JPS5950184B2 - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は難燃性樹脂組成物に関する。

様々な種類のプラスチックがそのすぐれた機械的性質、
電気的性質、耐薬品性、熱的性質、物理的性質又は加工
特性などの諸特性を生かして広い応用分野で使用されて
いることは周知の通りである。

例えば工業用資材、電気部品をはじめ、各種内装材、繊
維、塗料、接着剤、雑貨などの分野において重要な素材
として使用されているが、多くのプラスチックは燃えや
すいという欠点をもつている。しかもこのプラスチック
の難燃化に対する要請はその用途の拡大や各種法規制の
強化に伴い急速に高まつてきている。かかる要請に基づ
いて種々の難燃剤が開発され、なかでもアンチモン化合
物、ハロゲン化合物又はこれらを併用したものが適用で
きるプラスチックに比較的制限がなくかつ難燃効果も高
いので一般的に使用されている。

しかしながら、これらの難燃剤はそれ自身有毒であつた
り、分解時に発生するガスが有毒であつたり、或いは金
属を腐食させる可能性があつたりするため、かかる難燃
剤を多量に含む樹脂組成物は安全性や環境汚染の点で問
題があつた。これに対し、メラミンやシアヌール酸（も
しくはイソシアヌール酸）などの窒素化合物も難燃効果
を有し、しかも前述のような環境汚染の問題も少ないが
、メラミンは樹脂組成物の成形時に金型表面にプレート
アウトしたり、また比較的多量のメラミンをポリマー中
に均一分散させることが困難であつたり、更にはプラス
チック物性の低下をもたらすことも多いという欠点をも
つ。

他方、シアヌール酸は難燃効果は比較的高いが、成形品
の長期保存中に表面に移行してくる、所謂ブルーミノ
シダが著るしいという欠点をもつ。かかる従来技術は、
例えば、特開昭５０−１０５７４４号公報、特開昭５１
−５４６５５号公報などに開示されている。本発明者は
前述のような従来のプラスチック用ク 難燃剤の問題点
を解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、メラミンとシア
ヌール酸との反応生成物であるシアヌール酸メラミンを
難燃剤として特定の樹脂に配合した場合にすぐれた難燃
効果を呈し、しかも安全性、環境汚染性及び加工性の点
からみても問題のないことを見出し本発明をするに至つ
た。

本発明に係る難燃性樹脂組成物は、（ｉ）フエノール系
樹脂、アミノ系樹脂、エポキシ系樹脂、及び不飽和ポリ
エステル系樹脂の熱硬化性樹脂並びにポリオレフイン系
樹脂、スチレン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、アクリル系
樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、
ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂の熱可塑性樹脂か
ら成る群から選定された少なくとも一種の樹脂成分と、
（１１）シアヌール酸メラミンとを含んでなる。

本発明の難燃性樹脂組成物に配合される樹脂成分として
は、例えば、フエノール、クレゾール、キシレノールな
どのフエノール類とホルムアルデヒドとの付加縮合反応
によつて生成した熱硬化性樹脂、フエノール・フルフラ
ール樹脂などのフエノール系熱硬化性樹脂；尿素樹脂、
メラミン樹脂、メラミンフエノール樹脂、アニリン樹脂
、スルホンアミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、アセト
グアナミン樹脂などのアミノ系熱硬化性樹脂；エポキシ
系熱硬化性樹脂；不飽和ポリエステル系熱硬化性樹脂；
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレンなどのポ
リオレフイン系熱可塑性樹脂；ポリスチレン、ＡＢＳ樹
脂、ハイインパクトポリスチレン、ＡＳ樹脂などのスチ
レン系熱可塑性樹脂；酢酸ビニル系熱可塑性樹脂；ポリ
アクリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリロニト
リルなどのアクリル系熱可塑性樹脂；ポリホルムアル（
デヒド、ポリアセタールアルデヒド、ポリエチレンオキ
シド、ポリプロピレンオキシド、ポリシクロオキサブタ
ン、ポリテトラヒドロフランなどのポリエーテル系熱可
塑性樹脂；ポリカーボネート系熱可塑性樹脂；ポリエス
テル系熱可塑性樹脂； ５ウレタン系熱可塑性樹脂の一
種以上が使用される。

好ましい樹脂はアミノ系熱硬化樹脂、アクリル系熱可塑
性樹脂及びポリエーテル系熱可塑性樹脂であり、ポリエ
ーテル系熱町塑性樹脂が特に好ましい本発明の難燃性樹
脂組成物に配合される難燃剤成分、シアヌール酸メラミ
ンはメラミンとシアヌール酸との反応で生成する塩であ
り、例えば加温したメラミン懸濁水溶液にシアヌール酸
懸濁水溶液を加え、９０〜１０００Ｃ程度の温度に加熱
して反応させることにより生成する。

