JPS595129B2 - ポリ尿素フオ−ムの製法 - Google Patents
ポリ尿素フオ−ムの製法Info
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- JPS595129B2 JPS595129B2 JP51074953A JP7495376A JPS595129B2 JP S595129 B2 JPS595129 B2 JP S595129B2 JP 51074953 A JP51074953 A JP 51074953A JP 7495376 A JP7495376 A JP 7495376A JP S595129 B2 JPS595129 B2 JP S595129B2
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/02—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by the reacting monomers or modifying agents during the preparation or modification of macromolecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/14—Manufacture of cellular products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
- C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
- C08G18/2009—Heterocyclic amines; Salts thereof containing one heterocyclic ring
- C08G18/2027—Heterocyclic amines; Salts thereof containing one heterocyclic ring having two nitrogen atoms in the ring
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/02—Polyureas
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明のポリマー材料、詳言すればポリ尿素構造を有す
るポリマーのフォームに関する。
るポリマーのフォームに関する。
１０有機ポリイソシアネートを水と、触媒及び場合によ
り他の添加物例えば表面活性剤の存在で反応させること
により、ポリ尿素構造を有する硬質フォームを製造する
ことが既に提案されている。
り他の添加物例えば表面活性剤の存在で反応させること
により、ポリ尿素構造を有する硬質フォームを製造する
ことが既に提案されている。
その結果は、生成物の品質に順次影響を与える作業１５
の困難性のために完全には満足されるものではない。と
ころで触媒としてイミダゾール化合物を使用すると、よ
り容易な方法及び優れた生成物が得られると判明した。
の困難性のために完全には満足されるものではない。と
ころで触媒としてイミダゾール化合物を使用すると、よ
り容易な方法及び優れた生成物が得られると判明した。
フｏ 従つて、本発明によれば、有機ポリイソシアネー
トを少なくとも化学的に当量量の水と、イミダゾール化
合物の存在で反応させることを特徴とする、ポリ尿素フ
ォームの製造方法が提供される。
トを少なくとも化学的に当量量の水と、イミダゾール化
合物の存在で反応させることを特徴とする、ポリ尿素フ
ォームの製造方法が提供される。
本発明方法において使用することができる有機ク５ ポ
リイソシアネートは、特に既にポリマーのフォーム例え
ばポリウレタン、ポリ尿素又はポリイソシアヌレートの
製造に際して使用するために記載されている芳香族ポリ
イソシアネートを包含する。それらの種々の形において
ジフエニルメタンジイ３０ ソシアネート及びトリレン
ジイソシアネートが殊に挙げられる。ジフェニルメタン
ジイソシアネート殊にジフエニルメタンー４ ・ ４’
−ジイソシアネートより成るポリイソシアネートを使用
するのが有利であり、これは異性体の又は他の同系のポ
リイソ３５シアネートの混合物であつてよいか又は公知
方法で重要なイソシアヌレート、カルボジイミド、ウレ
トンイミン又はビウレツト含分を得るために変：１−性
してよい。
リイソシアネートは、特に既にポリマーのフォーム例え
ばポリウレタン、ポリ尿素又はポリイソシアヌレートの
