JPS59144746A - メタクリロニトリルの精製方法 - Google Patents
メタクリロニトリルの精製方法Info
- Publication number
- JPS59144746A JPS59144746A JP1857583A JP1857583A JPS59144746A JP S59144746 A JPS59144746 A JP S59144746A JP 1857583 A JP1857583 A JP 1857583A JP 1857583 A JP1857583 A JP 1857583A JP S59144746 A JPS59144746 A JP S59144746A
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- Japan
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- man
- methacrylonitrile
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明はメタクリロニトリル（以下、ＭＡＮと略称す
る）のＮ製回収方法、さらに詳しくはインブチレンある
いはターシャリ−ブチルアルコール等のアンモキシデー
ジョン反応物から製品ＭＡＮを精製回収する方法に関す
る。
る）のＮ製回収方法、さらに詳しくはインブチレンある
いはターシャリ−ブチルアルコール等のアンモキシデー
ジョン反応物から製品ＭＡＮを精製回収する方法に関す
る。
ＭＡＮはインブチレン等とアンモニアおよび酸素との気
相接触反応、すなわちアンモキシデージョン反応により
生成する。この反応生成物はＭＡＮを主体として、アセ
トニトリル、メタクロレイン、青酸、アクリロニトリル
、イソブチロニトリル等を含有する。これら副生物のう
ち、メタクロレインと青酸とは結合して不安定な高沸点
縮合物であるメタクロレインシアンヒドリン（沸点９５
℃１３ｍＨｇ）となる。従って反応生成物を蒸留して製
品ＭＡＮを得ようとすると、蒸留分離の工程においてメ
タクロレインシアンヒドリンを生成し、とれが後段の蒸
留に際し再びメタクロレインと青酸とに分解し留出液中
に混入し、ＭＡＮの純度を低下せしめ、高純度の製品が
得られなかった。
相接触反応、すなわちアンモキシデージョン反応により
生成する。この反応生成物はＭＡＮを主体として、アセ
トニトリル、メタクロレイン、青酸、アクリロニトリル
、イソブチロニトリル等を含有する。これら副生物のう
ち、メタクロレインと青酸とは結合して不安定な高沸点
縮合物であるメタクロレインシアンヒドリン（沸点９５
℃１３ｍＨｇ）となる。従って反応生成物を蒸留して製
品ＭＡＮを得ようとすると、蒸留分離の工程においてメ
タクロレインシアンヒドリンを生成し、とれが後段の蒸
留に際し再びメタクロレインと青酸とに分解し留出液中
に混入し、ＭＡＮの純度を低下せしめ、高純度の製品が
得られなかった。
ＭＡＮの精製プロセスはアクリロニトリルのプロセスに
準じ行なわれ、その−例は第１図に示すごとくである。
準じ行なわれ、その−例は第１図に示すごとくである。
吸収水に吸収せしめたＭＡＮを主成分とするアンモキシ
デージョン反応物は回収塔１において溶媒水とともに抽
出蒸留を行ない、塔頂蒸気は凝縮器２で凝縮され、油水
分離器３で分離された油層はＭＡＮのほか、メタクロレ
イン、青酸、インブチロニトリル等の不純物および飽和
溶解量の水分を含んだ回収液となる。この回収液は脱青
酸・水塔４の上部の脱青酸塔４ａの中段にフィードし、
塔頂から青酸を主体とする低沸成分を分離し、塔底抜出
し液を油水分離器５で水層と有機層とを分離後、有機層
を下部の脱水塔４ｂの上段にフィードする。脱水塔４ｂ
の塔頂液は脱青酸塔４ａの塔底にリターンし、塔底液は
抜出して低沸分離塔６の中段にフィードする。低沸分離
塔６において、塔頂から低沸物を除去し、塔底液を抜出
して製品基７にフィードし、微量の低沸物および高沸物
をそれぞれ塔頂、塔底から除去し製品ＭＡＮをライン８
から取得する。
