JPS5949360B2 - 紙塗被用組成物 - Google Patents
紙塗被用組成物Info
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- JPS5949360B2 JPS5949360B2 JP52095932A JP9593277A JPS5949360B2 JP S5949360 B2 JPS5949360 B2 JP S5949360B2 JP 52095932 A JP52095932 A JP 52095932A JP 9593277 A JP9593277 A JP 9593277A JP S5949360 B2 JPS5949360 B2 JP S5949360B2
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- Japan
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- latex
- monomer
- ethylenically unsaturated
- copolymer
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- Expired
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Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H19/58—Polymers or oligomers of diolefins, aromatic vinyl monomers or unsaturated acids or derivatives thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/3188—Next to cellulosic
- Y10T428/31895—Paper or wood
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は紙塗被用組成物、特にオフセット印刷に於ける
多色印刷時のインク転移性を改善した組成物に関するも
のである。
多色印刷時のインク転移性を改善した組成物に関するも
のである。
近年、出版用、包装用として大量の顔料塗被紙及び顔料
塗被板紙が生産され、使用されている。
塗被板紙が生産され、使用されている。
顔料塗被の主目的は、いずれの場合も印刷効果を高め、
商品価値を高めることにある。印刷方式は凸版、平版（
オフセット）、凹版（グラビユア）の三方式に大別する
ことが出来るがこの中で、平版（オフセット）印刷方式
が最も一般的に用いられており、近年輪転オフセット方
式の普及に伴い、ますます多用されるようになつている
。オフセット印刷用の塗被紙及び塗被板紙については、
原紙、塗被組成物、塗工装置の面から永年にわたつて研
究され、印刷時及び印刷物についての種々の問題が改善
されてきているが、現在残された大きな問題としては、
多色印刷時のインク転移性がある。オフセット印刷に於
ける多色印刷時のインク転移性とは、多色印刷の際の、
二色目以降のインクの紙への転移の優劣を表わすもので
ある。インク転移性の悪い塗被紙又は、塗被板紙に於て
は、二色目以降のインクの転移が不十分となる結果、意
図した印刷効果が得られず、印刷物としての商品価値が
大巾に低下する。オフセット印刷に於ける二色目以降の
インクの転移性（以下単にインク転移性といラ）には、
紙の吸水性が大きな影響を有することが知られている。
すなわち、吸水性の悪い紙では１色目の印刷を行つた際
の「しめし水」が紙面に残り、二色目のインクの転移が
悪くなる。印刷用塗被紙、特にオフセット印刷用塗被紙
の顔料結合用バインダーとして、合成ラテックス、特に
カルボキシル変性スチレンープタジエｌ共重合体ラテッ
クスが一般的に用いられている。従来のカルボキシル変
性スチレン−プタジエン共重合体ラテックスを用いた塗
被紙は、表面強度、耐水性、光沢及び印刷光沢など数々
の点で優れた性質を有しているが、紙への塗被工程に於
て、低濃度、低粘度塗被液で塗被した場合、あるいは高
温短時間で乾燥した場合にぱ、塗被紙として吸水性が不
足し、インク転移不良のトラプルを起すことが多く、塗
被速度を上げる上で大きな障害となつていた。塗被紙の
インク転移性を高めるためには、例えば１顔料結合用バ
インダーの比率を出来るだけ下げること２非板状の顔料
を併用し、顔料粒子間の空隙率を高めること、３親水性
の強い顔料又はバインダーを用いること、などの手段が
あり、これらの手段を単独で、又は組合せて用いること
により、オフセツト印刷用の塗被紙が製造され、使用さ
れているが満足できるものではない。
商品価値を高めることにある。印刷方式は凸版、平版（
オフセット）、凹版（グラビユア）の三方式に大別する
ことが出来るがこの中で、平版（オフセット）印刷方式
が最も一般的に用いられており、近年輪転オフセット方
式の普及に伴い、ますます多用されるようになつている
。オフセット印刷用の塗被紙及び塗被板紙については、
原紙、塗被組成物、塗工装置の面から永年にわたつて研
究され、印刷時及び印刷物についての種々の問題が改善
されてきているが、現在残された大きな問題としては、
多色印刷時のインク転移性がある。オフセット印刷に於
ける多色印刷時のインク転移性とは、多色印刷の際の、
二色目以降のインクの紙への転移の優劣を表わすもので
ある。インク転移性の悪い塗被紙又は、塗被板紙に於て