製造に際して使用するために記載されている芳香族ポリ
イソシアネートを包含する。それらの種々の形において
ジフエニルメタンジイ３０ ソシアネート及びトリレン
ジイソシアネートが殊に挙げられる。ジフェニルメタン
ジイソシアネート殊にジフエニルメタンー４ ・ ４’
−ジイソシアネートより成るポリイソシアネートを使用
するのが有利であり、これは異性体の又は他の同系のポ
リイソ３５シアネートの混合物であつてよいか又は公知
方法で重要なイソシアヌレート、カルボジイミド、ウレ
トンイミン又はビウレツト含分を得るために変：１−性
してよい。
ジフエニルメタンジイソシアネートより成るポリイソシ
アネート成分は公知技術において十分に記載された粗ジ
フエニルメタンジイソシアネートを包含する。特に有用
な粗ジフエニルメタンジイソシアネート組成物はジフエ
ニルメタンジイソシアネート３０〜９５重量％殊に４０
〜８０重量％を含有し、残りは大部分が２より大きい反
応性度のポリメチレンポリフエニルポリイソシアネート
である。その形の１つのジフエニルメタンジイソシアネ
ートはトリレンジイソシアネートとの混合物で使用して
もよい。本発明方法で使用される水は、有機ポリイソシ
アネート中に存在するイソシアネート基に対して少なく
とも化学的に当量である量であらねばならない。
アネート成分は公知技術において十分に記載された粗ジ
フエニルメタンジイソシアネートを包含する。特に有用
な粗ジフエニルメタンジイソシアネート組成物はジフエ
ニルメタンジイソシアネート３０〜９５重量％殊に４０
〜８０重量％を含有し、残りは大部分が２より大きい反
応性度のポリメチレンポリフエニルポリイソシアネート
である。その形の１つのジフエニルメタンジイソシアネ
ートはトリレンジイソシアネートとの混合物で使用して
もよい。本発明方法で使用される水は、有機ポリイソシ
アネート中に存在するイソシアネート基に対して少なく
とも化学的に当量である量であらねばならない。
有利な結果は、ポリイソシアネートに対して当量である
水の量の１０倍までを使用することにより得ることがで
きるが、化学的当量量の１．５〜５殊に２〜４倍を使用
するのが有利である。本発明方法において使用すること
ができるイミダゾール化合物は式：〔式中、Ｒ１．Ｒ２
、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して水素又は場合により
置換されたアルキル殊に低級アルキルを表わす〕の化合
物を包含する。
水の量の１０倍までを使用することにより得ることがで
きるが、化学的当量量の１．５〜５殊に２〜４倍を使用
するのが有利である。本発明方法において使用すること
ができるイミダゾール化合物は式：〔式中、Ｒ１．Ｒ２
、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して水素又は場合により
置換されたアルキル殊に低級アルキルを表わす〕の化合
物を包含する。
このような化合物の例はイミダゾール、１−メチルイミ
ダゾール、２−メチルイミダゾール、４−メチルイミダ
ゾール、１・２−ジメチルイミダゾール、２・４−ジメ
チルイミダゾール、１・２・４トリメチルイミダゾール
、１・２・５−トリメチルイミダゾール、２・４・５−
トリメチルイミダゾール及び１・２・４・５−テトラメ
チルイミダゾールを包含する。本発明方法において特に
有用であるとされるイミダゾール化合物はイミダゾール
、１−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール及
び１・２−ジメチルイミダゾール及びこれら化合物の２
つ又はそれ以上の混合物を包含する。該イミダゾール化
合物は触媒的有効量例えば有機ポリイソシアネートの重
量に対して０．５へ１０重量％特に１．５〜８重量％で
使用する。どんな特殊な場合でも使用すべき最適量は使
用されるイミダゾール化合物及び配合の他の成分に左右
され、実験により容易に見出される。イミダゾール化合
物の多くはポリイソシアネートと反応する水中の溶液の
形で使用されるべき水に十分に可溶性である。
ダゾール、２−メチルイミダゾール、４−メチルイミダ
ゾール、１・２−ジメチルイミダゾール、２・４−ジメ
チルイミダゾール、１・２・４トリメチルイミダゾール
、１・２・５−トリメチルイミダゾール、２・４・５−
トリメチルイミダゾール及び１・２・４・５−テトラメ
チルイミダゾールを包含する。本発明方法において特に
有用であるとされるイミダゾール化合物はイミダゾール
