴の界面兄（、向性に
乏しく、充分な相合効果を発揮う゛ることかできない現
状にある。

この小を改良するだめに、無＋ズ↓ｊ付斗［ｊにょる凸
−ン化処工４１をカ１１シたＣＦ表１（７１へのビニル
化合物１のグラフト小合法、ＣＦに高エネルギー放射綜
を照射しながら有＄１’、Ｊ　７１Ｔ　Ｏ一体をグラフ
ト化させる放射ｂ）重合法等により、イ」磯高分子物質
とＣＦとの界面親和性を向上させる試みがなされている
が、反応に長時ｍ＋を吸の、また放射＋（ｊ］４発生装
置等を必砦と丈るため、１秤のｂＩ　Ｈ化及び製造コス
トの大［ｉｔな１）η犬となる等、′ψ用１′Ｊ：の１
０１で大さな問題均を治している。

本発明を」上記間ト“１１点ｆ：ｊｌｌ”ｌ’決したも
のであって、下記の一仙式〔１〕 唱 ■ １１２Ｃ＝　ｅ−ｘ−８０３Ｙ　　　・・聞〔Ｉ〕（式
中Ｒ＋　ｉｌ、Ｉｌ＋　Ｉ、ｉｊ＆＜Ｋ！　１〜２０　
ノアルキルｘ、　−ｙヱニルノ１１：及びその綿？ＩＬ
休父体、１、ハロヶゝン原子、Ｘ１（，２ 曹 １／’Ｊ’　−ＣＯＮＩＩ−＋　−ＣＯＮＩＩ　ＣＲ４
、−ＣＯＯ（ＣＨ２）ｍ　、又＋ｔ４ は−（ｃｌ（２）ｎであ邊ノ、Ｒ２，１え３にｊ、イノ
ＬぞれＨ又ζ′」、炭素数１〜１５のアルキル基、■（
４は１．＞４卑敷１〜１５のアルキレン基９ｍは１〜２
ｏの整数、ｎは（）〜２０の整数、ＹはＨ、ＮＨ４又に
＋アルカリ金川原子を示す。）で表わさ７するスル４゛
ノｒ１７士ツマ−またはスルホンｒ１２Ｊ詠モノマーを
支持■、ｊＩＩＱ　’２Ｎとして用いることにより、Ｃ
Ｆをボイｂにしだ厄４（１宜液中で少なくとも１イ１１
の反応性七ツマー全重合せしめることを・蒔留とするＣ
Ｆと有機重合体が強固しこＮ′ｆ−化された重合体組成
物の製５１５法を提供するものである。

一般に、支持指１解質を加えない条４／ｉ下で、反応性
モノマーのＷ、　８＋ｒ　ｉｔ合を実施する。＋４合、
その重合時間は数日１、＋１にも及ぶにもがかわらず、
その重合率ｉ、ｔ　ｉめて低い水草であるのに対し、本
発明によれ（ば、特定のスルホンらδモノマーまだｎ、
スルボン酸基モノマー忙支持宙、解質とし、て添力［ピ
することにより、極めて）Ｆ′１′？４な重合活性をも
たらし数秒で実用的に価値のある高重合に″、の丁（ｉ
合体が、Ｃｌ”表Ｆｆｌｌに多−１生成するとともにＣ
Ｆへのザイズク力果が優れているために集束性が極めて
向」ニするものでおる。

史に、本発明の４’ｊ　ＴｉｔとするところはＣＦの表
面と、本う１明力法によって施される小会（・トとの間
の相互作用がＪｉｊ純な＠着などの意味における接着を
６７（乏−て、’Ｎ！：ｉ固に合一化されるｌｊケ“あ
る。

本発明を実施するに除して実ｈｌＪ！　＋７：！’仔の
一例を挙けると、溶ρし、に、反応性モノマー及び支持
重ｊイｒ質トシてスルホン酸モノマー１曽１スルホン酸
地モノマーを溶解して調整したｍＴＡ市′中に、ＣＦロ
ービングを浸漬し、該雷１解液とＣＦ　ｆｌｔに直流↑
１ス、圧を通電することにより、Ｒ１１ＣＦ表面に反応
性モノマーのＮ、　’ｊ’；Ｍ　重合反応を・生ぜしめ
、所定の重合時間をもって高い重合率で該ＣＦ表面を該
反応性モノマーの重合体にて吻−・、多部−に、しかも
強固に固着ｆヒさせることができる。このし、十ｂ１゛
、支持電、解質。

