JPS5953450A - メタクリロニトリルの製造法 - Google Patents
メタクリロニトリルの製造法Info
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- JPS5953450A JPS5953450A JP16359982A JP16359982A JPS5953450A JP S5953450 A JPS5953450 A JP S5953450A JP 16359982 A JP16359982 A JP 16359982A JP 16359982 A JP16359982 A JP 16359982A JP S5953450 A JPS5953450 A JP S5953450A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
このウル明はメタクリロニFリル(以下、MARと略称
する)の製造法、さらに詳しく&まイソブチレンあるい
はターシャリ−ブチルアルコール等のアンモキシデージ
ョン反応によるMARの製χa法に關する。
する)の製造法、さらに詳しく&まイソブチレンあるい
はターシャリ−ブチルアルコール等のアンモキシデージ
ョン反応によるMARの製χa法に關する。
MANはインブチレン等とアンモニアおよび酸ネとの気
相接触反応、すなわちアンモキシデージョン反応により
生成する。この反応生成物はMANを主体として、アセ
トニトリル、メタクロレイン、竹C7、アクリロニトリ
ル、インブチロニトリル等を含有する。これら副生物の
うち、メタクロレインと青酸は結合して不安定な高沸点
縮合物であるメタクロレインシアンヒドリン(沸点95
℃, 1 3t=mHr)となる。従って、反応混合物
を鼻z ’l′l¥によって分F,it L,製品1,
(ANを得ようとすると、分1’j& 稍h4工程にお
いてメタクロレインシアンヒドリンを生成し、これが後
段の蒸留に際し再びメタクロレインと青酸とに分解し留
出液中に混入し,MANの純匹を低下せしめ、高純度の
製品が得られなかった。
相接触反応、すなわちアンモキシデージョン反応により
生成する。この反応生成物はMANを主体として、アセ
トニトリル、メタクロレイン、竹C7、アクリロニトリ
ル、インブチロニトリル等を含有する。これら副生物の
うち、メタクロレインと青酸は結合して不安定な高沸点
縮合物であるメタクロレインシアンヒドリン(沸点95
℃, 1 3t=mHr)となる。従って、反応混合物
を鼻z ’l′l¥によって分F,it L,製品1,
(ANを得ようとすると、分1’j& 稍h4工程にお
いてメタクロレインシアンヒドリンを生成し、これが後
段の蒸留に際し再びメタクロレインと青酸とに分解し留
出液中に混入し,MANの純匹を低下せしめ、高純度の
製品が得られなかった。
MANの精製は従来のアクリロニトリルのプロセスに準
じ行なわれ、その1例は第1図に示すごとくである。吸
収水に吸収せしめた)ノエA Nを主成分とするアンモ
キシデージョン反応物は回収塔1において溶媒水ととも
に抽出蒸留を行ない。
じ行なわれ、その1例は第1図に示すごとくである。吸
収水に吸収せしめた)ノエA Nを主成分とするアンモ
キシデージョン反応物は回収塔1において溶媒水ととも
に抽出蒸留を行ない。
塔頂蒸気はa%縮回器246縮され、デカンタ−3で分
離された油層はMARのほか、メタクロレイン、青酸、
イソブグ″ロニトリル等の不純物および飽和溶′M量の
水分を含んだ液となる。この回収液は脱青酸・水塔4の
上部の脱″V7酸塔4aの中段にフィードし、塔頂から
青酸を主体とする低沸成分を分離し、塔底抜出し液をデ
カンタ−5で水層と有機層とを分離後、有機層を下部の
脱水塔4bの上段にフィードする。脱水塔4bの塔頂液
は脱′W歳塔4aの塔底にリターンし、塔底液は抜出し
て低沸分陥塔6の中段にフィードする。低δ1z分+’
tit塔6において塔頂から低沸物を除去し、塔ノ、ζ
液を抜出して、製品塔7にフィードし、微’J’:jの
低沸物、および高沸物をそれぞれ塔頂、塔底から除去し
、製品MARをライン8から取得する。
離された油層はMARのほか、メタクロレイン、青酸、
イソブグ″ロニトリル等の不純物および飽和溶′M量の
水分を含んだ液となる。この回収液は脱青酸・水塔4の
上部の脱″V7酸塔4aの中段にフィードし、塔頂から
青酸を主体とする低沸成分を分離し、塔底抜出し液をデ
カンタ−5で水層と有機層とを分離後、有機層を下部の