は、二色目以降のインクの転移が不十分となる結果、意
図した印刷効果が得られず、印刷物としての商品価値が
大巾に低下する。オフセット印刷に於ける二色目以降の
インクの転移性（以下単にインク転移性といラ）には、
紙の吸水性が大きな影響を有することが知られている。
すなわち、吸水性の悪い紙では１色目の印刷を行つた際
の「しめし水」が紙面に残り、二色目のインクの転移が
悪くなる。印刷用塗被紙、特にオフセット印刷用塗被紙
の顔料結合用バインダーとして、合成ラテックス、特に
カルボキシル変性スチレンープタジエｌ共重合体ラテッ
クスが一般的に用いられている。従来のカルボキシル変
性スチレン−プタジエン共重合体ラテックスを用いた塗
被紙は、表面強度、耐水性、光沢及び印刷光沢など数々
の点で優れた性質を有しているが、紙への塗被工程に於
て、低濃度、低粘度塗被液で塗被した場合、あるいは高
温短時間で乾燥した場合にぱ、塗被紙として吸水性が不
足し、インク転移不良のトラプルを起すことが多く、塗
被速度を上げる上で大きな障害となつていた。塗被紙の
インク転移性を高めるためには、例えば１顔料結合用バ
インダーの比率を出来るだけ下げること２非板状の顔料
を併用し、顔料粒子間の空隙率を高めること、３親水性
の強い顔料又はバインダーを用いること、などの手段が
あり、これらの手段を単独で、又は組合せて用いること
により、オフセツト印刷用の塗被紙が製造され、使用さ
れているが満足できるものではない。
本発明者らは、オフセツト印刷用塗被紙に適した組成物
、特に結合剤としての重合体ラテツクスについて検討を
重ねた結果、脂肪族共役ジオレフイン２０〜５０重量％
、エチレン系不飽和酸単量体０．５〜２０重量％、エチ
レン系不飽和アミン単量体０．５〜２０重量％、モノオ
レフイン系単量体１０〜７４重量％から成り、乳化剤含
有量がポリマーに対して１重量％以下であり、ゲル化点
がＰＨ３．５〜８．５の間にある共重合体ラテツクスを
顔料１００重量部に対して１〜３０重量部含有し、塗被
液のＰＨが上記ラテツクスのゲル化点以上である組成物
が、オフセツト印刷用紙の塗被用組成物として極めてす
ぐれていることを見出し、本発明を完成するに至つた。
、特に結合剤としての重合体ラテツクスについて検討を
重ねた結果、脂肪族共役ジオレフイン２０〜５０重量％
、エチレン系不飽和酸単量体０．５〜２０重量％、エチ
レン系不飽和アミン単量体０．５〜２０重量％、モノオ
レフイン系単量体１０〜７４重量％から成り、乳化剤含
有量がポリマーに対して１重量％以下であり、ゲル化点
がＰＨ３．５〜８．５の間にある共重合体ラテツクスを
顔料１００重量部に対して１〜３０重量部含有し、塗被
液のＰＨが上記ラテツクスのゲル化点以上である組成物
が、オフセツト印刷用紙の塗被用組成物として極めてす
ぐれていることを見出し、本発明を完成するに至つた。
本発明に於て用いられる共重合体ラテツクスは公知の乳
化重合技術によつて製造されるが、重合中の凝固物発生
を防止するためには、エチレン系不飽和酸単量体とエチ
レン系不飽和アミン単量体とが、同時には重合系内に存
在しないような条件で製造することが好ましい。
化重合技術によつて製造されるが、重合中の凝固物発生
を防止するためには、エチレン系不飽和酸単量体とエチ
レン系不飽和アミン単量体とが、同時には重合系内に存
在しないような条件で製造することが好ましい。
すなわち、第１段階では脂肪族共役ジオレフイン、エチ
レン系不飽和酸単量体、モノオレフイン系単量体よりな
るラテツクスを公知の乳化重合技術によつて製造し、反
応終了後に第２段階としてエチレン系不飽和アミンを単
独で、又は脂肪族共役ジオレフイン、モノオレフイン系
単量体と共に添加し、反応を続行、完結させる。第１段
階終了後に系のＰＨを７以上に、好ましくは９以上にす
べくアルカリを添加することにより望ましい結果が得ら
れる。本発明においてラテツクス重合時に使用する乳化
剤は、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、
両性界面活性剤の単独又は混合系が用いられるが、乳化
剤を多量に用いた場合は紙への塗被工程で泡立ちのトラ
ブルが生ずるばかりでなく、オフセツト印刷用塗被紙と
して必要な耐水性を維持することが困難になるため、乳
化剤使用量はポリマーに対して１重量％以下、好ましく
は０．５重量％以下で製造することが必要である。本発
明の共重合体を構成する単量体のうち、脂肪族共役ジオ
レフインは顔料結合剤として必要な可とう性を与えるも
のである。
レン系不飽和酸単量体、モノオレフイン系単量体よりな
るラテツクスを公知の乳化重合技術によつて製造し、反
応終了後に第２段階としてエチレン系不飽和アミンを単
独で、又は脂肪族共役ジオレフイン、モノオレフイン系
単量体と共に添加し、反応を続行、完結させる。第１段
階終了後に系のＰＨを７以上に、好ましくは９以上にす
べくアルカリを添加することにより望ましい結果が得ら
れる。本発明においてラテツクス重合時に使用する乳化
剤は、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、
両性界面活性剤の単独又は混合系が用いられるが、乳化
剤を多量に用いた場合は紙への塗被工程で泡立ちのトラ
ブルが生ずるばかりでなく、オフセツト印刷用塗被紙と
して必要な耐水性を維持することが困難になるため、乳
化剤使用量はポリマーに対して１重量％以下、好ましく
は０．５重量％以下で製造することが必要である。本発
明の共重合体を構成する単量体のうち、脂肪族共役ジオ
レフインは顔料結合剤として必要な可とう性を与えるも
のである。