、１−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール及
び１・２−ジメチルイミダゾール及びこれら化合物の２
つ又はそれ以上の混合物を包含する。該イミダゾール化
合物は触媒的有効量例えば有機ポリイソシアネートの重
量に対して０．５へ１０重量％特に１．５〜８重量％で
使用する。どんな特殊な場合でも使用すべき最適量は使
用されるイミダゾール化合物及び配合の他の成分に左右
され、実験により容易に見出される。イミダゾール化合
物の多くはポリイソシアネートと反応する水中の溶液の
形で使用されるべき水に十分に可溶性である。
水溶液からの低温での晶出はイミダゾール化合物の混合
物を使用することにより屡々回避することができる。水
溶液のアルカリ性度はアルミニウム又は岨鉛を含有する
装置の腐蝕を惹起し得るが、これは触媒溶液を二酸化炭
素を用いて飽和することにより減少させることができる
。低い水溶解性を有するイミダゾール化合物は他の成分
例えばポリイソシアネート又はトリス（ハロゲノアルキ
ル）ホスフエートに溶解することができる。イミダゾー
ル化合物は該フオームに対して成形中の優れた安定性を
与え、この点において、これらは、ポリイソシアネート
からポリマーフオームを製造する際に使用するために提
案されている常用の系の触媒例えば第三アミン及び錫化
合物より極めて優れている。
物を使用することにより屡々回避することができる。水
溶液のアルカリ性度はアルミニウム又は岨鉛を含有する
装置の腐蝕を惹起し得るが、これは触媒溶液を二酸化炭
素を用いて飽和することにより減少させることができる
。低い水溶解性を有するイミダゾール化合物は他の成分
例えばポリイソシアネート又はトリス（ハロゲノアルキ
ル）ホスフエートに溶解することができる。イミダゾー
ル化合物は該フオームに対して成形中の優れた安定性を
与え、この点において、これらは、ポリイソシアネート
からポリマーフオームを製造する際に使用するために提
案されている常用の系の触媒例えば第三アミン及び錫化
合物より極めて優れている。
従つて、これら常用の触媒を使用するポリ尿素フオーム
の製造時に生じ得る気泡のつぶれ及び過剰収縮の問題は
イミダゾール化合物を使用することにより大部分克服さ
れる。更に、該イミダゾール化合物は他の常用のフオー
ム添加物の存在又は不在に対しては十分に許容性である
。本発明方法により製造されるフオームは実際には硬質
であつて、主として連続気泡を有し、極めて低い易燃性
である。
の製造時に生じ得る気泡のつぶれ及び過剰収縮の問題は
イミダゾール化合物を使用することにより大部分克服さ
れる。更に、該イミダゾール化合物は他の常用のフオー
ム添加物の存在又は不在に対しては十分に許容性である
。本発明方法により製造されるフオームは実際には硬質
であつて、主として連続気泡を有し、極めて低い易燃性
である。
脆性傾向は、フオーム配合に可塑剤殊にトリス（ハロゲ
ノアルキル）ホスフエート例えばトリス−２−クロロエ
チルホスフエート、トリスクロロプロピルホスフエート
又はトリス一２・３−ジプロモプロピルホスフエートを
包含することにより減少させることができる。有効的な
可塑化効果を有することに加えて、これら化合物はフオ
ームの耐火性を更に改良する。特にトリス（ハロゲノア
ルキル）ホスフエートの有効量はポリイソシアネートの
重量に対して１０〜２００重量％殊に２５〜７５重量％
の範囲にある。既に挙示した成分に加えて、フオーム形
成性反応混合物中に有機ポリイソシアネートからポリマ
ーフオームを製造する際に普通に使用される系の他の添
加物を包含してよい。従つて、該反応混合物は場合によ
り表面活性剤又はフオーム安定剤例えばシロキサン−オ
キシアルキレンコポリマー及び非イオン性表面活性剤例
えばエチレンオキシドプロピレンオキシドープロツクコ
ポリマ一を含有してよい。後者の系の作用物質はポリイ
ソシアネートの重量に対して０．０１〜５重量％の量で
使用してよく、殊に効果的な量は０．１〜０．５重量％
である。フオーム形成系の安定性は、フオーム配合に有
１機ポリオールの少量を包含し、水をポリイソシアネ
ートに対して少なくとも化学的に当量である量で保持す
ることによりなお更に改良することができる。
ノアルキル）ホスフエート例えばトリス−２−クロロエ
チルホスフエート、トリスクロロプロピルホスフエート
又はトリス一２・３−ジプロモプロピルホスフエートを
包含することにより減少させることができる。有効的な
可塑化効果を有することに加えて、これら化合物はフオ
ームの耐火性を更に改良する。特にトリス（ハロゲノア