脱水塔4bの上段にフィードする。脱水塔4bの塔頂液
は脱′W歳塔4aの塔底にリターンし、塔底液は抜出し
て低沸分陥塔6の中段にフィードする。低δ1z分+’
tit塔6において塔頂から低沸物を除去し、塔ノ、ζ
液を抜出して、製品塔7にフィードし、微’J’:jの
低沸物、および高沸物をそれぞれ塔頂、塔底から除去し
、製品MARをライン8から取得する。
ところが、メタクロレインと′T7酸とは一部がメタク
ロレインシアンヒドリンとなり、脱青酸・水塔4および
低沸分錐塔乙において除去できず、塔底液に混入して製
品塔7に入る。このメタクロレインシアンヒドリンは製
品塔7において再びメタクロレインとYT酸に分解し製
品MARに混入して純度を低下せしめた。なお、アクリ
ロニトリル製造時に副生ずるアクロレインに比較し、メ
タクリロニトリル製造時のメタクロレインが11冒こ間
mになる理由は、メタクロレインはアクロレインに比べ
、副止量が多大である上に、水利反応や重合反応が起り
にくいため、メタクロレインが消滅せずプロセス内に高
6′1°紐度のまま存゛在するためである。
ロレインシアンヒドリンとなり、脱青酸・水塔4および
低沸分錐塔乙において除去できず、塔底液に混入して製
品塔7に入る。このメタクロレインシアンヒドリンは製
品塔7において再びメタクロレインとYT酸に分解し製
品MARに混入して純度を低下せしめた。なお、アクリ
ロニトリル製造時に副生ずるアクロレインに比較し、メ
タクリロニトリル製造時のメタクロレインが11冒こ間
mになる理由は、メタクロレインはアクロレインに比べ
、副止量が多大である上に、水利反応や重合反応が起り
にくいため、メタクロレインが消滅せずプロセス内に高
6′1°紐度のまま存゛在するためである。
この間mを力了決するために、従来いくつかの提案がな
されている。
されている。
例えば、/l’>公明50−25017号公報には回収
塔の中段1111流としてTr 6およびカルボニル化
合物を除去し、後段の蒸留プロセスにメタクロレインシ
アンヒドリンを持込ませない提案がある。
塔の中段1111流としてTr 6およびカルボニル化
合物を除去し、後段の蒸留プロセスにメタクロレインシ
アンヒドリンを持込ませない提案がある。
しかし、低佛点のM酸を回収塔サイドから全量抜出スプ
ロセスで、製品品質を確保するためには、スチーム消費
量が大となり、径が大きな蒸留塔が必要となり設備費の
負担が増大する。さらに青酸を利用する場合は不純物を
分離するためストリッピングポットの段数を増すか、ス
チーム消費量をさらに増大する必要がある。
ロセスで、製品品質を確保するためには、スチーム消費
量が大となり、径が大きな蒸留塔が必要となり設備費の
負担が増大する。さらに青酸を利用する場合は不純物を
分離するためストリッピングポットの段数を増すか、ス
チーム消費量をさらに増大する必要がある。
また、シアンヒドリンを安定化して分解によるアクロレ
イン類および’WDの製品中への混入を防止するため、
安定剤としてシュウ酸(0公昭59−10112号)、
スルファミン酸または酸性硫安(1’rか公明39−2
8516号)、スルホンQまたは芳香族スルホン酸を用
いる程泰がある。
イン類および’WDの製品中への混入を防止するため、
安定剤としてシュウ酸(0公昭59−10112号)、
スルファミン酸または酸性硫安(1’rか公明39−2
8516号)、スルホンQまたは芳香族スルホン酸を用
いる程泰がある。
しかし、この方法はシアンヒドリン含量が少ない場合に
は有効であるが、含量が多い場合、特に連続蒸留を行な
う場合はシアンヒドリンが蓄積されて含量が多くなり、
製品純度を向上せしめる効果は低い。
は有効であるが、含量が多い場合、特に連続蒸留を行な
う場合はシアンヒドリンが蓄積されて含量が多くなり、
製品純度を向上せしめる効果は低い。
特公昭43−18126号には、第1工程で薬品添加し
、シアンヒドリンを分解し、アクロレイン類およびg酸
を蒸留分印し、第2工程で祭品を添加し残存するシアン
ヒドリンを安定化しシアンヒドリンをに工苗分離する提
案もある。この方法は回分蒸留においてシアンヒドリン
が濃縮されない段階では有効であるが、連続蒸留を行な
う場合や、回分X;4 Mにおいてもシアンヒドリンが
q’; ctされてきた場合には、公知の無(λ1に夕
あるいは有1.1% (、’:+添加〕1を増大する必
要があり、これら酸の処理および装置わ質に問題を生じ
る。
、シアンヒドリンを分解し、アクロレイン類およびg酸