共重合体中２０重量％以下の場合には、共重合体が硬く
なりすぎ、顔料結合力が低下する。また、５０重量％を
越える場合には、耐水性が低下し、オフセツト印刷用塗
被紙には好ましくない。本発明で用いられる脂肪族共役
ジオレフインとしては、１．３−ブタジエン、２−メチ
ル−１．３−ブタジエン、２−クロロ−１．３−ブタジ
エンなどが含まれる。エチレン系不飽和酸単量体は、顔
料同志及び顔料と原紙の接着力を高めるため、及び、共
重合体ラテツクスのコロイドとしての安定性を向上させ
るために、更にはエチレン系不飽和アミンと併用するこ
とによりラテツクスのゲル化点の調整を行うために、必
須の成分である。共重合体中の量は０．５〜２０重量％
で好ましくは１〜１０重量％である。共重合体中の量が
０．５重量弊以下の場合には、その目的を達成すること
が困難であり、２０重量％を越えると本発明の範囲内の
ゲル化点を付与することが困難になる。エチレン系不飽
和酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸
、ブテントリカルボン酸などの不飽和カルボン酸；イタ
コン酸モノエチルエステル、フマル酸モノブチルエステ
ル、及びマレイン酸モノブチルエステルなどの不飽和ジ
カルボン酸のモノアルキルエステル；アクリル酸スルフ
オエチルＮａ塩、メタクリル酸スルフオプロピルＮａ塩
、アクリルアミドプロパンスルフオン酸などの不飽和ス
ルフオン酸又はそのアルカリ塩などが含まれる。エチレ
ン系不飽和アミンは、ラテツクスにゲル化点を与え、本
発明の目的を達成するための必須の成分である。共重合
体中の量は０．５〜２０重量％で好ましくは１〜１０重
量弊である。共重合体中の量が０．５重量％以下の場合
には、その目的を達成するのが困難であり、２０重量％
を越える場合には、本発明の範囲内のゲル化点を付与す
るのが困難になるばかりでなく、共重合体ラテツクス製
造時に凝固物発生などのトラブルを生ずる。本発明で用
いられるエチレン系不飽和アミンとしては、４一般式（
式中Ｒ，はＨ又はメチル基、Ｒ２はＣ２〜１０のアルキ
レン基、Ｒ３及びＲ４はＨ又はＣ１〜１２のアルキル基
、Ａは−Ｃ−０，−Ｃ−ＮＨ一又は−Ｏ−を表わす）で
表わされる単量体、例えば メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチル−アミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ートなどのエチレン系不飽和カルボン酸のアミノアルキ
ルエステル；メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジ
メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどのエ
チレン系不飽和カルボン酸のアミノアルキルアミドリア
ミノエチルビニルエーテル、メチルアミノエチルビニル
エーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテルなどの
アミノアルキルビニルエーテル、など及び０２−ビニル
ピリジン、４−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニ
ルピリジン、２．４−ジエチル−５−ビニルピリジンな
どのピニルビリジン類などが含まれる。
なりすぎ、顔料結合力が低下する。また、５０重量％を
越える場合には、耐水性が低下し、オフセツト印刷用塗
被紙には好ましくない。本発明で用いられる脂肪族共役
ジオレフインとしては、１．３−ブタジエン、２−メチ
ル−１．３−ブタジエン、２−クロロ−１．３−ブタジ
エンなどが含まれる。エチレン系不飽和酸単量体は、顔
料同志及び顔料と原紙の接着力を高めるため、及び、共
重合体ラテツクスのコロイドとしての安定性を向上させ
るために、更にはエチレン系不飽和アミンと併用するこ
とによりラテツクスのゲル化点の調整を行うために、必
須の成分である。共重合体中の量は０．５〜２０重量％
で好ましくは１〜１０重量％である。共重合体中の量が
０．５重量弊以下の場合には、その目的を達成すること
が困難であり、２０重量％を越えると本発明の範囲内の
ゲル化点を付与することが困難になる。エチレン系不飽
和酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸
、ブテントリカルボン酸などの不飽和カルボン酸；イタ
コン酸モノエチルエステル、フマル酸モノブチルエステ
ル、及びマレイン酸モノブチルエステルなどの不飽和ジ
カルボン酸のモノアルキルエステル；アクリル酸スルフ
オエチルＮａ塩、メタクリル酸スルフオプロピルＮａ塩
、アクリルアミドプロパンスルフオン酸などの不飽和ス
ルフオン酸又はそのアルカリ塩などが含まれる。エチレ
ン系不飽和アミンは、ラテツクスにゲル化点を与え、本
発明の目的を達成するための必須の成分である。共重合
体中の量は０．５〜２０重量％で好ましくは１〜１０重
量弊である。共重合体中の量が０．５重量％以下の場合
には、その目的を達成するのが困難であり、２０重量％
を越える場合には、本発明の範囲内のゲル化点を付与す
るのが困難になるばかりでなく、共重合体ラテツクス製
造時に凝固物発生などのトラブルを生ずる。本発明で用
いられるエチレン系不飽和アミンとしては、４一般式（
式中Ｒ，はＨ又はメチル基、Ｒ２はＣ２〜１０のアルキ
レン基、Ｒ３及びＲ４はＨ又はＣ１〜１２のアルキル基
、Ａは−Ｃ−０，−Ｃ−ＮＨ一又は−Ｏ−を表わす）で