ルキル）ホスフエートの有効量はポリイソシアネートの
重量に対して１０〜２００重量％殊に２５〜７５重量％
の範囲にある。既に挙示した成分に加えて、フオーム形
成性反応混合物中に有機ポリイソシアネートからポリマ
ーフオームを製造する際に普通に使用される系の他の添
加物を包含してよい。従つて、該反応混合物は場合によ
り表面活性剤又はフオーム安定剤例えばシロキサン−オ
キシアルキレンコポリマー及び非イオン性表面活性剤例
えばエチレンオキシドプロピレンオキシドープロツクコ
ポリマ一を含有してよい。後者の系の作用物質はポリイ
ソシアネートの重量に対して０．０１〜５重量％の量で
使用してよく、殊に効果的な量は０．１〜０．５重量％
である。フオーム形成系の安定性は、フオーム配合に有
１機ポリオールの少量を包含し、水をポリイソシアネ
ートに対して少なくとも化学的に当量である量で保持す
ることによりなお更に改良することができる。
好適な有機ポリオールは非ポリマーポリオール例えばエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、１・４−ブ
タンジオール、グリセロール、ヘキサントリオール及び
ソルビトールを包含する。他の好適なポリオールはフオ
ームの脆砕性を減少するのに有用であるポリマーのポリ
オールを包含する。このようなポリオールは通常１分子
当り ：２〜８のヒドロキシル基を有し、殊にポリエー
テル及びポリエステルポリオールを包含する。これれは
公知技術例えば「ポリウレタン、ケミストリーアンド・
テクノロジー（ＰＯｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓｌＣｈｅｍ
ｉｓｔｒｙａｎｄＴｅｃｈｎＯｌＯｇｙ）］、Ｊ．Ｈ．
サウンダース（Ｊ．Ｈ．Ｓａｕｎｄｅｒｓ）及びＫ．Ｃ
．フリツシユ（Ｋ．Ｃ．Ｆｒｉｓｅｈ）著、（Ｉｎｔｅ
ｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｃｈｅｒｓ）、殊に第１
章の第３２〜４８頁に広範に記載されている。有用なポ
リエーテルポリオールはポリオキシプロピレンポリオー
ル及びエチレンオキシド化ポリオキシプロピレンポリオ
ールを包含する。有用なポリエステルポリオールは二価
アルコールのジカルボン酸、場合により高級官能価反応
体の包合物との反応生成物を包含する。更にポリマーの
ポリオールは公知方法で１つ又は．それ以上のエチレン
性不飽和・モノマー例えばアクリロニトリル、スチレン
又はメチルメタクリレートを重合することにより変性さ
れた形で使用されてもよい。殊に好適なポリマーのポリ
オールは３００より少ない、有利には１００〜２００の
範囲のヒドロキシル数を有する。使用する有機ポリオー
ルの量は化学当量に対してポリイソシアネートの３０％
を上回つてはならない。ポリオールは、これをポリイソ
シアネートと、水と同時に反応させることによりワンシ
ヨツト配合で包含されてよい。フオーム形成性反応混合
物に混入されてよい他の材料は、水性成分を、ポンプ輸
送するのを容易ならしめるために増粘し得る作用物質を
包含する。
チレングリコール、ジエチレングリコール、１・４−ブ
タンジオール、グリセロール、ヘキサントリオール及び
ソルビトールを包含する。他の好適なポリオールはフオ
ームの脆砕性を減少するのに有用であるポリマーのポリ
オールを包含する。このようなポリオールは通常１分子
当り ：２〜８のヒドロキシル基を有し、殊にポリエー
テル及びポリエステルポリオールを包含する。これれは
公知技術例えば「ポリウレタン、ケミストリーアンド・
テクノロジー（ＰＯｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓｌＣｈｅｍ
ｉｓｔｒｙａｎｄＴｅｃｈｎＯｌＯｇｙ）］、Ｊ．Ｈ．
サウンダース（Ｊ．Ｈ．Ｓａｕｎｄｅｒｓ）及びＫ．Ｃ
．フリツシユ（Ｋ．Ｃ．Ｆｒｉｓｅｈ）著、（Ｉｎｔｅ
ｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｃｈｅｒｓ）、殊に第１
章の第３２〜４８頁に広範に記載されている。有用なポ
リエーテルポリオールはポリオキシプロピレンポリオー
ル及びエチレンオキシド化ポリオキシプロピレンポリオ
ールを包含する。有用なポリエステルポリオールは二価
アルコールのジカルボン酸、場合により高級官能価反応
体の包合物との反応生成物を包含する。更にポリマーの
ポリオールは公知方法で１つ又は．それ以上のエチレン
性不飽和・モノマー例えばアクリロニトリル、スチレン
又はメチルメタクリレートを重合することにより変性さ