反応性モノマー及びＣＦの３度分を共存下に通電させる
ことか必須条件となるが、必ずしも同時に通電せしめる
必４１．Ｈｊはない。即ち、例えばスルホン酸モノマー
またはスルホン酸塩モノマーによる前処理をｈ（１）シ
たＣＦを使用しても、本発明方法によりモノマーの車台
時において、新だなスルボッ酸モノマーまたはスルホン
１９　ｋａモノマーを添υ１１スルことなく、同様の重
合体れ１成物を得ることができる。

ケ゛来、（ｌＩＵ機酸あるいは無（埼塩訂］を・支持亀
Ｍ’質として、回（子の重合体組成物ケイ奢る方法が知
られているが、この方法では、未だモノマーの重合活性
が低く、またＣＦへの７１に゛リマー伺着１．；が著し
く小さいため、サイズ効果が発現されないといった工？
４）的実用性に問題がある。

これに対し、本発明方法Ｑよ支持型５渭ダＩ７として、
１１！ｒ定のスルホン酸モノマーまたは、スルポン酸塩
モノマーを使用することにより、七ツマ−の＾［ｒ合活
性を著しく高め、ＣＦ衣表面４ｊ（幾重合体が多量に、
かつ強固に合一化し、さらに驚くべきことに、生成重合
体組成物のサイズ効果が抜１１１．であるために、ｃＦ
ｆ、Ｆ１４間の収束性が極めて良好な生成物をイ（する
方法を桿供するものである。

＄４１．明に用いられる特定のスルホン酸モノマーまた
を」スルホン酸塩モノマーとしては、’＋ｌ；、解重合
時解重正時分も／こらずスルポン酸基を有し、かつ生成
ポリマーとＣＦとの強固なる自−件を発現させる活性サ
イドとしての二Ｍ（結合の存在が必須であり、こｉｌ、
ら２　ｆＪｉガｊの官能基を合わせ持った（ｒ′？造式
を有する化合物が適用でき、２−アクリルアミド−２−
メチル７’　ｒコＡンスルホンａｍ　＜　以後、ＡＭＰ
Ｓと略す）、２−メタアクリルエタンスルホン酸ナトリ
１ンム（以後、ＳＥＭ−Ｎａと略す）、３−メクアクリ
ルゾロノｅンスルホン酸ナトリウム（以後、ＳＰＳ　、
！：　略ス）　、　　２−ノ°ロＲンスルホン醍ナトリ
ウム（以後、Ｎａ　Ａｓと略す）、２−メチル−２−グ
ロペンスルポンｒｆｌナトリウム（以後、ＮａＭＳ　ト
略ス）等が掌げられＺ）が、１１１Ｆにアミド結ばを含
むＡＭＰＳ。

エステル結合を含むＳＥＭ・１伽及びＳＰＳ塾が沖“１
著なサイズ効果をへ；♂現し、かつ、ｉｌｊ、解市合活
ｆ／［も高く好ましいつ 本発明にハ１いられる炭素繊維として１ｔ−１，Ｉ？リ
アクリロニトリル又はその共重合体（１〜ψ絢を焼成し
て得だ敲１１）°あるいＣ１高５＋ｉｌ、　（牙ＣＦ、
石油高１．′（分解ピッチ、コール〃−ルピッチおよび
石炭１２．Ｙ　゛・−Ｆ合Ｉ：Ｓ〕を原石として＋！ｆ
　／ｊ　Ｃ：　Ｆ　、史には気相成長法によるＣＦｆ！
どが）Ｊ（けら）；、駅素贋、黒鉛質ＣＦいずオ］も適
ノ（１可ｆｉｌ：で５１）る。また各種ＣＦは３ｇｊ常
実施されるｆ曲酸化処理をｌ＋７１ｉこ（−であっても
よい。賢ＳＬ形態はロービング状長繊維形態が好プしく
れ階、細径は特に限定さｉｌない。本発明によって得ら
れる複合体は、いずれも界１７ｉｉ接着性が良好で、か
つ〕収扱い作業性の保れた収束ｉ＋を放物としてイ（）
られる・本発明にＪＴ（いられる反応性モノマーとして
は、通常のラジカル１Ｆ合しうるビニル単量体、エフ式
キシ環含廟化合物及びアリシリン環含有化合物ｄ二いず
れも適用でき、例えば、メタクリル酸メチル。

メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート、ラウリルメタクリレート、マイレン酸、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン含シ。

アクリルアミド、スチレン、ビニルピロリド“シ。

酢酸ビニル、グリシジルアクリレート、グリシジルメク
クリレート、アリルグリシジルエーテル２−（）アジリ
ゾイニル）エチルメタクリレート又はアクリレートなど
のビニルモノマー類，１．６−へキサメチレノノエチレ
ン尿９ｚ，２．４−ジエチルトド素トルイティン，デト
ラメチロルメタンートリーβ−アノリデイニルグロピオ
ネートなどのアノリゾイニル化合物順，エチレン・グリ
コールゾク゛リシジルエーテル、ネメペンチルグリコー
ルジグリシジルエーｊル，グリセリントリグリシツルエ
ーテル々１・のｒｌ旨ＩＪグリシジルエーテル化合物類
を挙げることができ、とくに、アジリジン環含有化合物
，工，＋５キシ環６有化合物を主成分とする反応性モノ
マーを用いた際に本発明の効果を効率よく発揮せしめる
ことができる。

電解液中のスルホン酸モノマー寸た目スルホン酸塩七ツ
マ−の濃度は、約０．（１５〜１００重皐チ、好しくは
０．　１〜５０重早チ、更に好しくげ０３〜３０１Ａ（
ｉｑｂの割合で１史用するのがよい。大抵の場合、反応
性モノマー成分の増加に応じてスルホン酸モノマーまた
はスルホン酸塩モノマーの■を増加させるのが好甘しい
。使用するＣＦに対する反応性モノマーもしくは反応性
千ツマー混合物の重ＩＡ１比姓１：、広範，囲に変える
ことができ、約５　（１　０　：１乃至１：５（１０、
好甘しくは４ｉ＋　５　０　：　１乃至約１；５０であ
る。溶媒のｆｙｉ：ｉｒよＣＦとモノマーとの総重，ｈ
１に，１づき、約０．０１係乃至数千倍、好賛しくは約
ｉｑｂ〜）００倍である。ｒｌ．ｌ’．　ｌ’ｌ′ｌ’
宙合（寸、反応性モノマーを含む電解液とＣＦ間に直流
電流を通Ｒイ、して行なうが、その際のＣ７を流密）１
ｒは辿′ホ゛００１〜２０　Ａ／ｄｍ　、好址しくは０
．１〜２　Ａ／ｄ＋ｎ　　であｐ１１２１圧は通常５〜
２５Ｖ程度である。ｉｉｔ、流礼度があまり低いと重合
速度が迎〈なり好ましくないし、逆に単７流密度があま
り高くなりすぎると、ＣＦ自身が劣化するため好咬しく
ない。又、ＣＦｉ、：Ｉ−１陽極及び陰極のいずれの電
イ）ンでも３１名用できる。反応時間は、約０．１秒乃
至杓５時間である。反応温度は約−５０℃〜１００℃、
好ましくはＯ℃〜８０℃で行なわれる。ここで具体的な
反応側１」、用いる反応性七ツマ−によって適１Ｘ選折
されるが、〃〜重合が無視できる私！度に抑制されるｙ
、；Ｂ度で実ｂ１０することが重装であシ、極端に＃、
重合が、おこる様な高温で実施する場合、生成接合体の
合−性及び均一性は限外される。生成複合体は約１０〜
３００℃。

好ましくは約３０〜２００℃のｌＩＡ度範囲で乾燥する
ことができる。尚、ＣＦの表Ｃｈ＋と本発明方法によっ
てに＋される重合体との閾の相互作用は、簡単な吸着な
いしは、ファンデルワールス力烙によるこの小火はポリ
マーの良溶媒で抽出処理しても多廿の未抽出ポリマーが
認められることから明白である。

次に実施例によシ、本発明をきらに肝却１に説明する。

実施例１．比較例１〜４ ■、極ローラー（１１１製）及びガイドローラー（ガラ
ス製）を配置４シた第１図に示す電解重合装置に、高強
度１）ＡＮ系ＣＦロービング（三菱レイヨン（株）製）
をセットした後、反応性モノマーとしてＧＭＡ５０　ｇ
ｒ及び支持η？、解質としてＳＥＭ−Ｎａ　２．５　ｇ
ｒを［）ＭＦ　５００　ｇｒにｎ、解して調整し九屯解
反応液を、反応槽（ステンレス製）中に、ＯＦが浸漬す
る迄注入した。