を蒸留分印し、第2工程で祭品を添加し残存するシアン
ヒドリンを安定化しシアンヒドリンをに工苗分離する提
案もある。この方法は回分蒸留においてシアンヒドリン
が濃縮されない段階では有効であるが、連続蒸留を行な
う場合や、回分X;4 Mにおいてもシアンヒドリンが
q’; ctされてきた場合には、公知の無(λ1に夕
あるいは有1.1% (、’:+添加〕1を増大する必
要があり、これら酸の処理および装置わ質に問題を生じ
る。
本発明者らの検討によると、連続蒸留において効果をξ
ミげるためにはシアンヒドリン濃度が上がらないように
N’< 61部を多」;1に抜き出す必−送があり、経
済的な方法ではない。
ミげるためにはシアンヒドリン濃度が上がらないように
N’< 61部を多」;1に抜き出す必−送があり、経
済的な方法ではない。
以上述べたごとく、今までメタクロレインおよび1丁酸
を含有した粗メタクリロニトリルから高純匿の製品メタ
クリロニトリルを取得する工業的に完成された技術は見
当らない。
を含有した粗メタクリロニトリルから高純匿の製品メタ
クリロニトリルを取得する工業的に完成された技術は見
当らない。
この発明は上記事情に鑑みなされたもので、その目的は
メタクロレインの況大量が少なく高品質のMANの製造
法を提案するにある。その・要旨はMANを主成分とし
、メタクロレイン、9酸を含有するアンモキシy′−ジ
ョン反応物を水を溶媒として吸収、回収し、脱青酸塔、
脱水塔、低沸分離塔および製品塔において蒸留し製品M
ANを取得するMANのせ4造法において、脱水塔塔底
部液を蒸気抜出しし低沸分離塔にフィードすることを特
徴とするMANの1′!造法である。
メタクロレインの況大量が少なく高品質のMANの製造
法を提案するにある。その・要旨はMANを主成分とし
、メタクロレイン、9酸を含有するアンモキシy′−ジ
ョン反応物を水を溶媒として吸収、回収し、脱青酸塔、
脱水塔、低沸分離塔および製品塔において蒸留し製品M
ANを取得するMANのせ4造法において、脱水塔塔底
部液を蒸気抜出しし低沸分離塔にフィードすることを特
徴とするMANの1′!造法である。
第2図はこの製造法を適用したプロセスを示すもので、
脱青酸・水塔4において脱水+54bの塔底部液はライ
ン9から蒸気抜出しして低沸分と11塔乙にフィードさ
れ、高沸物がE5 aされた塔底液はライン10から液
状で抜き出し、回収塔1にリターンされる。低沸分離培
々底液は製品塔ヘフイードされフィード段より上段より
液抜き出しにより製品MARを取得する、製品径々底液
はライン11から液状で抜き出し、一部ブローダウンを
とりつつ回収塔1にリターンされる。。
脱青酸・水塔4において脱水+54bの塔底部液はライ
ン9から蒸気抜出しして低沸分と11塔乙にフィードさ
れ、高沸物がE5 aされた塔底液はライン10から液
状で抜き出し、回収塔1にリターンされる。低沸分離培
々底液は製品塔ヘフイードされフィード段より上段より
液抜き出しにより製品MARを取得する、製品径々底液
はライン11から液状で抜き出し、一部ブローダウンを
とりつつ回収塔1にリターンされる。。
このプロセスは以上の”;7′I成であり、脱水塔の塔
底部液は蒸気抜き出しして低沸分離塔にフィードするの
で、塔底部液に混在する高沸物であるメタクロレインシ
アンヒドリンは低沸分1;’、を塔にフィードされない
。従って低沸分F’r;k ”Nおよび製品塔における
メタクロレインシアンヒドリンm1反が仏法し、その分
解物であるメタクロレインおよび青酸の製品14A N
への混入量が低下しMAN)j、:f11度が向上する
。
底部液は蒸気抜き出しして低沸分離塔にフィードするの
で、塔底部液に混在する高沸物であるメタクロレインシ
アンヒドリンは低沸分1;’、を塔にフィードされない
。従って低沸分F’r;k ”Nおよび製品塔における
メタクロレインシアンヒドリンm1反が仏法し、その分
解物であるメタクロレインおよび青酸の製品14A N
への混入量が低下しMAN)j、:f11度が向上する
。
実施例−1
MANを主成分とじそれにメタクロレイン、青酸、アク
リロニトリル、インブチロニトリル及び飽和溶f;’F
度分の水分を含有した液を内径25φ、高さ400門の
脱1ソ「jλ塔の中段に4501/I(rでフィードし
、塔頂より低沸成分を分能し、塔底抜き出し液をデカン
クーで水層を分離層、有4χ、1層を内径25φ、高さ
350rmの脱水塔の上段にフィードした。脱水塔の塔