れた形で使用されてもよい。殊に好適なポリマーのポリ
オールは３００より少ない、有利には１００〜２００の
範囲のヒドロキシル数を有する。使用する有機ポリオー
ルの量は化学当量に対してポリイソシアネートの３０％
を上回つてはならない。ポリオールは、これをポリイソ
シアネートと、水と同時に反応させることによりワンシ
ヨツト配合で包含されてよい。フオーム形成性反応混合
物に混入されてよい他の材料は、水性成分を、ポンプ輸
送するのを容易ならしめるために増粘し得る作用物質を
包含する。
このような作用物質は、捺染ペースト中で粘稠剤として
使用される天然ゴム及びポリマーの材料を包含する。ポ
リアクリルアミドが特に好適である。反応混合物に混入
されてよい他の添加物は、染料、顔料、填剤及び無機難
燃剤例えば燐酸アンモニウム、ポリ燐酸アンモニウム及
び臭化アンモニウムを包含する。前記材料とは別に、、
他の反応性又は触媒性材料、すなわちフオーム形成性反
応において反応的又は触媒的効果を有する材料を含有し
ないフオーム形成性反応混合物を使用するのが有利であ
る。
使用される天然ゴム及びポリマーの材料を包含する。ポ
リアクリルアミドが特に好適である。反応混合物に混入
されてよい他の添加物は、染料、顔料、填剤及び無機難
燃剤例えば燐酸アンモニウム、ポリ燐酸アンモニウム及
び臭化アンモニウムを包含する。前記材料とは別に、、
他の反応性又は触媒性材料、すなわちフオーム形成性反
応において反応的又は触媒的効果を有する材料を含有し
ないフオーム形成性反応混合物を使用するのが有利であ
る。
特に有用な反応混合物は実質的にジフエニルメタンジイ
ソシアネート４０〜８０重量％、水化学的当量量の１．
５〜５倍、イミダゾール化合物１．５〜８重量％、トリ
ス（ハロゲノアルキル）ホスフエート２５〜７５重量％
及び非イオン性表面活性剤０．１〜０．５重量％を含有
する粗ジフエニルメタンジイソシアネート組成物より成
り、その際重量％はジイソシアネート組成物及び場合に
より不活性性質の他の常用のフオーム形成性成分の重量
に対するものである。本発明による方法において使用さ
れるフオーム形成性成分は同時に、有機ポリイソシアネ
ートからのポリマーのフオームの製造に対して記載され
ている任意の方法及び装置を使用して連続的又は不連続
的に混合してよい。
ソシアネート４０〜８０重量％、水化学的当量量の１．
５〜５倍、イミダゾール化合物１．５〜８重量％、トリ
ス（ハロゲノアルキル）ホスフエート２５〜７５重量％
及び非イオン性表面活性剤０．１〜０．５重量％を含有
する粗ジフエニルメタンジイソシアネート組成物より成
り、その際重量％はジイソシアネート組成物及び場合に
より不活性性質の他の常用のフオーム形成性成分の重量
に対するものである。本発明による方法において使用さ
れるフオーム形成性成分は同時に、有機ポリイソシアネ
ートからのポリマーのフオームの製造に対して記載され
ている任意の方法及び装置を使用して連続的又は不連続
的に混合してよい。
出発物質は通常の又は幾分上げられた温度例えば５０℃
であつてよい。本発明による方法により得られるフオー
ムは低又は高密度を有してよく、包装、園芸用具、中空
壁絶縁、パネル填材等に使用することができる。どんな
特別な適用の場合でも、フオームの有用性は配合を変え
ることにより影響される。従つて、例えばポリマーのポ
リオールの包含物は該フオームの脆砕性が減少し、安定
性が上昇するが耐火性が減少する。従つて、ポリオール
含有配合は、低温、帯湿、粗面の薄い断面中空がフオー
ム発泡に大きな抵抗を与え、かつ火災の危険の低い中空
壁に有効である。フオームは他の材料例えばフレキシブ
ル又は剛性な表面材料との組合せで公知方法例えば連続
種層技術を使用して成形することができる。次に本発明
を実施例につき詳説するが、本発明はこれに限定される
ものではなく、例中、すべての「部」は「重量部」であ
る。
であつてよい。本発明による方法により得られるフオー
ムは低又は高密度を有してよく、包装、園芸用具、中空
壁絶縁、パネル填材等に使用することができる。どんな
特別な適用の場合でも、フオームの有用性は配合を変え
ることにより影響される。従つて、例えばポリマーのポ
リオールの包含物は該フオームの脆砕性が減少し、安定
性が上昇するが耐火性が減少する。従つて、ポリオール
含有配合は、低温、帯湿、粗面の薄い断面中空がフオー
ム発泡に大きな抵抗を与え、かつ火災の危険の低い中空
壁に有効である。フオームは他の材料例えばフレキシブ
ル又は剛性な表面材料との組合せで公知方法例えば連続