次にＣＦ遊位全陰極として、前原変換器を用いて、ＣＦ
と＋１１解液間に直流電流を辿）ＷＬ、室温にて１時間
、電解沖合反応を行なった。尚、その際の眠流密Ｉ駅は
、”Ｊ変抵抗器により０．２７　八／ｄｍ　になる様に
訊１整した。

反応終了後、生成物をＤＭＦにて充分洗浄し、１００℃
で熱風乾燥して、ＣＦの収束性及び重量ｔ１４１＋定に
より、ＣＦへの、］？　ＩＪマー付＊’ｊ　扇全求めた
。

比較のだめに２重結合をもだない飽和有機スルホン？；
−２であるエタンスルホン酸、蕪機塩であるＮａＮＯ３
及びＣａ（ＮＯ３）２を支拐電解質として添加した場合
及び支持電解質を加えない駅）合の電、解重合挙動につ
いても、同様の重合１・鴇り作及び重合後の評価を行い
検討した。結果を第１表に示すＯなお部ケ、１すべて重
引部全示ず。

第１表から明らかな貸に、比較例４に示す支持Ｃ１ｊ解
質を添加しない系では、重合活性を全く示さず、また比
較例２及び３に示す従来のシト←機塩類を支持布、解質
としたＷ１合には、ＣＦ収束性がかなり悪いとともにＣ
Ｆへのｓ５　ＩＪママ−着、ｉｉｉ：が、極めて少ない
のに対して本発明方法によシ、ＣＦ収束性が、非常に良
好となると同時に、４９１Ｊマー付Ｊｉ　５”ｒも犬ｌ
ＩＪに増大し、実用性が飛Ｐ的に向上することを示しで
いる。

実Ｍｌｉ、　ｌジ１１２〜５ 実施例１においてスルポン酸モノマーまたはスルホンｆ
ｐ２−１ｉ七ツマ−としてＳＥＭ−ＮｓのかわりにＳＰ
Ｓ＋　ＡＭＰＳ　＋　ＮａＡＳ　、ＮａＭＳを支持箱解
質として使用した以外は全〈実施例１と同様にして１５
合を行ない、ＣＦ’へのｙｊ？リマー付免「ｆｌ（をｄ
（；１足訂価し、実加；例１と比較し結果を第２衣に示
す。

第２表 ＊１．　　原料ＣＦを１００部とした場合のポリマー付
着−Ｍ 第２表から明らかな様に、ＣＦへのポリマー付着量はＳ
ＥＭ＝Ｎａ　、　８ＰＳ　、、　ＡＰＸｌＰＳが極めて
多量であり、ＮａＡＳ　、　ＮａＭＳは若干低目の水準
を示した。

実施例１〜５の方法によって得られる重合体組成物０．
１ｇｒを円筒１−１紙と共に秤ｋ１．　Ｌ　、クロロホ
ルムを抽出溶媒として、２４時間ソックスレー抽出試験
を行なうことにより、該組成物の重合体抽出率を測定し
た。比較のために、通常のラノカル重合触媒によりＣＦ
ロービング存在下にＢｕｌｋ重合して生成した組成物（
比較例６）についても同様の評価を行ない検ホ１した。

結果を２１ｉ３衣に示すが、比較例に示される組成物中
の重合体成分は２４時間の抽出試験で完全に抽出される
のに対し、本発明方法によっ−ＣイＥｉられるＣ　Ｆ　
重合体の重合体成分の抽出率は小さく、大部分は抽出さ
れずにＣＦに強固に合一化している。

第　３　表 中１　アゾビスイソブチロニトリル 傘２　原料ＣＦを１００部としたＪ′り合のポリマー付
着Ｆｉ４ 実施例６゜ ＣＦの稼カＩを頚゛えた以外１弓１、χ尻側１とＩｔ”
１様にして反応を突軸し了（１られた組成物をＷ・１′
価した結果を第４表にボす。