表わされる単量体、例えば メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチル−アミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ートなどのエチレン系不飽和カルボン酸のアミノアルキ
ルエステル；メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジ
メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどのエ
チレン系不飽和カルボン酸のアミノアルキルアミドリア
ミノエチルビニルエーテル、メチルアミノエチルビニル
エーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテルなどの
アミノアルキルビニルエーテル、など及び０２−ビニル
ピリジン、４−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニ
ルピリジン、２．４−ジエチル−５−ビニルピリジンな
どのピニルビリジン類などが含まれる。
本発明で用いられるモノオレフイン系単量体は共重合体
に適度な硬さを与えると共に耐水性を与える上にも有効
である。共重合体中の量は１０〜７４重量ｅである。１
０重量弊未満では上記の性質を共重合体に与えることが
できず、７４重量％を越えるとフイルム形成性が低下し
、接着力の低下をもたらす。
に適度な硬さを与えると共に耐水性を与える上にも有効
である。共重合体中の量は１０〜７４重量ｅである。１
０重量弊未満では上記の性質を共重合体に与えることが
できず、７４重量％を越えるとフイルム形成性が低下し
、接着力の低下をもたらす。
モノオレフイン系単量体としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、モノクロルスチレン、ビニルトルエンなど
の芳香族ビニル化合物；アクリル酸メチル、メタクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、など
のアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル；ア
クリロニ］トリル、メタクリロニトリルなどのエチレン
系ニトリル化合物などが含まれ、更に要すれば前記モノ
オレフイン系単量体と共にアクリル酸β−ヒドロキシエ
チル、アクリル酸β−ヒドロキシプロピル、メタクリル
酸β−ヒドロキシエチル、アクリル．アミド、メタクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトン
アクリルアミド、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸
グリシジル、アクロレイン、アリルアルコールなどの親
水性単量体を共重合成分として用いることが出来る。
ルスチレン、モノクロルスチレン、ビニルトルエンなど
の芳香族ビニル化合物；アクリル酸メチル、メタクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、など
のアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル；ア
クリロニ］トリル、メタクリロニトリルなどのエチレン
系ニトリル化合物などが含まれ、更に要すれば前記モノ
オレフイン系単量体と共にアクリル酸β−ヒドロキシエ
チル、アクリル酸β−ヒドロキシプロピル、メタクリル
酸β−ヒドロキシエチル、アクリル．アミド、メタクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトン
アクリルアミド、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸
グリシジル、アクロレイン、アリルアルコールなどの親
水性単量体を共重合成分として用いることが出来る。
本発明において用いられる共重合体ラテツクスは、ＰＨ
３．５〜８．５の範囲にゲル化点を有していなければな
らない。ゲル化点がＰＨ３．５以下の場合には本発明の
目的とするインク転移性改善の効果が見られず、ＰＨ８
．５以上の場合には、オJャZツト印刷用塗被紙として必
要な他の性質、例えば耐水性、表面強度などが不十分な
ものとなる。ゲル化点の測定は次のようにして行う。
３．５〜８．５の範囲にゲル化点を有していなければな
らない。ゲル化点がＰＨ３．５以下の場合には本発明の
目的とするインク転移性改善の効果が見られず、ＰＨ８
．５以上の場合には、オJャZツト印刷用塗被紙として必
要な他の性質、例えば耐水性、表面強度などが不十分な
ものとなる。ゲル化点の測定は次のようにして行う。
１Ｍｉｃｈａｅ１１ｓの緩衝液（日本化学会編、「化学
便覧基礎編（改訂２版）」昭和５０年６月２０日発行１
４９５頁参照）を作成する。
便覧基礎編（改訂２版）」昭和５０年６月２０日発行１
４９５頁参照）を作成する。
緩衝液のＰＨ域を「化学便覧」に示されたものよりも細
くとる必要のある場合は、Ａ液、Ｂ液の混合比率を「化
学便覧」に示されたものよりも、こまかくとる。２内容
積６０ｄの透明容器に上記緩衝液を約１０―とる。
くとる必要のある場合は、Ａ液、Ｂ液の混合比率を「化
学便覧」に示されたものよりも、こまかくとる。２内容
積６０ｄの透明容器に上記緩衝液を約１０―とる。
３固形分濃度４０％に調整した検体ラテツクスを１滴（
約０．１ｇｒ．）加え、良く混合する。
約０．１ｇｒ．）加え、良く混合する。
