JPS5949274A - 重合体粒子の水性媒体中の分散体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は被覆用組成物中で使用するのに適当な水性重合
体分散体、１１１１に、電着により基体に怖し得る被覆
用組成物中で使用するのに有用なカチオン的に安定化さ
れた水性重合体分散体および上記被覆用組成物を使用し
て基体上に比較的厚い被膜を形成させる電着方法に関す
る。

イメン的に安定化された重合体粒Ｐの分１１９体からな
る被覆用組成物中に導電性７／、体を浸が（１，そして
一方の［、４１ｉとしての上ｆｉｅ　基体と対向可、給
との間に所望のｌｌｔ　Ｈ（々が召Ｉらｉｌ、る丑で電
流を通ずることにより導１１性井体に被ｉｌｌを雄ずこ
とｋｌ：　１ｉｔＪ知である。

通常は導ηＴ、性Ｊ１（体」二に］９さが自己Ｈ節性の
（５ｏｌｆ−’　ｒｅｇｕｌｎｔ　ｌｎｇ　）　　４７
３　ｆｉｌを形成させルコとけ、／ｌ’！ｊ　Ｋ商愼的
な実ｂｆｌＩの際に好都合である；この自己ｔ！１．ｉ
１節（５ｅｌｆ−ｒＢｕｌａｔｉｏｎ　）　ｌｄイメン
化された重合体粒子が基体ｖ１？、　４ｉｊ＋で放電し
かつＦＢＩＩ合り、　１　（ｃｏｕｌｅｑｃｅ）比較的
？（（ｔい非多孔質の電気絶縁波膜全形ｔＪ＋ｙ、シた
場合の、−１：、　ｎ１２イメン化重今休粒子の絶縁性
にシ：（づくものである。自己調節性）二！市合体粒子
の融合を析出のｉ’ｌｊ後にあＺ、い）；Ｌこれと同時
に生起さぜイ、″の結果、絶縁液＋＋ＣＸをｌｌｆ］（
めて迅速に形成さ、Ｕる方が７．におい−Ｃ利点となる
。これらの灸件下では、水性相内に適当な電導Ｈｙが与
えられたｊね合、対向１１イ、杉から比較的離れた基体
表面に満足すべき被覆が容易に形成される；すなわち、
仁の５７５合、被覆用組成物の均−軍１着性（ｔｈｒｏ
ｗｉｎｇ　ｐｏｗｅｒ　）　　が良好であると云われ、
被覆の全体のＪ早さが比較的均一となる。゛従来から電
着によシ怖される被覆用組成物中で使用するのに適当で
あると認められている重合仕分ｌｆ＆科の多くは、特に
、大きな均一■１着性を要求される３８合には、比較的
？ｉｖい塗膜、例えば１０〜２０ミクロンの被膜ｌ−か
与えない。こＪｌらの分散体を使用して基体に被覆を絢
す場合、融合した塗膜を軟化させてこの塗膜を電流伝導
性のイオン化粒子に対してより多孔質にせしめその結果
、より多くの粒子ｆＹ：所与の基体表面に、貝って放電
させる溶剤咬たは可塑剤を被１１　／７１組成物中に更
に存在させることによυ、被覆の厚さを増大させ得る６
しかし、かから、水性相内での所与の電導度についてｔ
ｉｔ　、上記方法で被膜を永久的に軟化させることによ
り被覆用組成物の均一電着性が減少する。電圧を増大さ
せるかまたは被覆時間また０湛度を増大させることによ
シ被覆の厚さを増大させ得ることも公知である。しかし
ながら一般的には、？ＩＬ着に有用な慣用の被覆用組成
物から形成ネせたかつ２０　ｍｅｑ　／　Ｉｏｏ　ｆ以
−ヒのイオン含有損と室温以下の被ｎ儒形成温度とを有
する自己分散性重合体からなる被覆の１ｒ７さけ、添加
剤で変性した場合でも３５ミクｒｘ７を越えることｔま
ない。