生成塩の構造としては、例えば、次のような構造が考え
られる。本発明の難燃性樹脂組成物の組成比は、好まし
くは前記樹脂成分１００重量部に対しシアヌール酸メラ
ミンを３〜５０重量部、特に好ましくは５〜３０重量部
の範囲内で使用する。シアヌール酸メラミンの量が３重
量部未満の場合には難燃効果が充分でなく、また５０重
量部を越えるとプレートアウトや分散不良が起り好まし
くない。本発明の難燃性樹脂組成物は、前記樹脂成分及
びシアヌール酸メラミンに加えて、一般的な樹脂用配合
剤、例えば熱硬化性樹脂の場合の硬化剤及び硬化捉進剤
、充填剤、顔料、染料、紫外線吸収剤、安定剤、滑剤、
町塑剤、発泡剤、酸化防止剤、帯電防止剤、防曇剤など
を含むことができる。これらの配合は−般的な樹脂配合
手段、例えばペンシェルミキサー、リポンプレンダ一、
押出混練機、バンバリミキサ一、ボールミル、コニーダ
、ミキシングロールなどを用いて実施することができる
。本発明に従つてシアヌール酸メラミンを前記樹脂に配
合した場合には従来公知のメラミン、シアヌール酸（も
しくはイソシアヌール酸）又はこれらの混合物を使用し
た場合に比較して非常に優れた効果が得られる。

シアヌール酸メラミンを用いた場合の主たる効果はその
著しく高い難燃効果と、成形金型へのプレートアウトが
起らないこと、プラスチツク中に均一に分散されること
、成形品の長期保存時における滲出、いわゆるブルーミ
ングが起こらないことなどである。すなわちメラミンを
用いた場合には成形時にメラミンが昇華して金型或いは
ロール面に付着する、所謂プレートアウトが生じ、成形
品汚染又は離型不良を起すという問題があり、またシア
ヌール酸を用いた場合には成形品物性の低下が見られ、
加えてブルーミングが著るしいという欠点があつた。両
者を併用した場合にもこれらの欠点は解決されなかつた
。然るに、メラミンとシアヌール酸との塩であるシアヌ
ール酸メラミンを前記樹脂に配合した場合には上記問題
点が悉く解消され、金型やロール表面へのくもり、プレ
ートアウトが殆んど無くなり、ブルーミング現象も改良
される。以下に本発明の実施例を説明する。

実施例 １ シアヌール酸メラミンをジユラコンＭ−２５一０１（ポ
リアセタール樹脂、ポリプラスチツク（株）製）１００
重量部に対し、それぞれ、１、３、１０） ３０） ５
０及び６０重量部加え、６’〃φロールにて１５０℃で
１０分間混練し、そのバンク流動物を２００℃にてプレ
スし、厚さ０．５ｍｍのプレスシートを得、その際のロ
ール面、プレス板表面及び生成プレスシート外観を観察
し、シアヌール酸メラミンの分散性及びプレートアウト
並びに１ケ月経過後のブルーミングの有無を評価した。

結果を第１表に示す。また生成プレスシートから１０ｎ
×１００ｍｍの短冊片を裁断し、それにガスバーナ炎を
１０秒間接炎した時の燃焼状態及びガスバーナ炎を取り
去つた後の状態を肉眼で観察した。

結果を第１表に示す。比較例としてジユラコンＭ−２５
−０１単独の場合並びにシアヌール酸メラミンに代えて
メラミ ’ン３０重量部、シアヌール酸３０重量部及び
メラミンとシアヌール酸との等量混合物３０重量部を加
えた場合について上と同様にして試験した。

結果を第１表に示す。実施例２〜１２ 実施例１のポリアセタール樹脂に変えて第２表に掲げる
様々の樹脂についてシアヌール酸メラミンを３０ＰＨＲ
添加した場合としない場合とについて実施例１と同様の
試験を実施した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （ｉ）フェノール系樹脂、アミノ系樹脂、エポキシ
   系樹脂、及び不飽和ポリエステル系樹脂の熱硬化性樹脂
   並びにポリオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、酢酸ビ
   ニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポ
   リカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン
   系樹脂の熱可塑性樹脂からなる群から選定された少なく
   とも一種の樹脂成分と、（ｉｉ）シアヌール酸メラミン
   とを含んでなる難燃性樹脂組成物。 ２ 前記樹脂成分がアミノ系熱硬化性樹脂、アクリル系
   熱可塑性樹脂及びポリエーテル系熱可塑性樹脂の群から
   選定された少なくとも一種の樹脂である特許請求の範囲
   第１項記載の組成物。 ３ 前記樹脂成分がポリエーテル系熱可塑性樹脂である
   特許請求の範囲第１項記載の粗成物。 ４ 前記シアヌール酸メラミンの量が前記樹脂成分１０
   ０重量部に対し３〜５０重量部である特許請求の範囲第
   １項、第２項又は第３項記載の組成物。