CN1389456A - 一种乙腈精制回收方法 - Google Patents

Abstract

本发明是一种乙腈精制回收方法,其主要特点是脱氰塔采用负压操作,脱水塔中下部加入抽提水。本发明的方法可以降低氢氰酸在脱氰塔塔顶汽相中的分压和回流液中的浓度,防止氢氰酸了聚合,提高乙腈含量;在脱水塔下部加抽提水,用抽提蒸馏的方法,除去丙腈及在反应中生成的高沸点重组分杂质,实现乙腈的精制回收,乙腈产品的纯度达99.9%。

Description

一种乙腈精制回收方法

本发明属于丙烯氨氧化法制取丙烯腈技术，更具体地说，是一种由丙烯氨氧化法制丙烯腈过程中生成的乙腈副产物的精制回收方法。

乙腈是丙烯氨氧化法制丙烯腈过程中生成的副产物，它是一种组分非常复杂的水溶液混合物，其主要成分为水和乙腈，同时还含有丙烯腈、丙腈、氢氰酸、乙醛、丙酮、氨、铜、铁等微量杂质，按重量比计，其一般组成为：水40％-60％；乙腈55％-35％；其它杂质5％。

目前，国内外乙腈装置的主要生产工艺为：(1)在1或1个以上大气压下、在蒸馏区中蒸馏粗乙腈，除去大部分氢氰酸和重组分。(2)将共沸物通过浸煮器，用碱和甲醛的水溶液处理，除去剩余的氢氰酸(USP4328075，3201451)。(3)在低于1大气压下进行第二蒸馏，将该共沸物分离成富含水的底部产物和富含乙腈的″乙腈/水″的第二共沸物。(4)在高于1个大气压的蒸馏压力下进行第二蒸馏，制得作为侧馏分的纯化乙腈。国内外的乙腈精制方法普遍存在脱氰塔易聚合、反应器出料中的氢氰酸含量难以控制，丙腈等重组分杂质含量高，很难连续、平稳、长周期的生产出纯度高达99.9％的高质量乙腈产品。

本发明的目的是克服已有技术的不足，提供一种开工周期短、通过一次精制生产出纯度达99.9％的高质量乙腈产品的乙腈精制回收方法。

实现本发明目的的主要技术方案：脱氰塔采用负压操作，在脱水塔中下部加入抽提水。

本发明具体方法包括以下步骤：

(1)从丙烯氨氧化法制丙烯腈过程中产生的副产品——乙腈废水溶液，进入脱氰塔的中上部，在塔内蒸馏，乙腈水溶液中的95％以上的氢氰酸、丙烯腈、丙酮、丙烯醛等轻组分从塔顶分离出去，重组分和其他杂质在塔底排出，第一共沸物在塔的中下部进入反应器。所述的脱氰塔是在负压下操作，塔顶压力为0.07-0.09MPa(绝压)、温度为60-70℃；

(2)在反应器反应后的第二共沸物进入脱水塔中下部，并同时在第二共沸物入口上一塔盘处加入抽提水，在塔顶得到脱除85％以上水的第二共沸物，一部分作为塔顶回流其回流比为(2.2-2.6)/1，一部分作为成品塔的进料，所述的脱水塔在负压下操作，塔顶压力为0.015-0.045MPa(绝压)，所述的抽提水加入量为第二共沸物重量的10-20％。所述的回流比为回流量/塔顶抽出量。

本发明的优点和效果：

本发明方法中脱氰塔是在负压下操作，既可以降低氢氰酸在塔顶汽相中的分压和回流液的浓度，防止氢氰酸聚合，又可使侧线出料的氢氰酸含量降低，提高乙腈含量；本发明利用丙腈沸点高，易溶水的特点，从脱水塔的中下部加入抽提水，用抽提精馏方法除去丙腈。改进前的工艺中的脱氰塔易聚合，如CM1231282A专利申请提出将″水从粗乙腈进入蒸馏塔的点的上方送入蒸馏塔(即脱氰塔)″，致使塔釜和塔中部温差过大，影响氢氰酸的蒸出，造成该塔聚合。老的工艺平均每三个月左右就得清洗一次脱氰塔，其附属管线更是经常聚合，给连续生产带来困难，而且乙腈纯度只为99，4％，质量很难满足用户的要求，而本发明采用前述的″双塔减压、脱水塔加抽提水″的改进工艺使脱除氢氰酸和脱除丙腈重组分的两个问题得到合理解决，一次精制即可生产纯度达99.9％的高质量的腈产品，而且提高装置的收率。

下面通过具体实例并结合附图进一步说明本发明的特点。

实施例

图1为本发明的工艺流程图，图中所有的设备均是已知的。

由图1所示，由丙烯腈车间送来的乙腈水溶液，连续从管线1进入脱氰塔2中上部。该塔在负压下操作，塔顶操作压力为0.086MPa(绝压)、温度65℃。原料内的部分轻组分从塔2顶经管线3至冷凝器4冷凝后，回流至塔内。未冷凝的含有HCN的气体经分离后由真空喷射泵5抽送去废气吸收塔6吸收。所得的含乙腈80％左右第1共沸物从塔侧线抽出，经管线7流入反应器8。在塔釜集中的含有大部分H₂O和有机重组份的废水经塔底送至焚烧炉焚烧；由反应器8出来的物料经管线9进入脱水塔10中下部，在塔内进行减压精馏，脱水塔顶控制压力为0.035MPa(绝压)、塔顶蒸出的高浓度乙腈即第2共沸物(90％的乙腈和10％的H₂O)经塔顶冷凝器11冷凝下来的冷凝液一部分作为塔顶回流，一部分经换热后经管线12进入成品塔13中上部作为成品塔进料；抽提水经管线14进入塔10的中下部且在进料口的上部，抽提水的加入量为由反应器8出来的第2共沸物量的13％，利用丙腈沸点高，易溶水的特点，用抽提精馏的方法除去丙腈及在反应中生成的高沸点重组份杂质，达到精制的目的。最终产品经管线15去成品罐16。

本发明和改进前工艺生产的产品相比，改进前乙腈的纯度只为99.4％，产品质量很难满足用户的要求，而且塔2部分管线很容易聚合，平均每三个月左右塔2就会聚合，不得不清洗，其附属管线更是经常聚合，给连续生产带来很大困难。改进后乙腈纯度可以达到99.9％，且塔2只要每年清洗一次即可，附属管线聚合间隔也大大增长。

Claims (2)

1.一种乙腈精回收方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)从丙烯氨氧化法制丙烯腈来的副产品乙腈废水溶液，进入脱氰塔的中上部，在塔内蒸馏，该塔在负压下操作，乙腈废水溶液中包括氢氰酸、丙烯腈、丙酮、丙烯醛在内的95％以上轻组分从塔顶分离出去，重组分和其它杂质在塔底排出，第一共沸物在塔的中下部进入反应器，所述的脱氰塔塔顶压力的0.07-0.09MPa(绝压)、温度为60-70℃。

(2)在反应器反应后第二共沸物进入脱水塔中下部，并同时在第二共沸物入口上一塔盘处加入抽提水，在塔顶得到脱除85％以上水的第二共沸物，一部分作为塔顶回流，回流比(2.2-2.6)/1，一部分作为成品塔进料，所述的脱水塔在负压下操作，塔顶压力为0.015-0.045MP(绝压)，所述抽提水的加入量为第二共沸物重量的10-20％。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(2)所述的抽提水为脱盐水。