種層技術を使用して成形することができる。次に本発明
を実施例につき詳説するが、本発明はこれに限定される
ものではなく、例中、すべての「部」は「重量部」であ
る。
例１
約５５％のジイソシアネートジフエニルメタン異性体を
含有し、及び２９．２％のＮＣＯ含分を有する粗ジフエ
ニルメタンジイソシアネート１００部をトリス−２−ク
ロロエチルホスフエート４５部と混合する。
含有し、及び２９．２％のＮＣＯ含分を有する粗ジフエ
ニルメタンジイソシアネート１００部をトリス−２−ク
ロロエチルホスフエート４５部と混合する。
水２０部中のイミダゾール６部の溶液を添加混合する。
クリーム時間は１２秒であり、該フオームは６０秒で完
全に発泡し、該生成物は満足な質感及び７〜８ｋｇ／
７７１’の密度を有する連続気泡でスコーチのないフオ
ームである。使用された水の量はイソシアネート１当量
当り約３．２当量である。類似結果はイミダゾール６部
を２−メチルイミダゾール４部又は１・２−ジメチルイ
ミダゾール２部に代えると得られる。
クリーム時間は１２秒であり、該フオームは６０秒で完
全に発泡し、該生成物は満足な質感及び７〜８ｋｇ／
７７１’の密度を有する連続気泡でスコーチのないフオ
ームである。使用された水の量はイソシアネート１当量
当り約３．２当量である。類似結果はイミダゾール６部
を２−メチルイミダゾール４部又は１・２−ジメチルイ
ミダゾール２部に代えると得られる。
該フオームの質感は配合中に分子量２０００及びオキシ
エチレン含分１０％を有するオキシエチル化ポリプロピ
レングリコール０．５部を包含することにより改良され
る。
エチレン含分１０％を有するオキシエチル化ポリプロピ
レングリコール０．５部を包含することにより改良され
る。
例２
例１で記載した粗ジフエニルメタンジイソシアネート１
００部をオキシプロピル化グリセロール（分子量１００
０）３０部及び水２０部中の１・２−ジメチル−イミダ
ゾール２部の溶液と混合す：る。
００部をオキシプロピル化グリセロール（分子量１００
０）３０部及び水２０部中の１・２−ジメチル−イミダ
ゾール２部の溶液と混合す：る。
該生成物は低密度であり、連続気泡フオームである。類
似結果は１・２−ジメチル−イミダゾールを２−メチル
イミダゾール４部又はイミダゾール６部に代えると得ら
れる。例３ 例１で記載した粗ジフエニルメタンジイソシアネート１
００部を水１５部中の２−メチルイミダゾール４部の溶
液と混合する。
似結果は１・２−ジメチル−イミダゾールを２−メチル
イミダゾール４部又はイミダゾール６部に代えると得ら
れる。例３ 例１で記載した粗ジフエニルメタンジイソシアネート１
００部を水１５部中の２−メチルイミダゾール４部の溶
液と混合する。
この簡単な配合は、クリーム時間８秒及び発泡時間７０
秒であり、得られるフオームは良好な質感及び７ｋ９／
７ｒＩの密度を有する。使用した水の量はイソシアネ
ート１当量当り約２．４当量である。例４ 例１に記載した粗ジフエニルメタンジイソシアネート１
００部をトリス−２−クロロエチルホスフエート４５部
と混合する。
秒であり、得られるフオームは良好な質感及び７ｋ９／
７ｒＩの密度を有する。使用した水の量はイソシアネ
ート１当量当り約２．４当量である。例４ 例１に記載した粗ジフエニルメタンジイソシアネート１
００部をトリス−２−クロロエチルホスフエート４５部
と混合する。
２−メチルイミダゾール４部、水１５部及び例１に挙げ
たオキシエチル化ポリプロピレングリコール０．２５部
を含有する溶液を製造する。
たオキシエチル化ポリプロピレングリコール０．２５部
を含有する溶液を製造する。
この２成分を混合すると８．２ｋ９／ ｍ’の密度を有
するフオームが得られる。トリスークロロプロピルホス
フエート４５部をトリスークロロエチルホスフエート４
５部の代わりに使用すると、９．０ｋｇ／ ｍ’の密度
を有するフオームが得られる。例５ 例４におけると同じ２成分混合技術を使用してフオーム
の系を種々の濃度のトリスークロロエチルホスフエート
を用いて製造する。
するフオームが得られる。トリスークロロプロピルホス
フエート４５部をトリスークロロエチルホスフエート４
５部の代わりに使用すると、９．０ｋｇ／ ｍ’の密度
を有するフオームが得られる。例５ 例４におけると同じ２成分混合技術を使用してフオーム
の系を種々の濃度のトリスークロロエチルホスフエート
を用いて製造する。
例６
例１に記載した粗ジフエニルメタンジイソシアネート１
００部及びトリス−２−クロロエチルホスフエート４５
部より成る混合物を成分Ａとする。
００部及びトリス−２−クロロエチルホスフエート４５