よシ最近においては電着により、従来得られていたもの
より厚い被覆を形成させ、その結果、例えば基体の表面
の欠陥を除去することが望まれている。この抄覆により
つぎの２つの機能、すなわち、ｒａｔ金Ｆ金層８表面す
るグライマ−としての機能および（ｌＪ）トップコート
を絢し得る平滑か表面を提供するための゛サーフニー・
リーー”（”　Ｒｕｒｆａｃｅｒ”）とｊ〜ての機６１
シが達成されるでψ）ろう。この目的を達成するための
一つの方法においては、それ自体でｔ」、市、’；ＩＬ
　Ｊや作中にノー、休−１−で尉；自せず、（の後に例
えば’ｌｅｔ’ｓ　（ｚＪ操作の際に加熱されたときに
たり融合して１１７　Ｆを形成すＺ・、非帯電重合体の
比較的大きくかりＪｌ；較的硬い粒子、例えば粉末状粒
子の分散体からな２）八つだ踊類の破値用組成物が使用
されている。このＴＵ合体ｊ′Ｑ子を安定化しかつその
電着を行わせるために１；＋、　、前ｎｌ　Ｌ、た一般
的な種類のイオン的に安５１（化された重合体を少１１
、被覆用組成物中で追加的に使用する仁とが必要であっ
た・　しかしながら、比較的硬質の粒子を存在させるこ
とにより、よシ厚い被覆例えば６０ミクロンまでの厚さ
の被覆を形ＩＪ２させ得るが、被覆は比較的多孔質の丑
まであり；被覆用組成物の均一電着性は水性相の所与の
１！導度について不良であり：そして控膜ｔＪ、その最
終の厚さに関して自己調節性を示さない。

今般、本発明者らは厳密に限定された範囲の、カチオン
的に安定化された水性媒体中の重合体の分散体からなる
被覆用組成物を使用した場合にｔよ、比較的厚い、ｆｉ
ｌえば２５〜６０ミクロンの塗膜を電着によυ陰極基体
上に形成させることができ、しかも満足すべき均一電着
性が保持されることを知見した。この被覆用ｍ酸物中の
重合体粒子）よ、沈着後、かなシの時間が経過ｌ−た後
にだけ、基体電極上で融合によシ絶縁被膜を形成するｒ
いう性質を有する。この時間は所望の厚さの破膿が形成
されるまで基体１！極においてイオンの連続的放電を行
わせるのに十分な時間でなければならない。

従・つＣ庫発明によｉｔば、電着に、しり被株浴から陰
極ノ、；ミ体ｉＣ１ｍし゛【少なくノ：も２５ミクロン
の厚さの被１１ζ＞全形成りｒ　、１ｊ−る被ｊｊｆ　
７’１月ｉ１１成物中で使用するのに適仝！ｊ々カブメ
ン的に安定化される、重合体粒子の水性！７１．１；体
中の分１１（１体において、（１）爪台体心ｌ子が重合
体１．ｏ　ｏ　ｙ当り５０　ｍｅｑ（ｍｅ当月）以下の
イメン電荷を有するとと；（１１）　　重合体’Ａ：１
’ｔ、子が全体として、被覆浴の塩度（ｑ゛ｂ）　　よ
υ少々くとも１０　’　Ｃ高い融合温度（Ｔｃ）を有す
るとと；および ｆｌｌｌｌ　　水性り１１１体が１００Ｑ−ｖイクロシ
ーメンス以下の′ｒＩ’ｔ、導度を有づること； を特徴とする、重合体粒子の水性媒体中の分散体が提（
１（される。

木兄クリにＸｉｔば、更建、上記Ｌ７たごとき７裸着に
より陰極ＩＱ体に癩されるべき、カチオン的に安定化さ
れた重合体粒子の分散体からなる被覆用組成物か提１１
（さ］１．る。

木発１３＋１によれシ」：、更に、前記したごときカチ
オン的に安定化された重合体粒子の分散体からなる被Ｌ
（用組成物を使用しで、■２着により陰イで２基体を被
覆する方法が提供される、この方法においては１１ち緑
被膜を形成させるための電４ａｚ−にでの重合体粒子の
融合り！、被膜の厚さが少なくとも２５ミクロンになる
のに十分な時間遅延されＺ）。

重合体粒子は１種またｔよぞれ以上の被膜形成性重合体
からなりかつ該粒子に係合した別個の非重合体状カチオ
ン性表面活性剤まだは上記粒子に係合し／こ別個の重合
体状カチメン性表面活性剤によ多安定化され得るかまた
は少なくとも部分的に安定化され得る。別法として、重
合体粒子の安定化の少シ：くとも一部または実質的に全
ては、重合体粒子中に含寸れている１種寸たはそれ以−
ヒの被膜１［ｇ成性重合体中に存在するカチオン性基に
よシ掃供され得ろ。