デージョン反応物は回収塔１において溶媒水とともに抽
出蒸留を行ない、塔頂蒸気は凝縮器２で凝縮され、油水
分離器３で分離された油層はＭＡＮのほか、メタクロレ
イン、青酸、インブチロニトリル等の不純物および飽和
溶解量の水分を含んだ回収液となる。この回収液は脱青
酸・水塔４の上部の脱青酸塔４ａの中段にフィードし、
塔頂から青酸を主体とする低沸成分を分離し、塔底抜出
し液を油水分離器５で水層と有機層とを分離後、有機層
を下部の脱水塔４ｂの上段にフィードする。脱水塔４ｂ
の塔頂液は脱青酸塔４ａの塔底にリターンし、塔底液は
抜出して低沸分離塔６の中段にフィードする。低沸分離
塔６において、塔頂から低沸物を除去し、塔底液を抜出
して製品基７にフィードし、微量の低沸物および高沸物
をそれぞれ塔頂、塔底から除去し製品ＭＡＮをライン８
から取得する。
ところが、このプロセスにおいて、メタクロレインと青
酸とは一部がメタクロレインシアンヒドリンとなり、脱
青酸・水塔４および低沸分離塔６において除去できず、
塔底液に混入して製品基７に入る。このメタクロレイン
シアンヒドリンは製品基において再びメタクロレインと
青酸に分解し製品Ｍ Ａ、 Ｎに混入して純度を低下せ
しめた。なお、アクリロニトリル製造時に副生するアク
ロレイン忙比較し、メタクリロニトリル製造時のメタク
ロ１／インが特に問題になる理由は、メタクロレインは
アクロレインに比べ、副生１二が多大である上に、水利
反応や重合反応が起りにくいため、メタクロレインが消
滅せずプロセス内に高濃度のまま存在するためである。
酸とは一部がメタクロレインシアンヒドリンとなり、脱
青酸・水塔４および低沸分離塔６において除去できず、
塔底液に混入して製品基７に入る。このメタクロレイン
シアンヒドリンは製品基において再びメタクロレインと
青酸に分解し製品Ｍ Ａ、 Ｎに混入して純度を低下せ
しめた。なお、アクリロニトリル製造時に副生するアク
ロレイン忙比較し、メタクリロニトリル製造時のメタク
ロ１／インが特に問題になる理由は、メタクロレインは
アクロレインに比べ、副生１二が多大である上に、水利
反応や重合反応が起りにくいため、メタクロレインが消
滅せずプロセス内に高濃度のまま存在するためである。
この問題を解決するだめに、従来いくつかの提案がなさ
れている。
れている。
例えば、特公昭５０−２３０１７号公報には回収塔の中
段側流として青酸およびカルボニル化合物を除去し、後
段の蒸留プロセスにメタクロレインシアンヒドリンを持
込ませない提案がある。しかし、低沸点の青酸を回収塔
サイドから全量抜出すプロセスで、製品品質を確保する
ためには、スチーム消費量が大となり、径が大きな蒸留
塔が必要となり設備費の負担が増大する。さらに青酸を
利用する場合は不純物を分離するためス） ＩＪッピン
グポットの段数を増すか、スチーム消費ｌ−をさく ３
） らに増大する必要がある。
段側流として青酸およびカルボニル化合物を除去し、後
段の蒸留プロセスにメタクロレインシアンヒドリンを持
込ませない提案がある。しかし、低沸点の青酸を回収塔
サイドから全量抜出すプロセスで、製品品質を確保する
ためには、スチーム消費量が大となり、径が大きな蒸留
塔が必要となり設備費の負担が増大する。さらに青酸を
利用する場合は不純物を分離するためス） ＩＪッピン
グポットの段数を増すか、スチーム消費ｌ−をさく ３
） らに増大する必要がある。
また、シアンヒドリンを安定化して分解によるアクロレ
イン類および青酸の製品中への混入を防止するため、安
定剤としてシュウ酸（特公昭３９−１０１１２号）、ス
ルファミン酸または酸性硫安（特公昭３９−２８３１６
号）、スルホン酸または芳香族スルホン酸を用いる提案
がある。しかし、この方法はシアンヒドリン含量が少な
い場合には有効であるが、含量が多い場合、特例連続蒸
留を行かう場合はシアンヒドリンが蓄積されて含量が多
く々シ、製品純度を向上せしめる効果は低いＯ 特公昭４３−１８１２６号には、第１工程で薬品添加し
、シアンヒドリンを分解し、アクロンイン類および青酸
を蒸留分離し、第２工程で薬品を添加し残存するシアン
