JPS5950016A - 四弗化珪素の精製法 - Google Patents

四弗化珪素の精製法

Info

Publication number
JPS5950016A
JPS5950016A JP15686882A JP15686882A JPS5950016A JP S5950016 A JPS5950016 A JP S5950016A JP 15686882 A JP15686882 A JP 15686882A JP 15686882 A JP15686882 A JP 15686882A JP S5950016 A JPS5950016 A JP S5950016A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silicon tetrafluoride
zeolite
sif3
impurities
ppm
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP15686882A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS635324B2 (ja
Inventor
Toyozo Otsuka
大塚 豊三
Toshinori Saito
斉藤 俊紀
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Central Glass Co Ltd
Original Assignee
Central Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Central Glass Co Ltd filed Critical Central Glass Co Ltd
Priority to JP15686882A priority Critical patent/JPS5950016A/ja
Publication of JPS5950016A publication Critical patent/JPS5950016A/ja
Publication of JPS635324B2 publication Critical patent/JPS635324B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Silicon Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子材料、太陽電池素子などのアモルファスシ
リコンの製造に適する高純度四弗化珪素の製造に関し、
さらに詳しくは、So、、H2S等のイオウ化合物、 
co、 、 HOIを不純物として含有する四弗化珪素
の精製法に関する。
一般ニ、アモルファスシリコンの製造原料トしては5i
I(、が用いられているが、近年弗素を含有するアモル
ファスシリコンの特性が注目されるようになシ、その原
料として四弗化珪素が用いられるようになってきた。四
弗化珪素は製造法によシネ線動の態様に相違があるが、
現在市販されている四弗化珪素には幾多の不純物が含ま
れており、これから得られるアモルファスシリコンの物
性は必らずしも満足できるものではない。
本発明者らはこれらの不純物について種々検討した結果
一般の四弗化珪素ガスには、イオウ化合物として主に8
02. H,Sが数十ppmから数百ppm程度、co
、が数百ppm程度およびHOI 。
(siF3)、Oなどが含まれていることを確認した。
これらの四弗化珪素中の不純物は四弗化珪素の製造原料
によシ、また製造方法によシ異なるが、主にF源S1源
に由来することが多いため、一般には前記成分が含まれ
る場合が多へこのような不純物は四弗化珪素ガスのグロ
ー放電分解力とによるアモルファスシリコン膜の製造の
過程でアモルファスシリコン膜の81骨格中に0.Sな
どの原子を導入する因とな〕膜の物性に悪影響をもたら
すものであル、可及的に除去する必要がある。
従来から一般にガス中に存在する不純物を除去するだめ
の一手段として吸着剤を使用する方法が知られているが
、四弗化珪素ガス中の不純物除去に吸着剤を用いた例は
未だ知られていない。
本発明者らは、前記不純物を除去するため各種吸着剤に
ついて鋭意検討した結果、ゼオライトのみが特異的な効
果を示すことを見出し、本発明を完成するに到った。す
なわち本発明はso!、 H,Sなどのイオウ化合物、
 (siy3)、o 、 00. 。
HOIを含む四弗化珪素ガスをゼオライトと接触させる
ことからなる四弗化珪素の精製法である。
一般に吸着剤としてはゼオライト、活性アルミナ、シリ
カゲル、活性炭などが知られており、精製、乾燥などの
用途に広く用いられている。