本発明に従って厚い被膜を形成させるためには、個々の
重合体粒子上に存在する安定化電荷が〜水性被覆媒体中
の大部分の分散重合体粒子の安定性と可能な限り一致す
べきで打、ないことが認められた・これらの東件下にお
いては重合体の融合と基体の１ｌＷｔ　＆：ｉ！が４１
１ζＶｊる前に最大のイ・を度のＩ「合体の沈着が行わ
れる。Ｊｉｔ合体粒子は１１に合体＋　（１（ｌ　を当
り２〜５０　ｍｒ＋ｑ　（ｔｒ：ｆ　！！＋　Ｊ’＋ｔ
　）の〒１１．荷を有することが好ｙ、　Ｌ　＜、重合
体１００　ｆ当り３０　ｍｏｑ以下の↑α荷をイｉ−ｊ
ることかよｈ　Ｉｔ了ｊしく、重合体１００？当り５〜
２０１１１ｅｑの電（！ｌｊを有することが更に好咬し
い。重合体オ°＼゛ｌ子上の電荷Ｃレリえは重合体粒子
中に存在“）るか寸ｙ冒：Ｉ、こ！１．と係合し２でい
るイ副ン化性カグ°メ゛ン性基の１１ｊｌ１合を変化さ
せるが、址たは反対イオンの存在によりイＡン化の、１
４度を変化させるこ占に」、リス動さぜ得る。

■Ｉ（合体わ゛ｌｌ全全体ｌ／ｃの［ｔ’ｌ１合温度（
ｔｅｍｐａｒａｔ−ｕｒｅｏｆ　ｃｏｎｌｏｓｃｑｎｃ
ｅ　）　（’Ｌ’ｃ）　ｌｒＪ、’ｉ配されている色性
との関係に二１．・い１選択さＪＬｌぞの結果、［（５
極上に沈シ；°ζしまたｉ’Ｉ’＋、自体粒子の融合お
７じび従っ？−１８極の電気的絶ｔ−否りき゛の、Ｌシ
なＪ４，１合、′ノーなゎち、実質的なｉ」二ンンｆが
イ１ユｎ１”ｔ　ｌ、　／（、占きにのみ、′］ｌゎら
、２５ミク１１ン以十、通常３５ミクロ７以上の厚さの
最手蔓、？九ｉｌＱ　”：＋：　Ｊｉえｌ、ようシ：　
ｌ！ｉ１度の重合体粒子の沈着が／、にｉｌ’ｉ３　Ｌ
　ｌリニきにのみ、；、１．Ｅ　＋Ｉｊ４させる。この
方法により１００ミクロンまでおよびそれ以上の厚さの
被ｙｔ’ｎ后、形１７１７させ得るが、被覆の厚さは通
常３５へ・７０ミクロンである。重合体粒子の６９１！
合淵庇（’Ｉ’ｃ）は市１着に」ニリ基体に被覆用＄１
７　ｒｉ’；ｉ管を級ＷうＺ）塩度、すなわち、す」ぼ
η浴の温度（Ｔｂ）　　Ｊ−り少７）くとも２０°ＣＩ
Ｋ＋いと、とが好オしい、！−重合体粒子全体としての
融合温度（’ｒｅ）　　の決定：ｌ’；−よび本発明に
おいて有用な重合体粒子の選択について以下において説
明すＺ）　ｍ 各々、５０１の重合体粒子を含有する力・つ電ヌ１さノ
アるべく提案されている組成物と同一の木質的’Ｉ！？
　Ｒ１例えば固形分含有ｆｆｉ、ｐＴＩを有する多数の
枦（：り用紹ｒＪ９．物の試別（重合体粒子全体として
の融合温度（’ｒｃ）　　を包含し７ていると考えられ
る温度範囲の全体を、ある温度間隔例えば５°の間隔で
網覇するのに適当な試１′ζ１）ｆ、、各々、所定のｌ
ｉｇ四内０温度で加熱する；この場合、各々の試ｌ；１
の加熱温度社次の試！’）の加熱温度と５″異っている
。との試料と同一温度に予熱した０、５　Ｎ水酸化ナト
リウム溶液を瞬間的なフロイドの不安定性（ｉ　＋ｎｍ
ｅ　（１（Ｒ−ｔａ　Ｃｎ１ｌｏｉｄＡ１１ｎｓｔｎ旧
１ｉｔｙ）をＩＪＦす７１．　ａ（’）るのに十分なＳ
；１、−１−、、　Ｒ１，”＋Ｒ１く１の名々に添加慢
る。試料が均一に増粘して凝固の開ｔ、Ａが示されるま
で前記組成物のバ、い；ζｌ　ｆＺ？潟で７）ζｒシ化
すトリウムで滴定することにより、前記ｔまた：１ｒ「
イドの不安定性を生ぜＬ７めるのに十分力、０．５　Ｎ
　７ｋ　ｌ’ｌ？化ナトリウノ、の只を測定′ノる。