ヒドリンを安定化しシアンヒドリンを蒸留分離する提案
もある。この方法は回分蒸留においてシアンヒドリンが
濃縮されない段階では有効であるが、連続蒸留を行なう
場合や回分蒸留においてもシアンヒドリンが蓄積されて
きた場合には、公知の無機酸あるいけ有機酸添加量を増
大する必要があり、これら酸の処理および装置材質に問
題を生じる。本発明者らの検討によると、連続蒸留にお
いて効果を挙げるためにはシアンヒドリン濃度が上がら
ないように濃縮部を多量に抜き出す必要があり、経済的
な方法ではない。
イン類および青酸の製品中への混入を防止するため、安
定剤としてシュウ酸（特公昭３９−１０１１２号）、ス
ルファミン酸または酸性硫安（特公昭３９−２８３１６
号）、スルホン酸または芳香族スルホン酸を用いる提案
がある。しかし、この方法はシアンヒドリン含量が少な
い場合には有効であるが、含量が多い場合、特例連続蒸
留を行かう場合はシアンヒドリンが蓄積されて含量が多
く々シ、製品純度を向上せしめる効果は低いＯ 特公昭４３−１８１２６号には、第１工程で薬品添加し
、シアンヒドリンを分解し、アクロンイン類および青酸
を蒸留分離し、第２工程で薬品を添加し残存するシアン
ヒドリンを安定化しシアンヒドリンを蒸留分離する提案
もある。この方法は回分蒸留においてシアンヒドリンが
濃縮されない段階では有効であるが、連続蒸留を行なう
場合や回分蒸留においてもシアンヒドリンが蓄積されて
きた場合には、公知の無機酸あるいけ有機酸添加量を増
大する必要があり、これら酸の処理および装置材質に問
題を生じる。本発明者らの検討によると、連続蒸留にお
いて効果を挙げるためにはシアンヒドリン濃度が上がら
ないように濃縮部を多量に抜き出す必要があり、経済的
な方法ではない。
以上述べたごとく、今までメタクロレインおよび青酸を
含有した粗メタクロニトリルから高純度の製品メタクロ
１／インを取得する工業的に完成された技術は見当らな
い。
含有した粗メタクロニトリルから高純度の製品メタクロ
１／インを取得する工業的に完成された技術は見当らな
い。
この発明は」二記事情に鑑みなされたもので、その目的
は、メタクロレイン、青酸の混入量が極めて少なく、高
品質のＭＡＮを取得し得る精製回収法を提案するにある
。その要旨は、ＭＡＮを主成分としメタクロレイン、青
酸を含有するアンモキシデージョン反応物を水を溶媒と
して吸収・回収し、脱青酸塔、脱水塔、低沸分離塔およ
び製品基において蒸留し製品ＭＡＮを取得する精製回収
プロセスにおいて、低沸分離塔塔底液を減圧した蒸留塔
に導き蒸留し塔頂からの留出物を製品塔にフィードする
ことを特徴とするＭＡＮの回収精製方法である。
は、メタクロレイン、青酸の混入量が極めて少なく、高
品質のＭＡＮを取得し得る精製回収法を提案するにある
。その要旨は、ＭＡＮを主成分としメタクロレイン、青
酸を含有するアンモキシデージョン反応物を水を溶媒と
して吸収・回収し、脱青酸塔、脱水塔、低沸分離塔およ
び製品基において蒸留し製品ＭＡＮを取得する精製回収
プロセスにおいて、低沸分離塔塔底液を減圧した蒸留塔
に導き蒸留し塔頂からの留出物を製品塔にフィードする
ことを特徴とするＭＡＮの回収精製方法である。
第２図はこの回収精製方法を適用したプロセスである。
このプロセスは低沸分離塔６に付帯してシアンヒドリン
除去塔９が設けてあり、低沸分離塔々底液はこの除去塔
９において減圧蒸留され、塔頂蒸気は凝縮器１０で凝縮
し留出液を製品塔７にフィードし、塔底液は塔底ライン
１１を通シ回収塔１にリターンされる。製品塔７の塔頂
留出液は、ライン１２を経由し脱青酸・脱水塔４にリタ
ーンし、ライン８から製品ＭＡＮを液抜出して取得し、
塔底液は一部ブローダウンをとシつつライン１３を経由
し回収塔１にリターンされる。
除去塔９が設けてあり、低沸分離塔々底液はこの除去塔
９において減圧蒸留され、塔頂蒸気は凝縮器１０で凝縮
し留出液を製品塔７にフィードし、塔底液は塔底ライン
１１を通シ回収塔１にリターンされる。製品塔７の塔頂
留出液は、ライン１２を経由し脱青酸・脱水塔４にリタ
ーンし、ライン８から製品ＭＡＮを液抜出して取得し、