これらの吸着剤のうち活性アルミナ、シリカゲルは主成
分である四弗化珪素そのものを多量に吸着するので精製
の用に供することは不可能である。また、活性炭は前二
者に比べて四弗化珪素の吸着量はかなり減少し、四弗化
珪素中の不純物を吸着するものの、元来活性炭中に吸着
されていたCO2が、四弗化珪素が吸着されるのと入れ
替りに放出されるため、一部不純物の吸着除去が可能で
ある一方でCO,の増加を伴ない四弗化珪素ガスを汚染
するため、精製には用い得ないものである。
本発明者らは検討の結果、四弗化珪素ガス中の不純物、
特にSO2,H,Sなどのイオウ化合物。
Mol 、 CO,の除去にゼオライトが特異的効果を
示すことを見い出したものである。すなわち、ゼオライ
トは他の吸着剤と異な夛四弗化珪素を吸着することがな
い上前記の不純物を極めてよく吸着除去できるものであ
る。
さらに、本発明者らは四弗化珪素は空気中に存在する微
量の水分と(1)式に従って2SiF4 +H!O(8
1?g )to + 2HF   (1)反応して(E
liF3)、Oを生成し、一般には四弗化珪素中に多量
の(81Fs)、Oが含まれていることを確認した。本
発明者らは、かかる(81Fs)toは四弗化珪素ガス
をゼオライトに接触させる場合に1ゼオライト中に水分
が多:tK存在する時は該水分によって(EliF、)
、Oがさらに増大して生成するものであるが、充分水分
を除去したゼオライトを使用する場合には四弗化珪素ガ
ス中の(SiF3)、0の含有量の多少に拘らず(El
iF、)、0をほとんど増加させることがガいことを見
出したものである。
かかる本発明の方法を利用するならば、(SiFs)g
oを何らかの方法で除去する工程をゼオライトと四弗化
珪素ガスを接触させる工程の前段に設けることによjj
) 、  BO,、H2Sなどのイオウ化合物、 (8
1F3)、O、co、 、 HOI等の不純物が極めて
小力い高純度の四弗化珪素を得ることができるし、また
、後段に設ける場合に、その負荷を軽減でき高純度の四
弗化珪素を得ることができるものである。
ことができる。この場合、硫酸濃度が高い程、例えば8
0%以上の時は(81?、)、0含有量を著しく低鱗で
きることを既に提案しているが、このような工程からの
四弗化珪素を水分を十分に除5− 去したゼオライトと接触させる場合は高純度の四弗化珪
素を得ることができることは前項の例と同様である。
本発明で提案しているゼオライトは、市販品として入手
できる4A、5A、13X型およびこれらに和尚する性
能のものであれば合成品、天然品いずれも使用が可能で
ある。
ゼオライトは本来水の吸着能力が大きいので、通常の入
手方法、保管方法の場合では、どのタイプのゼオライト
においても乾量基準で10%前後の水分を含有している
ことが多い。一方四弗化珪素は前述したように水分に対
し極めて敏感であるためゼオライト中の水分が多い程(
SiF3)、Oの発生量は増加する。従って(SiFり
t。
の少ない高純度四弗化珪素を製造するKはゼオライト中
の水分含有量を極力下げることが必要である。一般にゼ
オライトを吸着、乾燥の目的のために使用前に活性化を
行う場合200〜400℃の範囲で加熱処理がおこなわ
れるが、かかる範囲の処理ではゼオライトの種類によシ
若干の差6一 はあるものの2%程度の水分が依然存在しているもので
ある。この程度の水分が存在するゼオライトで四弗化珪
素を処理した場合には、特に精製初期において(SiF
g)*Oの増加が顕著であ夛、精製という目的には必ず
しも適さないものである。これに対し水分量を少なくと
も乾燥基準で1%以下にすることで(13iF3)10
の増加は精製初期において若干は認められるもののその
量は極めて僅かである。
ゼオライト中に存在する水をかかる範囲まで除去するに
は種々の方法を選択できるが、例えば400〜700℃
までの範囲で加熱処理するか、または比較的低温で処理
する場合においてはゼオライトが低い水蒸気圧下でも高
い平衡吸着容量を示すことから1%以下の水分量とする
ためには減圧下またはI ’rorr以下の真空中で処
理することが必要となる。また、高温加熱の際、乾燥し
た不活性ガスを用いることも勿論可能である。
加熱時間は装置、温度などによ)異なるが、例えば内径
20111111.層高200 faの吸着層の場合減
圧下300℃で約4時間程度の加熱が必要である。
加熱脱水紹了後は、そのまま放冷するか、または、強制
的に冷却し、この間特に水分釦触れることのないように
する必要がある。例えば空気中に接する場合は空気中の
水分を完全に除去しておくことが必要である。
本発明をさらに詳細に述べるため、以下実施例を示す。
なお、実施例の中で(SiFs)、Oの含有量の指標に