凝固し、九■へ合体の外観が、砂状でかつ数粒状ぐ〕硬
質物質の状以１から、デｈ軟でかつ弾力性の（８すえｖ
ｊ：ヂコ、−インガム片に類似づる状た（１の）本質的
に融合し！、：塊の状態に変化する温度またＶ、ｌ：温
度範囲を？１ｌｌＩ定１−２だ。凝固した重合体の状態
のｎ゛１′価は塩基の添加後３０〜６０秒の間行った。

重合体の状態の変化シ」１通常、５°Ｃの温度間隔で生
起させ、一旦、この変化を観察した後、」二記の試験を
５″の温度間隔より１０高い温度間隔またはより大きい
任意の温１０１間悟で繰返した。

真際的な観点から、温度が」二昇して融合温度に接近す
るにつｉｔて、凝固重合体がよシ大きな塊まだｔｅｌお
そらくは１個の塊を形成し、この塊を、Ｌスノ！チュラ
で堀り起しついで取出したとき、破壊し、引裂けて弾力
性を示さない。このような温度Ｕ、融合湛温度下の温度
であると考えられる。融合温度とμス・やチュラを使用
まる上記操作により重合体凝固物の弾性変形が生じかつ
この弾性変形が少なくとも１ｔ″ｍの距離に亘って生ず
る温度と理解さｉｌ。

る。本発明による有用な分散体と被覆用組成物は被覆浴
の温度（Ｔｂ）　　より少なくとも１０°Ｃ１好ましく
は少なくとも２０　ＱＣ高い温度において上記したごと
き性質を有する重合体粒子を含有するものである。

本発明は少なくとも一部は、被覆されるべき陰極基体が
該基体の電気的加熱により、電着を生類させる被覆浴の
温度よυ高い温度に上昇することに依存している。従っ
て、かなυの時間的遅延の後に、波器浴温度（Ｔｈ）　
　にある非融合重合体粒子が、該粒子が陰極基体表面で
融合温度（Ｔｃ　）　　に到達したときにだけ融合する
。［気的浸透（ｅｌｅｃｔ−ｒｏ　−ｏｓｍｏｓｉｇ　
）　　のごとき他の因子も基体の表面で生起する現象に
寄々している。

従つで基体上で得らｉＩる被覆の庁さは融合とその結果
と［７て生ずる１１（気的絶縁が４１三句する前に沈着
を継ｌツ５することがｒ「容される程度によシ決定され
る。従って被覆のＱさの変化は重合体粒子全体ｌ二Ｉ−
での融合温度Ｔｃ　　を変化させるととに」：す、およ
び（−１だしよ）被々ｌ（浴と基体表面との間の温度差
を変化させることにより行い得る。重合体の性質お」：
び適用方法の変化は肖朶者により容易に行い得るであろ
う◎ 被覆浴の温度は２０〜４０°Ｃであることが好ま［７く
、２５〜３（１”Ｇであることが、しり好！Ｌしい。

しか１〜ながらその正確な温度は］いｈ作売件に依存す
ることｆよ明らかであシ、上記の範囲よシ冒いかまたは
低いものであシ得る・ 本発明の腔覆用用成物は厚さに関Ｌ２て自己Ｋｌ’Ｊ節
１′１ミであるので沈着時間は臨シ１的ではないが、分
極ｔｉｔ　Ｉ　Ｏ〜・６０秒の間で生卸さぜることが好
１しく、全沈メ・：１時間い“５分まで、好止し７くは
１〜２分であり犯する。