頂液は脱官酸塔の塔底釜にリターンし脱水塔のj5底釜
からは318 f/lIrでガス相を抜き出し、WHと
水分濃度を低拭した粗メタクリロニトリルを得た。なお
液相は649/Hrで抜き出し、高沸物b″J−縮倍率
(=脱’ff Gすhフィード貸/脱水塔々底液抜き出
し量)を7倍にて運転した。抜き出した液相は回収塔の
フィード液ヘリザイクルした。
リロニトリル、インブチロニトリル及び飽和溶f;’F
度分の水分を含有した液を内径25φ、高さ400門の
脱1ソ「jλ塔の中段に4501/I(rでフィードし
、塔頂より低沸成分を分能し、塔底抜き出し液をデカン
クーで水層を分離層、有4χ、1層を内径25φ、高さ
350rmの脱水塔の上段にフィードした。脱水塔の塔
頂液は脱官酸塔の塔底釜にリターンし脱水塔のj5底釜
からは318 f/lIrでガス相を抜き出し、WHと
水分濃度を低拭した粗メタクリロニトリルを得た。なお
液相は649/Hrで抜き出し、高沸物b″J−縮倍率
(=脱’ff Gすhフィード貸/脱水塔々底液抜き出
し量)を7倍にて運転した。抜き出した液相は回収塔の
フィード液ヘリザイクルした。
得られた粗MANは1次いで速やかに300wHfの圧
力下、内径32φ、41i!1段70段と有する低沸分
1雅塔の45段に84 f / Hr でフィードし
、低沸物を除去した。塔底抜出液は5501T71Hり
の圧力下、内径32φ、(+11段55段を有する製品
塔の30段に00 f / Hrでフィードし、塔底よ
り14f/Hrで高沸物を11宇去し、製品メタクリロ
ニトリルを50段より77.6 t / IIrで液」
友き出しにより取得した。製品MAN及び途中プロセス
直中不純物61度を表1に示した。
力下、内径32φ、41i!1段70段と有する低沸分
1雅塔の45段に84 f / Hr でフィードし
、低沸物を除去した。塔底抜出液は5501T71Hり
の圧力下、内径32φ、(+11段55段を有する製品
塔の30段に00 f / Hrでフィードし、塔底よ
り14f/Hrで高沸物を11宇去し、製品メタクリロ
ニトリルを50段より77.6 t / IIrで液」
友き出しにより取得した。製品MAN及び途中プロセス
直中不純物61度を表1に示した。
表1 製品及びプロセス液中不純物濃度194位Wt
ppm 実施例−2 実施例−1と同一のフィード液及び装置i′!:を用い
、対脱青酸塔フィードの高沸物g:+縮倍率を68倍で
脱水塔を運転した。すなわち、脱青酸、Ihへのフィー
ド−:11は450f/Ilr、脱水塔の塔底からは、
560 f/kIrでガス相を抜き出し粗メタクリロニ
トリルをj’i’l (j) L、液相は129/Hr
で抜き出し、回収塔のフィード液ヘリサイクルした。
ppm 実施例−2 実施例−1と同一のフィード液及び装置i′!:を用い
、対脱青酸塔フィードの高沸物g:+縮倍率を68倍で
脱水塔を運転した。すなわち、脱青酸、Ihへのフィー
ド−:11は450f/Ilr、脱水塔の塔底からは、
560 f/kIrでガス相を抜き出し粗メタクリロニ
トリルをj’i’l (j) L、液相は129/Hr
で抜き出し、回収塔のフィード液ヘリサイクルした。
10られた租メタクリロニトリルは、実施例−1と同一
ツユ転ぐこ件により、低沸分離塔、製品′塔にて4”、
j751Jされ、製品径ザイド液抜き出しにより、製品
MANを取得した。表2に、製品λ4AN及び途中プロ
セス液中不#jll物法度を示した。
ツユ転ぐこ件により、低沸分離塔、製品′塔にて4”、
j751Jされ、製品径ザイド液抜き出しにより、製品
MANを取得した。表2に、製品λ4AN及び途中プロ
セス液中不#jll物法度を示した。
′A2 製品及びプロセス截中不K・1!・(机゛己
度Jt位 Wtppm 比較例 147nii例−1と同一のフィード液を用い、脱水土
?j塔底抜き出しを全に1:液相で抜いた運転を行なっ
た。すなわぢ、脱77rニア2塔へのフィード且は45
09/)ir、脱水塔々底より57017)Irで液相
を抜き出し、粗メタクリロニトリルを取得した。
度Jt位 Wtppm 比較例 147nii例−1と同一のフィード液を用い、脱水土
?j塔底抜き出しを全に1:液相で抜いた運転を行なっ
た。すなわぢ、脱77rニア2塔へのフィード且は45
09/)ir、脱水塔々底より57017)Irで液相
を抜き出し、粗メタクリロニトリルを取得した。
この粗メククリロニトリルは、実施例−1,2と同一の
装置を用い、はぼ同一の運転糸件下で精製し、製品メタ