４約３０分間２５℃恒温室中で静置したのち、再度良く
混合し、凝固物発生の有無を観察する。
混合し、凝固物発生の有無を観察する。
緩衝液ＰＨの高いものから低いものへ順次上記テストを
行い、凝固物がはじめて発生した緩衝液のＰＨをもつて
、ラテツクスのゲル化点とする。ゲル化点の調整は主と
してエチレン系不飽和酸単量体の種類、量、エチレン系
不飽和アミン単量体の種類、量、により行いうる。この
他にゲル化点に影響を与えるものに、乳化剤の種類、量
、開始剤の種類、量、親水性単量体の種類、量などがあ
るが、本発明は、ゲル化点の調整方法について何ら限定
するものではない。本発明で用いられる顔料としては、
クレイ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、チタン
白、硫酸バリウム、サチン白、及びタルクなどの鉱物性
顔料；ポリスチレン及びフエノール樹脂などの有機顔料
があり、これらの単独又は二種以上の混合物が用いられ
るが、本発明の効果を高度に発現させるためには、顔料
のうちの５０重量弊以上がクレイ、特にカオリナイトク
レイであることが好ましい。
行い、凝固物がはじめて発生した緩衝液のＰＨをもつて
、ラテツクスのゲル化点とする。ゲル化点の調整は主と
してエチレン系不飽和酸単量体の種類、量、エチレン系
不飽和アミン単量体の種類、量、により行いうる。この
他にゲル化点に影響を与えるものに、乳化剤の種類、量
、開始剤の種類、量、親水性単量体の種類、量などがあ
るが、本発明は、ゲル化点の調整方法について何ら限定
するものではない。本発明で用いられる顔料としては、
クレイ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、チタン
白、硫酸バリウム、サチン白、及びタルクなどの鉱物性
顔料；ポリスチレン及びフエノール樹脂などの有機顔料
があり、これらの単独又は二種以上の混合物が用いられ
るが、本発明の効果を高度に発現させるためには、顔料
のうちの５０重量弊以上がクレイ、特にカオリナイトク
レイであることが好ましい。
結合剤としての共重合体ラテツクスは、これら顔料１０
０重量部に対して、１〜３０重量部の割合で使用される
。結合剤としては、必要に応じて本発明の共重合体ラテ
ツクスの他に、デンプン、カゼイン、及びポリビニルア
ルコールなどを用いることが出来る。また、紙塗被用結
合剤として公知のラテツクス、例えば、スチレンープタ
ジエン共重合体ラテツクス、メタクリル酸メチループタ
ジエン共重合体ラテツクス、ポリ酢酸ビニルラテツクス
などを併用することも出来る。また、本発明組成物には
、水、顔料、結合剤の他に顔料分散剤、粘度調整剤、保
水剤、耐水化剤、染料、螢光染料、滑剤、ＰＨ調整剤、
消泡剤、界面活性剤、及び防腐剤などを必要に応じて用
いることが出来る。本発明に於ては、組成物のＰＨは共
重合体ラテツクスのゲル化点以上のＰＨに保つことが必
要であり、ゲル化点以下の場合にはインキ転移性の改善
効果が低下する。ＰＨ調整剤としては、アンモニア水を
用いるのが好ましい。以下実施例により本発明を具体的
に説明するが本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。なお、実施例中の部数及び％は、すべて重量部
及び重量％を表わす。実施例 １ 攪拌機付きタンクに次の組成を仕込み、モノマーエマル
ジヨンを作成した。
０重量部に対して、１〜３０重量部の割合で使用される
。結合剤としては、必要に応じて本発明の共重合体ラテ
ツクスの他に、デンプン、カゼイン、及びポリビニルア
ルコールなどを用いることが出来る。また、紙塗被用結
合剤として公知のラテツクス、例えば、スチレンープタ
ジエン共重合体ラテツクス、メタクリル酸メチループタ
ジエン共重合体ラテツクス、ポリ酢酸ビニルラテツクス
などを併用することも出来る。また、本発明組成物には
、水、顔料、結合剤の他に顔料分散剤、粘度調整剤、保
水剤、耐水化剤、染料、螢光染料、滑剤、ＰＨ調整剤、
消泡剤、界面活性剤、及び防腐剤などを必要に応じて用
いることが出来る。本発明に於ては、組成物のＰＨは共
重合体ラテツクスのゲル化点以上のＰＨに保つことが必
要であり、ゲル化点以下の場合にはインキ転移性の改善
効果が低下する。ＰＨ調整剤としては、アンモニア水を
用いるのが好ましい。以下実施例により本発明を具体的
に説明するが本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。なお、実施例中の部数及び％は、すべて重量部
及び重量％を表わす。実施例 １ 攪拌機付きタンクに次の組成を仕込み、モノマーエマル
ジヨンを作成した。
攪拌機付きオートクレープに、水３２部、エチレンジア
ミン・テトラ錯酸の４ナトリウム塩０．１４部、ラウリ
ル硫酸ソーダ０．１部、過硫酸カリウム０．２部を仕込
み前記モノマーエマルジヨンのうちの１０％をオートク
レーブに移し、８０℃に加温、１時間反応させた。
ミン・テトラ錯酸の４ナトリウム塩０．１４部、ラウリ
ル硫酸ソーダ０．１部、過硫酸カリウム０．２部を仕込
み前記モノマーエマルジヨンのうちの１０％をオートク
レーブに移し、８０℃に加温、１時間反応させた。
１時間後に、過硫酸カリウム０．８部を水２０部と共に
仕込んだ後、残りのモノマーエマルジヨンを４時間にわ
たつて、連続的にオートクレーブに送り込んだ。
仕込んだ後、残りのモノマーエマルジヨンを４時間にわ
たつて、連続的にオートクレーブに送り込んだ。
この間、オートクレーブは８０℃に保つた。更に１時間
８０℃を維持したのち、水蒸気蒸留により残留単量体を