本発明の被覆用組成物はＥｔ’１１合溶剤を、もし含有
するとしでも、非常に低い割合で含有ｊ〜°Ｃいること
が好ましい。

重合体粒子ｆ：借成し得る重合体として適当なものとし
てｍ：、前記の基準を満足させるものである限り、陰極
での箱１着に有用であることが知られている重合体の全
ての種類のものを挙げることができる。これらの重合体
としてはエポキシ４１１Ｊ脂および変性エフ１？キシ樹
脂、特に、エピクロルヒドリンとジフェニルグロ・ダン
とからＥｆｊ導されたもの、アルキド１フＪ脂、付加重
合体および＋＋？リウレタン４Ｎ脂が挙げられる。これ
らの重合体ｔよ架橋剤、例えばッＪ？リイソシアネート
、Ｐ／Ｆ、Ｕ／Ｆ　　およびＭ／ｌ？樹脂と係合させ得
る。前記のノｉ（鵡をｉｔ１足させる場合、有用である
ことが知られている特定の種類の重合体分散体としでは
、ヨーロツ・（特Ｗ「公開第６９５８２号明＃Ｉ！ｌ書
に記載されているカチオン的に安定化された分散体が挙
げられる。この重合体分散体は下記のａ　−ｅからなる
粒子、すなわち、ａ０反応性基を有する重合体状変性剤
；１）９重合体状変性剤中の反応性基ど同一の！ｔ′／
ヒＩｒＪ、　ＩＡ（（（ｊ″Ｌする反応性ハを有するイ
リ加重合体；およびＣ１Ｉｎ）および（１））中に存在
Ｊる反応性基に対し２て補足的力、反応性７’６；を￥
′Ｊ−Ｊる架橋剤；からなＺ）粒子を含有する。

このｆｉＷの分散体ｔ、ｊっき゛のごとき方法に」：υ
ｐａ　１ｌｌｊし２仕Ｚ）；１なわ１つ、各りのわ“／
了が山　反応性７：’；を有Ｊ゛る１き〆）潤製さ１Ｌ
ｒｒ重合体伏変ず−Ｉ°斉Ｌ イｐ（ｔｚｒ　反１ｔ；Ｉ＜ｔ：）１’ｉ　所：　ｆ１
７’　ｔ　ル、１■ｈ、／１−１ｄニーｆし以−１０１
１合性α、β−エヂレン（′（ミ不飽和単ｈ・１体；前
ＲＯの予Ｍ＞　Ｉｔ’！Ｉ　ｉＬ！ｉ　サｊ’１．　Ｉ
ｃ　’ｔＴｔ　（’ｉ体ｔＪ、’　コノｔｉｔ、　、９
．％体中Ｋ　ｎ”ｒ　Ｗｉする；ふ・　、し　び ｆｌｉｌｌ　　＋　ｌ　ｌ　ｔ、・上び（１１）中の反
応（１１ジ（に対し２で補足的な反ｌｉ；性ジｉ〜を有
する架橋剤； か’）　’／３−．　ｊ、　、　　カブ、Ｊ′ン的に安
シｊシ化された粒子の分散体を水性々〜１体中で調ｌζ
Ｉ通シ、こ）いて重合性’Ｉ’　ｉｆ体を重合さ−Ｉ↓
てその場でイＸＪ加重合ｆ４＜を形成さぜる方法により
ＷＭ製し７０る。

Ｗｔ　ｉｆ！の基準を満足する他の重合体は当暎者によ
シ容易に選択されるで先ろう。

陰４Ｃ電気・７１法で使用する被覆用用成物Ｕ、１該組
成物の１艮Ｉζ１に基づいて５〜・５０丁ｎｉ１％、よ
９１１１寸しくの１０〜３０重Ｍ−の重合体を含有り、
　ｌ１ｆｆる。一般的に［シ、）１、所定の被覆浴温度
についでは、他の条Ｆｌ＝が回−である場合、よシ厚い
１１覆はより低い重６体ｒｊ）度において得られる・ 本発明者らヒ１、更につぎの事実、ずなわち、重合体分
散体中およびこれから電導される被覆用組成物中の水性
媒体の宿、導度が、沈着した被１πの厚さを決定する重
要な因子でおり、本発明に従って比較的／ＩＸＸＡ被覆
を形成させ゛るためには、電導度は１（３００−ｒイク
ロシーメンス（ｍｌｃｒｏｓｌｅｍｅｎｓ　）　　より
大きくすべきではないという事実を知見した。