塔底液は一部ブローダウンをとシつつライン１３を経由
し回収塔１にリターンされる。
このプロセスは以上の構成でありシアンヒドリン除去塔
において減圧蒸留することばよって塔底温度を下げてシ
アンヒドリンの分解速度を低下せしめその分解を抑制し
分解物の混入を低減し、かつガス層として取出すことに
より、高沸物であるシアンヒドリンの高度の除去を可能
とする。またシアンヒドリン除去塔の減圧度は４００〜
１００ｍｙｎ Ｈｆｌ 、 塔底温度として８０〜４
０℃が好適である。８０℃以上ではシアンヒドリンの分
解抑制効果が充分でなく、１００ｍｍＨ，！７未満では
設備費および比例費のコストが増大する割には分解抑制
効果を著しく高める効果が認められず好ましくない０ 実施例−１ ＭＡＮを主成分とし、メタクロレイン、メタクロレイン
シアンヒドリン、アクリロニトリル及びイソブチロニト
リルを含有した脱青酸・水塔々底液を２７０ｍｍＨ，ｊ
ｉＴの圧力下、内径３２φ、棚段７０段を有する低沸分
離塔の４５段に８４１７／Ｈｒでフィードしメタクロレ
イン及びアクリロニトリル等の低沸物は塔頂より６．！
７／Ｉ４ｒで抜き出し塔底より７８ ｇ／ Ｈｒで粗メ
タクリロニトリルを得た。
において減圧蒸留することばよって塔底温度を下げてシ
アンヒドリンの分解速度を低下せしめその分解を抑制し
分解物の混入を低減し、かつガス層として取出すことに
より、高沸物であるシアンヒドリンの高度の除去を可能
とする。またシアンヒドリン除去塔の減圧度は４００〜
１００ｍｙｎ Ｈｆｌ 、 塔底温度として８０〜４
０℃が好適である。８０℃以上ではシアンヒドリンの分
解抑制効果が充分でなく、１００ｍｍＨ，！７未満では
設備費および比例費のコストが増大する割には分解抑制
効果を著しく高める効果が認められず好ましくない０ 実施例−１ ＭＡＮを主成分とし、メタクロレイン、メタクロレイン
シアンヒドリン、アクリロニトリル及びイソブチロニト
リルを含有した脱青酸・水塔々底液を２７０ｍｍＨ，ｊ
ｉＴの圧力下、内径３２φ、棚段７０段を有する低沸分
離塔の４５段に８４１７／Ｈｒでフィードしメタクロレ
イン及びアクリロニトリル等の低沸物は塔頂より６．！
７／Ｉ４ｒで抜き出し塔底より７８ ｇ／ Ｈｒで粗メ
タクリロニトリルを得た。
次いで２００ｍ７のフラスコを装着したシアンヒドリン
除去塔（減圧単蒸留塔）の塔底へこの粗メタクリロニト
リルを２００７７ ／Ｈｒでフィードし、塔頂圧力１９
０ｍｍＨｇ、 塔底液温度５５°Ｃにて運（１） 転じ塔頂よｊ９ＭＡＮを含むガス層を１９６９／Ｈｒで
、塔底よジシアンヒドリンを含む液を４ｇ／Ｈｒで抜き
出した。この塔頂留出液を３５０ｍｉＨｇの圧力下、内
径３２φ、棚段５５段を有する製品塔の３０段に７８ｇ
／Ｈｒでフィードし、サイド液抜き出しによ？） ７６
１７／Ｈｒで製品ＭＡＮを取得した。表１に製品ＭＡＮ
及び途中プロセス液中不純物濃度を示した。
除去塔（減圧単蒸留塔）の塔底へこの粗メタクリロニト
リルを２００７７ ／Ｈｒでフィードし、塔頂圧力１９
０ｍｍＨｇ、 塔底液温度５５°Ｃにて運（１） 転じ塔頂よｊ９ＭＡＮを含むガス層を１９６９／Ｈｒで
、塔底よジシアンヒドリンを含む液を４ｇ／Ｈｒで抜き
出した。この塔頂留出液を３５０ｍｉＨｇの圧力下、内
径３２φ、棚段５５段を有する製品塔の３０段に７８ｇ
／Ｈｒでフィードし、サイド液抜き出しによ？） ７６
１７／Ｈｒで製品ＭＡＮを取得した。表１に製品ＭＡＮ
及び途中プロセス液中不純物濃度を示した。
表１ 製品及びプロセス液中不純物濃度（）
比較例−１
実施例−１と同一の低沸分離塔々底抜き出し液をシアン
ヒドリン除去塔を経由しないで製品塔ヘフイードし、実
施例−１と同様な条件にて運転し製品ＭＡＮを取得した
。表２に得られた製品ＭＡＮ及び途中プロセス液中不純
物濃度を示した。
ヒドリン除去塔を経由しないで製品塔ヘフイードし、実
施例−１と同様な条件にて運転し製品ＭＡＮを取得した
。表２に得られた製品ＭＡＮ及び途中プロセス液中不純
物濃度を示した。
表２ 製品及びプロセス液中不純物濃度単位はｗｔｐｐ
ｍ
ｍ
第１図は従来のＭＡＮの精製回収プロセスのフローシー