ついては、四弗化珪素ガスの赤外吸収スペクトルをKB
r窓板を付した100%’長の気体セルを用いて測定し
、20573−”のSiF’4の5i−F伸縮振動に由
来する吸収と(SiFs)!Oの5iF3の伸縮振動に
由来する859tWl  の吸収の比を(2)式によシ
求め、この吸収比の大小をもって含有量の大小を表示す
るものとした。
なお、’r、 、 ’roは透過率を示す。
実施例1〜5 ゼオライト4A、5A、13XのそれぞれKついて表−
1に示す条件で脱水をおこない、これらを用い、  8
01180 ppm 、 H2B80 ppm 、 0
02255 ppm 、 HOI 30 ppmおよび
(81F、)、Oが赤外吸収スペクトルの吸収比で1.
23である四弗化珪素ガスを室温で精製を行なった。な
お、吸着層の条件は、層高200%、径50′X%l1
llilF4の流量はJ 00 v/―とし、以下の実
施例、比較例についていずれも同じとした。
精製開始後1時間経過後の精製されたガス中の不純物の
分析および赤外吸収スペクトルを観察した結果、ゼオラ
イ)4A、5A。
15Xいずれにおいても8010.00 ppm 、 
HlSo、00 ppm 、 8010.98〜1.1
0 ppm 、 ’HO1O,2ppmで良好に精製さ
れることを示しておJ’ 、(8’Fs )20の含有
量について4殆んど差異がなく増大していることは認め
られなかった。
実施例4〜6 四弗化珪素ガスおよびゼオライトの脱水処 9− 理条件を変えて表−1に示すような条件で冷温で精製を
行なった。
精製されたガス中の不純物の分析および赤外吸収スペク
トルを様察した結果、ゼオライ)4A、5A、13XI
/にずれにオイテも、8010.00 ppm 、 H
2S 0.00 ppm 、 C!020.88〜1.
12 ppm 。
HOlo、1〜0.2 ppmで良好に精製されること
を示してお’) 、(81Fs hoの含有量について
も全く差異がなく増大していることはVめられなかった
実施例7〜IO ゼオライ)4Aの脱水処理条件および原料ガス組成を表
−1に示すようにそれぞれ変えて室温で精製を行なった
精製されたガス中の不純物の分析および赤外吸収スペク
トルを観察した結果、so、o、o。
ppm 、 H,80,00ppm 、 0010.9
7〜1.03 ppm 、 Hol 0.2ppmで良
好に精製されることを示した。
(SiFs)goの含有量については、ゼオライト4A
中の水分含有量が1%(乾量基準)をこ10− えるに伴ないN製ガス中での(Si F3 )’t O
含有量の増加が留められ、実施例9およびIOのように
ゼオライト中の水分含有量が著しく多い場合には、精製
ガス中の(81F3)、O含有量の増加はと9わけ著し
いものであった。
比較例1〜4 実施例1〜3で用いたと同じ四弗化珪素ガスを原料とし
て、表−1の比較例1〜4で示した条件で、活性炭〔ヤ
シ殻、破砕品およびヤシ殻、造粒品(表−1比較例1お
よび2)〕、活性アルミナ(表−1比較例3)およびシ
リカゲル(表−1比較例4)を用いて室温で精製を行な
った。
この結果は、比較例−1および2の活性炭については、
So、 、 H,S 、 HC!’]について精製効果
が望められるものの、四弗化珪素そのものの吸着が生じ
ていると共に、  CO□の著しい増加が認められ四弗
化珪素ガスの精製には欠点があることが判明した。比較
例5および鴫についてはいずれも著しい四弗化珪素ガス
の吸着が起きると共に著しく発熱し、到底四弗化珪素ガ
スの精製用に使用できるものでは寿かった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 不純物を含有する四弗化珪素をゼオライトと接触させる
    ことを特徴とする四弗化珪素の精製法
JP15686882A 1982-09-10 1982-09-10 四弗化珪素の精製法 Granted JPS5950016A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15686882A JPS5950016A (ja) 1982-09-10 1982-09-10 四弗化珪素の精製法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15686882A JPS5950016A (ja) 1982-09-10 1982-09-10 四弗化珪素の精製法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5950016A true JPS5950016A (ja) 1984-03-22
JPS635324B2 JPS635324B2 (ja) 1988-02-03