部より成る混合物を成分Ａとする。
水１５部中の例１に記載した２−メチルイミダゾール４
部及びオキシエチル化ポリプロピレングリコール０．２
５部より成る溶液を成分Ｂとする。成分Ａ及びＢを種々
の割合で混合することによりフオームをつくる。例７ 成分Ａ７．５部対成分Ｂ１部を使用した例６に記載した
フオーム製造を、この２成分を用いて室温の代わりに５
０℃でくり返した。
部及びオキシエチル化ポリプロピレングリコール０．２
５部より成る溶液を成分Ｂとする。成分Ａ及びＢを種々
の割合で混合することによりフオームをつくる。例７ 成分Ａ７．５部対成分Ｂ１部を使用した例６に記載した
フオーム製造を、この２成分を用いて室温の代わりに５
０℃でくり返した。
このより高い温度ではクリーム時間３秒、発泡時間３２
秒であり、フオーム密度は６．７１＜ｇ／イである。例
８ 例１に記載した粗ジフエニルメタンジイソシアネート１
００部及びトリス−２−クロロエチルホスフエート４５
部より成る混合物をつくる。
秒であり、フオーム密度は６．７１＜ｇ／イである。例
８ 例１に記載した粗ジフエニルメタンジイソシアネート１
００部及びトリス−２−クロロエチルホスフエート４５
部より成る混合物をつくる。
フオーム製造を、この混合物を水１５部及び触媒より成
る混合物と合することにより実施する。種々の触媒を下
記量で使用する。例９ 例１に記載した粗ジフエニルメタンジイソシアネート１
００部及びトリス−２−クロロエチルホスフエート４５
部より成る混合物を水１５部中の２−メチルイミダゾー
ル２部、１・２−ジメチルイミダゾール１部及びオキシ
エチル化ポリプロピレングリコール（例１に記載した）
０．２５部の溶液と合する。
る混合物と合することにより実施する。種々の触媒を下
記量で使用する。例９ 例１に記載した粗ジフエニルメタンジイソシアネート１
００部及びトリス−２−クロロエチルホスフエート４５
部より成る混合物を水１５部中の２−メチルイミダゾー
ル２部、１・２−ジメチルイミダゾール１部及びオキシ
エチル化ポリプロピレングリコール（例１に記載した）
０．２５部の溶液と合する。
連続気泡の低密度フオームが得られる。この例で使用さ
れた触媒溶液は例４〜例７で使用されたより低い温度で
結晶する。
れた触媒溶液は例４〜例７で使用されたより低い温度で
結晶する。
例１０
例９の方法を、水１５部中の２−メチルイミダゾール２
部、１−メチルイミダゾール１部及びオキシエチル化ポ
リプロピレングリコール（例１で記載）０．２５部より
成る触媒溶液を使用してくり返す。
部、１−メチルイミダゾール１部及びオキシエチル化ポ
リプロピレングリコール（例１で記載）０．２５部より
成る触媒溶液を使用してくり返す。
連続気泡低密度フオームが得られる。この例で使用され
た触媒溶液は例４〜例７で使用したより低い温度で結晶
する。例１１ 例１で記載した粗ジフエニルメタンジイソシアネート１
００部をトリス−２−クロロエチルホスフエート５０部
と混合する。
た触媒溶液は例４〜例７で使用したより低い温度で結晶
する。例１１ 例１で記載した粗ジフエニルメタンジイソシアネート１
００部をトリス−２−クロロエチルホスフエート５０部
と混合する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリ尿素フォームを製造するに当り、有機ポリイソ
シアネートを少なくとも化学的当量量の水とイミダゾー
ル化合物の存在で反応させることを特徴とする、ポリ尿
素フォームの製法。 ２ 有機ポリイソシアネートは粗製ジフェニルメタンジ
イソシアネートである、特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ３ 水の量は、ポリイソシアネートに対する化学的当量
である１〜１０倍の量である、特許請求の範囲第１項又
は第２項記載の方法。 ４ イミダゾール化合物はイミダゾール、１−メチルイ
ミダゾール、２−メチルイミダゾール又は１・２−ジメ
チルイミダゾールである、特許請求の範囲第１項〜第３
項のいずれかの１項に記載の方法。 ５ 反応を非イオン性表面活性剤の存在で実施する、特
許請求の範囲第１項〜第４項のいずれかの１項に記載の
方法。 ６ 反応を有機ポリオールの存在で実施する特許請求の
範囲第１項〜第５項のいずれかの１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB26746/75A GB1548370A (en) | 1975-06-24 | 1975-06-24 | Polyurea foams |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS524565A JPS524565A (en) | 1977-01-13 |