ト、第２図はこの発明の精製回収方法を応用したプロセ
スの７０−シートである。 １・・回収塔、２・・凝縮器、 ３・・油水分離器、４・・脱實酸・水塔、４ａ・・脱青
酸塔、４ｂ・・脱水塔、 ５・・油水分離器、６・・低沸分離塔、７・・製品基、
８・・製品ＭＡＮ取出しライン、 区９・・シアン
ヒドリン除去塔、１０・・凝縮器、 −１１拳・塔底
ライン、１２・・塔頂ガスライン、 畦１３・・塔
底液ライン。
ト、第２図はこの発明の精製回収方法を応用したプロセ
スの７０−シートである。 １・・回収塔、２・・凝縮器、 ３・・油水分離器、４・・脱實酸・水塔、４ａ・・脱青
酸塔、４ｂ・・脱水塔、 ５・・油水分離器、６・・低沸分離塔、７・・製品基、
８・・製品ＭＡＮ取出しライン、 区９・・シアン
ヒドリン除去塔、１０・・凝縮器、 −１１拳・塔底
ライン、１２・・塔頂ガスライン、 畦１３・・塔
底液ライン。
Claims (1)
- メタクリロニトリルを主成分としメタクロレイン、青酸
を含有するアンモキシデージョン反応物を水を溶媒とし
て吸収、回収し、脱青酸塔、脱水塔、低沸分離塔および
製品塔において蒸留し製品メタクリロニトリルを取得す
るメタクリロニトリルの精製プロセスにおいて、低沸分
離塔塔底液を減圧した蒸留塔に導き蒸留し、塔頂からの
留出物を製品塔にフィードすることを特徴とするメタク
リロニトリルの精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1857583A JPS59144746A (ja) | 1983-02-07 | 1983-02-07 | メタクリロニトリルの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1857583A JPS59144746A (ja) | 1983-02-07 | 1983-02-07 | メタクリロニトリルの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59144746A true JPS59144746A (ja) | 1984-08-18 |
| JPH034057B2 JPH034057B2 (ja) | 1991-01-22 |
Family
ID=11975413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1857583A Granted JPS59144746A (ja) | 1983-02-07 | 1983-02-07 | メタクリロニトリルの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59144746A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002540188A (ja) * | 1999-03-31 | 2002-11-26 | ザ・スタンダード・オイル・カンパニー | アクリロニトリル及びメタクリロニトリルの回収に対する改良方法 |
-
1983
- 1983-02-07 JP JP1857583A patent/JPS59144746A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002540188A (ja) * | 1999-03-31 | 2002-11-26 | ザ・スタンダード・オイル・カンパニー | アクリロニトリル及びメタクリロニトリルの回収に対する改良方法 |
| JP4664507B2 (ja) * | 1999-03-31 | 2011-04-06 | イネオス・ユーエスエイ・エルエルシー | アクリロニトリル及びメタクリロニトリルの回収に対する改良方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH034057B2 (ja) | 1991-01-22 |
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