この１！′ε導度は）ＯＯ〜＋　００［）マイクロシー
メンスであることが好゛ましく　、１５０　”　５００
−ｙイクロシーメンスである仁とがより好ましい。

イオ；／洟度（１ｏｎｌｃ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　）　　
によシ決定される水性媒体の電導度は、分散体中の重合
体粒子の１貞バＪ、：　Ｊ’ｉ−よびイ１ンを１ｆすえ
ｔ、ｌ：透析′」、たｉｌ、限外濾過によりクリ・体か
ら除去する程度等の因子により影響され得る。従って、
沈着し７た楯Ｃσの厚さｔよ、電導ＪＩ’Ｉの太き鼻が
イオン化重合体の濃度がより低いことによるものである
かあるいし、１透析まだは限外濾過の使用によるもので
あるかにｔ、Ｌ拘わりなく、電導度の低い場合にょル）
９．　くなる。

本発明の波器用組成物の顔ｆ′１、充填剤、エキステン
タ゛−のごときイエ゛（用の添加剤の任意のものを含有
し得る。

１′、Ｊ、−１”に本発明の実に＋４例を示す。実栴ｆ
ｆ１ｌ中、部Ｊ９よび悌を：Ｉ’、　’７１’！　ｔｉ
ｔによる。

夾櫂同 本夾絢例ｅま予め１１７Ｊ製された変性エヂΦシ樹脂と
辷れと混合された、−Ｆ、−の場で形成された付加電合
体とを含有する粒子の水性分１１に体のＩ’Ｊ　ＩＩＮ
！！と、との分散体の本発明に従った陰極πも着におけ
る使用について示す。

４５０部の工ｙＪｅキシ樹ＪＪｉ’Ｍ−エピコート”（
”Ｊ＋１ｋｏｔｅ　”　３　ｌ　００１として市販のも
の：　−Ｅｐｔｋｏｔｅ”ｔｅｌ登録商標である）を溶
融し、７０部のフェノールと混合し、これに＋００’ｃ
で２６部のジェタノールアミンを添加する仁とＫよυ変
性した・パッチ温度をｌ　５００Ｃに上昇さゼ、２時間
保持して、パッチの工、Ｊ？キシド値を０寸で低下さぜ
た。変性工号？ギシ４ｉ？を脂をＩ　ｏ　ｏ’ｃ釦冷却
しついで３４４部のメタクリル酸メチル単量体により稀
釈した。

４０６Ｌ７［ｆ、ｆＥ工ｙｆｆキシ樹脂と２５部のメタ
クリル酸メチルとを含有する上記樹脂溶液６５部を更に
、５部のメタクリル酸メチル、１５部のアクリルＧｊ２
ブチル、ＩＡ１Ｂのヒドロキシエチルメタクリレート、
２５部のｆａミックイソシアネート橋剤、１部のクメン
ハイドロノ？−オキシド、０．５ｉＢのオフ’ｆ−ル）
ｌルカフタンおよび１．１部の氷酢酸と混合ｉ−タ、仁
の溶液を高剪断力下、シルパーソン（Ｓ　ｌ　ｌ　ｖθ
ｒｓｏｎ　）乳化剤を使用して５０部の脱イオン水中で
乳化しついで更に１９０部の脱イオン水によシ稀９＜シ
た。このエマルソロンに穏やかニ１ｒＪ　ｔ’ｌ’しな
がら２０部の脱イオン水中の０．６部の′ｒスコｆｉ−
ヒン酸トｏ、３部の硫酸第一鉄とを添加しテ、分散アク
リル系”Ｉ’　Ｑ体の重合を［；］始さ、Ｕだ：重台開
始後、発熱して２０から４８’Ｃに昇温し、た。

重合完了後、得られた分散体ｔ１３０％の不揮発性固形
分を含有しており、そのｐＨは４．５であった・平均重
合体粒子径１１０．３ミクロン、水性相の電導度は２５
°において７２０　ｓ　８ｔ：ｍ−’　　−Ｃあり、重
合体粒子し１９重合体１００２当り、５　Ｑ　ｒｎＯｑ
以下のイオン電荷を有ｊ７でいた。