除去し、アンモニア水を加え、ラテツクスのＰＨを９．
０に調整した。次に水４．０部、ジメチルアミノエチル
メタクリレート２．０部、過硫酸アンモニウム０．１部
を仕込み８０℃で２時間反応させた。得られた共重合体
ラテツクスを、ラテツクスＡとする。ゲル化点の測定結
果を市販されている紙塗被用スチレン−ブタジエン共重
合体ラテツクス、メチルメタクリレート−ブタジエン共
重合体ラテツクス、ポリ酢酸ビニルラテツクスと比較し
、第１表に示す。
８０℃を維持したのち、水蒸気蒸留により残留単量体を
除去し、アンモニア水を加え、ラテツクスのＰＨを９．
０に調整した。次に水４．０部、ジメチルアミノエチル
メタクリレート２．０部、過硫酸アンモニウム０．１部
を仕込み８０℃で２時間反応させた。得られた共重合体
ラテツクスを、ラテツクスＡとする。ゲル化点の測定結
果を市販されている紙塗被用スチレン−ブタジエン共重
合体ラテツクス、メチルメタクリレート−ブタジエン共
重合体ラテツクス、ポリ酢酸ビニルラテツクスと比較し
、第１表に示す。
市販のラテツクスは、いずれもゲル化点を有しないか、
あるいは、ゲル化点が１．４以下（Ｍｉｃｈａｅｌｉｓ
の緩衝液の下限）であることが分る。＊ ゲル化点が存
在しないか、あるいはゲル化点がＰＨｌ．４以下である
ことを表わす。
あるいは、ゲル化点が１．４以下（Ｍｉｃｈａｅｌｉｓ
の緩衝液の下限）であることが分る。＊ ゲル化点が存
在しないか、あるいはゲル化点がＰＨｌ．４以下である
ことを表わす。
ラテツクスＡ及び市販の紙塗被用ラテツクスを用いて、
下記の処方１で紙塗被用組成物を作成した。
下記の処方１で紙塗被用組成物を作成した。
固形分濃度４５％とし、組成物のＰＨが８．７となるよ
うに、必要な場合は、アンモニア水を追加して調整した
。
うに、必要な場合は、アンモニア水を追加して調整した
。
この組成物を、塗被原紙上に、塗被量が片面１６±１ｇ
ｒ／イとなるようにアプリケーターバ一を用いて塗工し
、塗工直後に、１３０℃の熱分で３０秒間乾燥した。
ｒ／イとなるようにアプリケーターバ一を用いて塗工し
、塗工直後に、１３０℃の熱分で３０秒間乾燥した。
得られた塗被紙を、２０℃、６５％Ｒ．Ｈ．の恒温恒湿
室中で一夜調湿したのち６０℃、線圧１００ｋｇ／ＣＴ
ｎの条件で２回スーパーカレンダー処理を行い、下記の
試験を行つた。結果を第２表に示す。実施例 ２ 実施例１と同様の条件で第３表に示す組成の共重合体ラ
テツクスを調製した。
室中で一夜調湿したのち６０℃、線圧１００ｋｇ／ＣＴ
ｎの条件で２回スーパーカレンダー処理を行い、下記の
試験を行つた。結果を第２表に示す。実施例 ２ 実施例１と同様の条件で第３表に示す組成の共重合体ラ
テツクスを調製した。
但し、不飽和酸単量体を用いない比較例のラテツクスθ
については重合中の凝固物の発生を防止するためにジメ
チルアミノエチルメタクリレート添加前にラウリル硫酸
ソーダ０．６重量部添加した。ゲル化点の測定結果を第
３表に示す。ラテツクスＢ−Ｆ及び１〜θを用いて、実
施例１と同様の配合、塗工条件で、塗被紙を作成した。
については重合中の凝固物の発生を防止するためにジメ
チルアミノエチルメタクリレート添加前にラウリル硫酸
ソーダ０．６重量部添加した。ゲル化点の測定結果を第
３表に示す。ラテツクスＢ−Ｆ及び１〜θを用いて、実
施例１と同様の配合、塗工条件で、塗被紙を作成した。
試験結果を第４表に示す。第４表で明らかなように、本
発明の共重合体ラテツクスを用いた場合、ゲル化点を有
しないカルボキシル変性スチレンープタジエン共重合体
ラテツクス（比較例４，０）に比較して、きわめて吸水
性（インク転移性）の優れた塗被紙が得られる。
発明の共重合体ラテツクスを用いた場合、ゲル化点を有
しないカルボキシル変性スチレンープタジエン共重合体
ラテツクス（比較例４，０）に比較して、きわめて吸水
性（インク転移性）の優れた塗被紙が得られる。
また、共重合成分として、不飽和酸を有さないラテツク
ス（θ）については、Ｄｒｙ−Ｐｉｃｋ及びＷｅｔ−Ｐ
ｉｃｋなどの顔料結合力の点で、本発明共重合体ラテツ
クスに比較して、大巾に劣つた結果を示した。実施例
３ 第５表に示す単量体組成を用いた以外は、実施例１と同
一の条件で共重合体ラテツクスを調製した。
ス（θ）については、Ｄｒｙ−Ｐｉｃｋ及びＷｅｔ−Ｐ
ｉｃｋなどの顔料結合力の点で、本発明共重合体ラテツ
クスに比較して、大巾に劣つた結果を示した。実施例
３ 第５表に示す単量体組成を用いた以外は、実施例１と同
一の条件で共重合体ラテツクスを調製した。
ゲル化点の測定結果を第５表に示す。ラテツクスＧ−０
及び市販ラテツクス４を用いて、実施例１と同様の配合
、塗工条件で塗被紙を作成した。
及び市販ラテツクス４を用いて、実施例１と同様の配合
、塗工条件で塗被紙を作成した。
試験結果を第６表に示す。第６表の結果から明らかなよ
うに、本発明の共重合体ラテツクスを用いることにより
インク転移性のきわめて優れた塗被紙が得られる。
うに、本発明の共重合体ラテツクスを用いることにより
インク転移性のきわめて優れた塗被紙が得られる。
Ｄｒｙ−Ｐｉｃｋ，Ｗｅｔ−Ｐｉｃｋで示される顔料結
合力の点では、不飽和酸単量体として、エチレン系不飽
和カルボン酸を用いた場合に、最も望ましい効果が得ら
れる。実施例 ４ 第７表に示す単量体組成を用いた以外は実施例１と同一
の条件でラテツクスを調製した。
合力の点では、不飽和酸単量体として、エチレン系不飽
和カルボン酸を用いた場合に、最も望ましい効果が得ら
れる。実施例 ４ 第７表に示す単量体組成を用いた以外は実施例１と同一
の条件でラテツクスを調製した。