Family

ID=15637140

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP15686882A Granted JPS5950016A (ja) 1982-09-10 1982-09-10 四弗化珪素の精製法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS5950016A (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100345753C (zh) * 2006-03-10 2007-10-31 锦州铁合金股份有限公司 锆英砂沸腾氯化反应中产生的四氯化硅的回收提纯方法
US7666379B2 (en) 2001-07-16 2010-02-23 Voltaix, Inc. Process and apparatus for removing Bronsted acid impurities in binary halides
JP2011068518A (ja) * 2009-09-25 2011-04-07 Jx Nippon Oil & Energy Corp 四塩化珪素の製造方法
JP2011068520A (ja) * 2009-09-25 2011-04-07 Jx Nippon Oil & Energy Corp 太陽電池用シリコンの製造方法
CN102642839A (zh) * 2012-05-09 2012-08-22 特变电工新疆硅业有限公司 工业级四氯化硅的处理工艺

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63204049A (ja) * 1987-02-18 1988-08-23 Nec Kyushu Ltd クリ−ンル−ム

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7666379B2 (en) 2001-07-16 2010-02-23 Voltaix, Inc. Process and apparatus for removing Bronsted acid impurities in binary halides
CN100345753C (zh) * 2006-03-10 2007-10-31 锦州铁合金股份有限公司 锆英砂沸腾氯化反应中产生的四氯化硅的回收提纯方法
JP2011068518A (ja) * 2009-09-25 2011-04-07 Jx Nippon Oil & Energy Corp 四塩化珪素の製造方法
JP2011068520A (ja) * 2009-09-25 2011-04-07 Jx Nippon Oil & Energy Corp 太陽電池用シリコンの製造方法
CN102642839A (zh) * 2012-05-09 2012-08-22 特变电工新疆硅业有限公司 工业级四氯化硅的处理工艺

Also Published As

Publication number Publication date
JPS635324B2 (ja) 1988-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4708853A (en) Mercury adsorbent carbon molecular sieves and process for removing mercury vapor from gas streams
CA2224945C (fr) Perfectionnement dans les procedes psa de purification de l'hydrogene
TWI389738B (zh) Cu-ZSM5沸石成形吸附劑、其活性化方法、溫度變化型吸附裝置以及氣體精製方法
EA002045B1 (ru) Декарбонизация газовых потоков с помощью цеолитных адсорбентов
BR112019003474B1 (pt) Processo de adsorção para a recuperação de xenônio
JPS5950016A (ja) 四弗化珪素の精製法
JP2007229707A (ja) 有機ガス吸着剤
JP2953513B2 (ja) 三フッ化窒素含有混合物から水と亜酸化窒素を除去する方法
JPH0353017B2 (ja)
KR100203021B1 (ko) 불소-포함 가스의 정화방법
JPH0379288B2 (ja)
JPS604126B2 (ja) 四弗化珪素の精製法
US3522007A (en) Purification of chlorine
JPS61293548A (ja) 一酸化炭素分離吸着剤
JP3229033B2 (ja) 水素精製用分子篩炭素材
JPS5869724A (ja) 水素を可逆的に吸収できる、酸素で安定化された金属間化合物
JP2651611B2 (ja) 水素化物ガスの精製方法
JPH0340902A (ja) 水素化物ガスの精製方法
JPS59162122A (ja) 四弗化ケイ素の精製法
JPS6374910A (ja) 高純度四弗化珪素の製造法
CN115193408B (zh) 一种Ag-SAPO-34@Cu-BTC复合材料及其制备和应用方法
JPH0340901A (ja) 水素化物ガスの精製方法
JPH0826711A (ja) トリハロメタン除去用活性炭
JPS61242638A (ja) Co分離回収用吸着剤、その製造法およびそれを用いて高純度coを分離回収する方法
JPS59160533A (ja) 半導体製造用に使用される工業ガス中の微量炭酸ガス除去法