クリロニトリルを取得した。表3に製品メククリロニト
リル及び途中プロセス液中年産111物濃度を示した。
装置を用い、はぼ同一の運転糸件下で精製し、製品メタ
クリロニトリルを取得した。表3に製品メククリロニト
リル及び途中プロセス液中年産111物濃度を示した。
表6 製品及びプロセス液中子に′ii物グに度
第1図は従来のMAN aJ 造プロセスのフローシー
ト、第2図はこの発明の製造方法に係わるrAhNH%
造プロセスのフローシートである。 1・・回収塔、2・・ビ゛ゴi1’i器、6・・デカン
クー、4・・脱−t’j’ l’;2 ・水」+5.4
a−−脱YJ’ C”5.4b・・脱水塔、5・・デカ
ンタ−16・・低沸分離塔、7・・製品基、8・・液ラ
イン、9・−ガスライン、10 e 拳’i、lライン
、11・・液ライン。
ト、第2図はこの発明の製造方法に係わるrAhNH%
造プロセスのフローシートである。 1・・回収塔、2・・ビ゛ゴi1’i器、6・・デカン
クー、4・・脱−t’j’ l’;2 ・水」+5.4
a−−脱YJ’ C”5.4b・・脱水塔、5・・デカ
ンタ−16・・低沸分離塔、7・・製品基、8・・液ラ
イン、9・−ガスライン、10 e 拳’i、lライン
、11・・液ライン。
Claims (1)
- (11メタクリロニトリルを主成分とし、メタクロレイ
ン、青酸を含有するアンモキシデージョン反応物を水を
溶鉱として吸収、回収し、脱青酸塔、脱水塔、低沸分離
塔および製品塔において蒸留しシ県品メククリロニトリ
ルを取得するメタクリロニトリルの製造法をこお0て、
脱水塔塔底部液を蒸気抜出しし低沸分離塔をこフィード
することを特徴とするメククリロニトリルの製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16359982A JPS5953450A (ja) | 1982-09-20 | 1982-09-20 | メタクリロニトリルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16359982A JPS5953450A (ja) | 1982-09-20 | 1982-09-20 | メタクリロニトリルの製造法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5953450A true JPS5953450A (ja) | 1984-03-28 |
Family
ID=15776980
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP16359982A Pending JPS5953450A (ja) | 1982-09-20 | 1982-09-20 | メタクリロニトリルの製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5953450A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62119355A (ja) * | 1985-11-18 | 1987-05-30 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 電気瞬間湯沸器 |
JPS62217016A (ja) * | 1986-03-18 | 1987-09-24 | Mitsubishi Electric Corp | 気化器の温度制御装置 |
-
1982
- 1982-09-20 JP JP16359982A patent/JPS5953450A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62119355A (ja) * | 1985-11-18 | 1987-05-30 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 電気瞬間湯沸器 |
JPS62217016A (ja) * | 1986-03-18 | 1987-09-24 | Mitsubishi Electric Corp | 気化器の温度制御装置 |
JPH0437335B2 (ja) * | 1986-03-18 | 1992-06-19 | Mitsubishi Electric Corp |
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