ゲル化点の測定結果を第７表に示す。ラテツクスＰ−Ｖ
、及び０，８を用いて、実施例１と同一の配合、条件で
、塗被紙を作成した。
、及び０，８を用いて、実施例１と同一の配合、条件で
、塗被紙を作成した。
試験結果を第８表に示す。第８表から明らかなように本
発明の共重合体ラテツクスを用いた塗被紙は、いずれも
インク転移性が優れており、接着力、光沢も良好であつ
た。
発明の共重合体ラテツクスを用いた塗被紙は、いずれも
インク転移性が優れており、接着力、光沢も良好であつ
た。
ブタジエンが本発明の範囲外であるラテツクスＯ及び１
を用いた場合は、Ｄｒｙ−Ｐｉｃｋ又はＷｅｔ−Ｐｉｃ
ｋが不十分な結果を示した。実施例 ５ラテツクスＡ，
Ｈ，Ｔ及び市販ラテツクス１を用いて、下記の処方２，
３で紙塗被用組成物を作成した。
を用いた場合は、Ｄｒｙ−Ｐｉｃｋ又はＷｅｔ−Ｐｉｃ
ｋが不十分な結果を示した。実施例 ５ラテツクスＡ，
Ｈ，Ｔ及び市販ラテツクス１を用いて、下記の処方２，
３で紙塗被用組成物を作成した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 脂肪族共役ジオレフィン２０〜５０重量％、エチレ
ン系不飽和酸単量体０．５〜２０重量％、エチレン系不
飽和アミン単量体０．５〜２０重量％、モノオレフィン
系単量体１０〜７４重量％から成り、乳化剤含有量が１
重量％以下で、ゲル化点がＰＨ３．５〜８．５の範囲に
ある共重合体ラテックスを顔料１００重量部に対して固
形分で１〜３０重量部含有し、塗被液のｐＨが前記共重
合体ラテックスのゲル化点以上である紙塗被用組成物。 ２ 該共重合体ラテックスが、脂肪族共役ジオレフィン
、エチレン系不飽和酸単量体、及びモノオレフィン系単
量体を乳化重合し、反応終了後に系のｐＨを７以上とし
、引き続きエチレン系不飽和アミン単量体を単独で、又
は脂肪族共役ジオレフィン、モノオレフィン系単量体と
共に添加し重合を続行、完結して得られ、かつ乳化剤含
有量が１重量％以下で、ゲル化点がｐＨ３．５〜８．５
の範囲にあるラテックスである特許請求の範囲第１項記
載の紙塗被用組成物。 ３ 顔料のうち少なくとも５０重量％がカオリナイトク
レイである特許請求の範囲第１項記載の紙塗被用組成物
。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52095932A JPS5949360B2 (ja) | 1977-08-10 | 1977-08-10 | 紙塗被用組成物 |
| DE19782835125 DE2835125A1 (de) | 1977-08-10 | 1978-08-10 | Papierueberzugsmasse |
| US06/105,608 US4278583A (en) | 1977-08-10 | 1979-12-20 | Paper coating composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52095932A JPS5949360B2 (ja) | 1977-08-10 | 1977-08-10 | 紙塗被用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5430910A JPS5430910A (en) | 1979-03-07 |
| JPS5949360B2 true JPS5949360B2 (ja) | 1984-12-01 |
Family
ID=14151036
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52095932A Expired JPS5949360B2 (ja) | 1977-08-10 | 1977-08-10 | 紙塗被用組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4278583A (ja) |
| JP (1) | JPS5949360B2 (ja) |
| DE (1) | DE2835125A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61149273U (ja) * | 1985-03-08 | 1986-09-13 | ||
| JPH04105458U (ja) * | 1991-01-16 | 1992-09-10 | 日本電池株式会社 | 電池用液口栓部 |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5959996A (ja) * | 1982-09-30 | 1984-04-05 | ジェイエスアール株式会社 | 紙被覆用組成物 |
| JPS59112094A (ja) * | 1982-12-20 | 1984-06-28 | 王子製紙株式会社 | キヤスト塗工紙 |
| US4548982A (en) * | 1983-09-02 | 1985-10-22 | Phillips Petroleum Company | Drilling fluids |
| US4500670B1 (en) * | 1983-11-22 | 1994-12-27 | Dow Chemical Co | Composite mixtures for improving gel strength of water absorbent gels |