本１．　置引化４７　製タレヵトウ　＊２　三菱レイヨ
ン）Ｊ＊３．ｈゴ肪゛１１１合条ｆ牛 ＣＦ　　：　　（１，Ｉ２３ｆ’＋Ｉｌ　、　　　　Ｓ
Ｅへ４　・Ｎｎ　　：　　２．５＠！！　　、　　　　
ＧＭＡモノマー：　５０　＃、ｔ；　、　　ＤＩｔ、ｌ
Ｆ　：　５００　ｌ′ｉｌｔ’ｙＦ！　４　ｆｔ＜から
１す１らかな様Ｖこ、木っｉ’；　Ｉ２１．１方ｉ１ｉ
　ｆｃｌ、　、　）ｉ＋合ｊ占１生にＩＪ、］するＣ・
Ｆ選択性が１１′ンλ−ンられず、ＰＬね１１ノ１１１
作；ｉ」台率（６１良好であると共に、生成軸合体中の
重合体成分の抽出率Ｑよ小さく、人、４１Ｘ分シ」２、
抽出されず、ＣＦと強固に台−化していることがわかる
。

実が１１．汐１１７゜ 反ｉ、？：：性モノマーとしてＧ１１．’ｌＡのかわり
に第５表に示す反応性（−ツマ−１不４（あるいは２揮
の混む物を１・ｌｊ用する以外ｔ」、実Ｌ１・Ｉし１１
１と同様に反応し、得らねだλ（１瓜″物をＦ価した結
果を第５表に示す。

傘１．　　ＦＡＭＡ　：メタクリル酸メチル傘２．ＳＴ
：スチレン 中３．ＢｕＡニアクリルｊ、９　ｎ　−７’　ｆルエス
テル＊４．　　・・・混合系の仕込重量比は５０　／　
５０＊　５．　１．６−Ｈｅｘａｍｅｔｂｙｌｅｎｅｄ
ｌｅｔｈｙｌｅｎｅｕｒｅａ。

＊　６．　２　（１−ａｚｉｒｉｄｉｎｙｌ）ｅｔｈｙ
ｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ。

＊７．　２＋４−１）ｉｅｔｈｙｌｕｒｅａｔｏｌｕｌ
ｄｉｎｅ。

＊８．Ｔ＠ｔｒａｍｅｔｈｙｌｏ１ｍｅｔｈａｎｅ−ｔ
ｒｔ−Ｂ−−ａｚｉｒｌｄｉｎｙｌｐｒｏｐｙｏｎＲｔ
ｅ　。

（商品名ブナコールＥＸ−８１０） （商品名ブナコールＥＸ−２１０） （商品名ブナコールＥＸ−：３１４） ＊１２．原料ＣＦ４１１００部としたり）合の７］！ル
マ一付着別 第５表から明らか４悼に、本発明方法は、反応性モノマ
ーの［ミ成分が、エヂキシ１ｖｄまだはアジリジン環を
ＦｆＪりる化合Ｉ吻とすることにより、ＣＦへの７１？
リマーイ・１．）７１ｈ１が３ｉ！ｌ′ｌ著に高−７ト
ることかわかる。

実施例 支持市勢質としてＳＥＭ−Ｎｏ　２５０　Ｆｌｒを脱イ
オン水５　（１（１ｇｒ中に溶角’ｒ　した溶液にＩ〕
ΔＮ系ＣＦ（三菱レイヨ”　Ｎ　Ｉｔ　Ｔ　）　０−ピ
ング０．１２３　ｇｒ　ｋｅ漬し、充分、乾燥した佐、
実施［３１１１と同様にヒツトされた反応器を月１いて
、該処理ＣＦ全１〔１を、あらかじめ調整した反応液（
ＧＭΔ５０　ｇｒを］）ＭＦ　５００　ｇｒ中に溶ｉｌ
イした溶液）中に浸漬した。次にＣＦ　＋ｔ＋、（立を
陰極としｔ１直流変換器を用いて、該処理ＣＦと反応液
間に、面纒、齢流を通電し、室湛にて１時間、電解重合
反応をｈなった。

尚、その際のＴ４Ｉ、光密度は、可変抵抗器により、０
、２７　Ａ／ｄｍ　　になる様に調整した。重合終了後
、実施１９＋１１と同様に評価した結果、ＣＦへのポリ
マー付着）１；は１０６部であり、しかも伊られた複合
体はＣＦ表曲を該反応性モノマーの重合体に゛Ｃ均一に
、かつ強固に固層化された組＃７　’ｔニア＋であった
。