重自体式ｉ子全体としてのに＋１！合湛度（’Ｉ’ｃ）
　　を前記の方法で測定りまた・室温（２０°）の試料
５０２を、凝固しつつおる分散体が完全に粘稠ＶＬ：、
シ：るｔで、添加中絶えず穏やかに１永拌しながら、０
・５Ｎ水酸化ナトリウム７に清液で滴定ｌまた。分散体
の粘ｆ１．ｉ化に６−Ｏａｔ／を必９ｖノ＝し、とノＩ
Ｆ、７点での試１・目、１、砂状でかつｆａ籾粒状お！
、１、かつ、すＪらかに凝固した状態にを）す、（７日
ンーｒ：　Ｆ；１１１台し、でいることを全く示さなか
った。ＡＯ’ＣＩ・Ｃ加ルき［、かつこＣ２百、モ１度
において一定益度にイ１！１持１−２’ｉ’ｒ’、　、
がＩ配分子ｉｋ体と同一の分１１（体の別の試ｆ：ｔ、
　５０　Ｐ　ｕｓ四回様４０°Ｃに加熱された６、０ｍ
ｌの水６髪化す１リウム′ｆＩ液の添加により　１１％
固させた；この３４１３合、水酸化ナトリウノ、溶液の
添）ＩＪｊは４．Ｌ、。

５秒間で行いかつ添加中および添加後、極めて（１１や
かな攪拌を行った。添加Ｇ’１４始後３０〜６０秒の間
に行った試１パ■の試験においてンｊ７、重合体殻ＩＩ
ηイ本目本質的に一個の塊であり、との塊は弾性を示さ
ずに引裂け、従って上記の温度は重合体の融合ｎ１１度
以下であると判定された。

別の試料を予熱した塩基（水ｒＩｌ化ヲート１Ｊウム）
で凝固させついで５０°Ｃに保持することにより行った
試験においては、得られた重合体の塊はＩＪｊらかに弾
性を示ｔ、柔いチューインノｒノ・状の塊−であり、従
って、上記の温度は融合温度以上であると判定された。

上記と同様の方法で４２　’　Ｃで試験した試Ｈは、４
０°Ｃで行った試験結果と全く回（、頓に、弾性を示さ
ない塊を与えた。しかしながら、４４゜Ｃで試験を行っ
た試料は前記特定の時間内に、弾性を示す塊と弾性を示
さない塊の両方を生じ、融合温度について規定されてい
る、所定の挙動が開始している仁とを示しだ。４５０Ｃ
で行つブＣ更に別の試験においては弾性を示す塊が主と
して得られ、経ツーζ融０８１１Ａ　Ｉ【！：　ｆ　ｊ
ｌ”！Ｉ　Ｊ、　−ｔ　イＺ）ｊ　、Ｊ：　ｆ　７ＪＺ
　１．／　ｊｒ、。従っテｎ’、；Ｉ　１１４分３０　
’１　＆？’、Ｊ’ｒ＆Ｊ’ＪＪ１１（ｊｉ７Ａｌｌ’
ｌ：４：　（’Ｊ’ｃ）　　Ｌ、］：　／１４°Ｃであ
るノニンＪＩ：　５ｉ’７さＪｌ、た１゜ヅ）ｆ　ｆ月
グｕ　Ｊｌ＋！ス′ノ′−−ルパネル（，５Ｃｍ　ｘ　
ｌ　（ｌ　ｃｍ　）を陽極トｌ−，テｆ？　ｆｌ、１−
Ｌ、　、ステンレススチールパネル（５ｃｍ　Ｘ　Ｉ　
Ｏａｎ　）を１へ極と１．て使用１．かつ仁れらの電棹
を５１゛ｍの間隔で設置ｉ！ｉ、　ｌ−、だ円筒形電着
浴内で、上記の３０係固形分分１１に体を電解婬体とし
て使用［２か９６０秒間２００ボルト（）電圧をかけて
、１衾極上に融合Ｌ　ソｔかつ分極した密着性の沈着物
を生ぜ［７めた。浴から取出し、沈着物を洗浄し２かつ
？：風乾燥［２ついで１５０６Ｃで３０分間焼付Ｚ）こ
とにより硬化させて、平滑で光沢のあるかつ’、ｓ着性
の被１ｉ４７を得た１、２０°Ｃの電席浴？＋、；’、
　１９Ｈを用いて６０ミク１ゴンの厚さの被膜が得られ
た。２０ＤＣ以下の浴〃１１においてに）−Ｊ−υｌワ
い被１１４が得られ、一方、２０°Ｃ以上の浴温におい
て）Ｌｊ　、１：　りｆｌ！ｊい被膜がイ））られた・
従って６（）ミクロンまたｔｉｔそれ以上の被膜を得る
ためにｉ；］：、浴ｎ１−が融合温度より２４°′！ｌ
：たけそれ以上低いことが必要であることがｌＩ３めら
れた・前ＩＴｔ：３．ｏ％固形分分散体に脱イオン水を
添加することにより固形分１０％に稀釈１．て、ｐＨ４
−５＋電導度２８３　μ８ｃｍ−’　（２５°Ｃ）の分
散体’ｋ　１５）　ｉｔ。