| EP0290777A3 (en) * | 1987-04-06 | 1990-05-02 | Ppg Industries, Inc. | Anionic latex containing acid and amine groups and a process for preparing the same |
| DE3730887A1 (de) * | 1987-09-15 | 1989-03-23 | Basf Ag | Verfahren zur verbesserung der bedruckbarkeit von papier |
| JPH0762052B2 (ja) * | 1987-12-03 | 1995-07-05 | 三井サイテック株式会社 | 重合体エマルジョン及びその製造方法 |
| JPH0241714A (ja) * | 1988-08-02 | 1990-02-09 | Kobe Steel Ltd | 間接押出プレス |
| US5075164A (en) * | 1989-12-05 | 1991-12-24 | Eastman Kodak Company | Print retaining coatings |
| JPH0544197A (ja) * | 1990-12-19 | 1993-02-23 | Nippon Zeon Co Ltd | 新聞印刷用紙用塗被組成物 |
| DE4142240A1 (de) * | 1991-12-20 | 1993-06-24 | Basf Ag | Verwendung von pigmentpraeparationen zum pigmentieren oder mattieren von zurichtmitteln fuer leder und lederimitate |
| US5695608A (en) * | 1995-09-22 | 1997-12-09 | New Oji Paper Co., Inc. | Moisture-proof paper sheet |
| US5693732A (en) * | 1996-01-08 | 1997-12-02 | Gencorp. Inc. | Latex binder for paper coating formulations having improved strength and blister resistance |
| US20020015854A1 (en) * | 2000-05-10 | 2002-02-07 | Billmers Robert L. | Paper coating composition comprising a blend of modified high amylose starch and polyvinyl alcohol |
| US6372361B1 (en) | 2000-07-07 | 2002-04-16 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Coating for paper products |
| CN104650684B (zh) * | 2013-11-15 | 2019-04-23 | 罗门哈斯公司 | 冻融稳定的漆制剂 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3957710A (en) * | 1972-04-26 | 1976-05-18 | Basf Aktiengesellschaft | Paper coating compositions from polymers of olefinically unsaturated monomers |
| US3970629A (en) * | 1972-08-07 | 1976-07-20 | Sumitomo Naugatuck Co., Ltd. | Composition for paper coating |
| US4054717A (en) * | 1975-11-19 | 1977-10-18 | Rohm And Haas Company | Mineral paper coating compositions containing latex and amphoteric polymer |
-
1977
- 1977-08-10 JP JP52095932A patent/JPS5949360B2/ja not_active Expired
-
1978
- 1978-08-10 DE DE19782835125 patent/DE2835125A1/de active Granted
-
1979
- 1979-12-20 US US06/105,608 patent/US4278583A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61149273U (ja) * | 1985-03-08 | 1986-09-13 | ||
| JPH04105458U (ja) * | 1991-01-16 | 1992-09-10 | 日本電池株式会社 | 電池用液口栓部 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4278583A (en) | 1981-07-14 |
| JPS5430910A (en) | 1979-03-07 |
| DE2835125C2 (ja) | 1988-10-27 |
| DE2835125A1 (de) | 1979-02-22 |
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