′ブこ　ｈイ１１例　９゜ 本発明によって得られる重合体組成物を用いてビスフェ
ノールＡタイプ汎用エポキシ樹脂との重合体（Ｕｎｌｄ
ｌｒｅｃｔｉｏｎａｌ　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　）を作製
し賦型物のストう／ド強ＨＫ　、層間剪断強度及び曲げ
強度等の機械的４’４ｒ　ｌ／ｌヶｎ・ｒ価しだ。比較
のだめに、未処理のＣＦ　（表中、単純ブレンドとして
示す）を同様に複合化して１・１′価を行なった。結果
を第６表に示すＯ 第６表 ＊ｉ、ｃＦ含有率６０　Ｖｏｌチ 第６表から明らかなイ美に、本発明方法による重合体組
成物は、機械的特性等の実用性において、優れた組成物
であることを示している。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明によるＣＦロービングへの電解重合装置
ｉａｒの一実Ｍ１＋紗様を示す説明図である。 ■・・・１σ５極ローラー（ｔｅａ製）■・・・プｆイ
ドローラー（ガラス躬））■・・・ＣＦロービング ■・・・電解重合液 ■・・・反応槽（ステンレス製） ■・・・直Ｍ［り換器 ■・・・可変抵抗器 σｂ　・・・　１１「１　流　旧・ ｑｈ旧出出願人三菱レイヨン株式会社 代Ｊ１［１人　弁理士　日」　　村　　武　　敏第１図 ′ｆ＝　　糸Ｊ゛１．補　ｉＥ　　膚　（方式）１．に
和５８年２月）日 ’Ｒｒｉｔ’Ｆ庁長官　煮　杉　オ（１夫　Ｄｋｊｌ、
　、Ｉ３＋件のイ＼示 １１（イ和５７年ｆｒＨ’ｌ　１９ｔｉ　４Ｓ　１Ｇ　
３１７８　号２４　づじ明の名称 ｆ’ｉ　Ｊ：ｌｌ、　ｊ−（「合（＋、４＋１成物の！
！Ｉシ」進法３、る；１正をする渚 １↑＜ｆ＋との１゛Ｊ１イ系　　ｔｌｌｌｉ？’ｌ・１
（゛謬１、先人東京都中央区京（乱二］泪３番１９号 （（’ｉ（＋：３）三菱レイヨン杆式会社■泗・１１１
役社長　金　在　脩　三 ４、代理人 ■・京都ｉ’ｌｊ；区虎ノ門二丁１，１８　ｊ＋′−１
号５、ネ５１）止命令の日イ゛ｌ’　　ｌ１ｉ４牙１１
５８年１月５日（ＩＩ（ｉ５８．１．２５層）６　補正
の対攻　　明Ｉ１１］剖 ３０−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）炭素（、裁維をｕ）、極として、反応性七ツマ−を
   電解重合するにあたり、下記の一般式〔Ｉ〕１ Ｈ２Ｃ＝　Ｃ−ｘ−ｓｏ５ｙ　　　・・・・・・ｍ（式
   中Ｒ１はＨ、炭素数１〜２０のアルキル′！ｉｊ　＋フ
   ェニル基及びその肋導体又はハロケ゛ン原子、Ｘは２ 瞼 −ＣＯＮＨ−，−ＣＯＮＩＩ−Ｃ−Ｒ４−、−ＣＯＯ（
   ＣＨ２）＋；＋　、又は３ −（ＣＨ２）五であり、１２　、　Ｒ５ｕ：ｓそれぞれ
   Ｈ又は炭素数１〜１５のアルキル基＋Ｒ４は炭素数１〜
   １５のアルキレン基１ｍは１〜２０の整数、ｎはＯ〜２
   ０の整数、ＹはＨ、ＮＨ４又はアルカリくう、１・ｉｉ
   原子を示す。）で表わされるスルホン酸モノマーまたは
   スルホン酸塩モノマーを支持電解質とすることを’ｒ−
   ￥　（＞’）とする炭素繊維と有機重合体が、強固に合
   一化された重合体組成物の製造法。 または、３−メタアクリルグロノセンスルホン酸ナトリ
   ウムである特許ｄ青求の範囲卯、１項記載の重合体組成
   物の製造法。 ２）反応性モノマーとしてエポキシ環またはアジリジン
   環を含有する化合物を主康分とするものを用いることを
   特徴とする！ｉ９訂＋＋Ｆ＋求のｌ１ｉｌ’ｉ　Ｉｌｌ
   第１項記載の重合体組成物の製造法。