| JPS595129B2 true JPS595129B2 (ja) | 1984-02-02 |
Family
ID=10248580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51074953A Expired JPS595129B2 (ja) | 1975-06-24 | 1976-06-24 | ポリ尿素フオ−ムの製法 |
Country Status (20)
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|---|---|
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| JP (1) | JPS595129B2 (ja) |
| AR (1) | AR213507A1 (ja) |
| AT (1) | AT354107B (ja) |
| AU (1) | AU498437B2 (ja) |
| BE (1) | BE843172A (ja) |
| CH (1) | CH602815A5 (ja) |
| DE (1) | DE2627719A1 (ja) |
| DK (1) | DK143407C (ja) |
| ES (1) | ES449150A1 (ja) |
| FI (1) | FI761862A (ja) |
| FR (1) | FR2333814A1 (ja) |
| GB (1) | GB1548370A (ja) |
| HU (1) | HU172968B (ja) |
| IT (1) | IT1071486B (ja) |
| NL (1) | NL190073C (ja) |
| NO (1) | NO762001L (ja) |
| SE (1) | SE7607078L (ja) |
| TR (1) | TR19220A (ja) |
| ZA (1) | ZA763407B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| GB2021604B (en) | 1978-05-08 | 1982-08-11 | Prb Nv | Method of preparing polyurea foam materials |
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| KR0177154B1 (ko) * | 1989-06-06 | 1999-05-15 | 야마구찌 도시아끼 | 경질 폴리우레탄포움의 제조방법 |
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| US8349908B2 (en) * | 2008-03-07 | 2013-01-08 | Huntsman International Llc | Foamed materials comprising a matrix having a high highblock content and process for preparing them |
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| NL254779A (ja) * | 1959-08-11 | |||
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-
1975
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-
1976
- 1976-06-08 ZA ZA763407A patent/ZA763407B/xx unknown
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- 1976-06-11 AU AU14832/76A patent/AU498437B2/en not_active Expired
- 1976-06-14 US US05/695,413 patent/US4234693A/en not_active Expired - Lifetime
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