■＋（合体粒子は重合体１０（］？Ｍす、５０　ｒｎｅ
ｑ以下のイオン箪１荷を有していた。れの分散体につい
て前記した方法に従って融合温度（Ｔｃ）　　を測定す
るためのＷｉＣ験を行った結果、５０２の試料を増粘さ
せて崩壊し易い、ノｔテ状の６′ＩＩｔを得るのに、２
．４ｍｌの０．５　Ｎ　７に酸化ナトリウム溶液が必要
であった。

４５８Ｃに加熱しかつ一定温度の浴中に保持した別の５
０７の試料は、４５　’　Ｃにおいても２＝　４　ｍｌ
の水酸化ナトリウム溶液の添加により凝固した；この場
合、水酸化ナトリウム溶液の添加は、添加中および添加
後１極めて穏やかに撹拌ｉ〜ながら約５秒間で行でフた
。水酸化す［リウノ・溶液の添加を開始し、た後３０〜
６０秒に試料を試験した結果、実り！■的に全ての重合
体が凝固して一個の塊を形成［また。

；この塊１ｄ弾性を示さずかつ引裂りるものであり従っ
て上記の温度は融合温度以下であるとｌｅめら１１だ。

同様の試験を４７°Ｃで行った場合には同様忙弾性を示
さない凝固物が生成したが、４９°Ｃでは弾性のある凝
固物が主として生成し従ってこの温度は融合温度または
それ以上であると認められた。

従って固形分１０チにおける重合体の融合温度（Ｔ（り
　　は４Ｂ’Ｃであると判定された。この分散体を電着
浴内の電解媒体として使用して、陰極上に密着性の、分
極したかつ融合した沈着物を形成させ、これを焼付けて
平滑で光沢のある密着性被膜を得た。所与の浴温におい
てはこの濃度（すなわち固形分１０チ）においては前記
の温度（すなわち３０チ固形分）の場合よシも厚い被膜
が得られそしてこの場合に６０ミクロンの厚さを得るの
に必要な浴温は２６°Ｃであった。前記の場合と同様に
、２６６Ｃ以下の温度ではよシ厚い被膜が得られ、２６
°Ｃ以上の温度ではより薄い被膜が得られた。

従って、固形分１０チの電着浴から６０ミクロンまたは
それ以上の厚さの被膜を得るためには、浴温を融合温度
（Ｔｃ）　　より２２°Ｃまたはそれ以上低くすること
が必要であることが認められた・第１頁の続き ０発　明　者　ジョン・スタンリー・ライアンズ オーストラリア連邦共和国ビク トリア・ボックス・ヒル・ノー ス・セヴアーン・ストリート７１ ユニット４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １・　電、府に、しり被覆浴から陰棒基体にＩＪｍ　＋
   −て少にくとも２５ミクロンの厚さの被膜を形成させる
   被覆用組成物ｉｐそ使用するのに適当なカチメン的に安
   定化さｊ’１．　ｉ（、重合体メ゛＼°ｌ子の水性（（
   １，ＩＨ棒体中分散体において、 山　重合体粒子がＩＲ重合体（１Ｏｆ嶺り５０　ｍｅｑ
   （ｔｒｙ肖ハｉ）以−「のイオン電荷をイーｊするとと
   ：（１１）　　重合体粒子が全体とし又、被覆浴の温度
   （’ｌ’ｌ）　）　　、１：り少オ、・くともｌｏ　’
   　Ｃ高い融合温度（’ｒｅ）を有−Ｊるξと；および （ｌｉｉｌ　　ｙＩ＜　性ｐν、【（、が１０００マイ
   クロシーメンス以下の電導塵を有−するξと； を／１１￥徴とする、重合体粒子の水性／ｌｌ１１、体
   中の分散体・２・　重合体粒子が全体として、被覆浴の
   ＥＡ度（Ｔｂ）　　、ｔり少なくとも２０°Ｃ高い融合
   温度（’Ｉ’ｃ）を有する、／ｆ’！＋許Ｈ！７１求の
   範囲第１項記載の分散体。 ：ｔ・　１１（合体粒子が重合体１００２尚り５〜２０
   ｒｎ明のイメン電荷を有する、／Ｉ（’ｌＦ請求の範囲
   ｆ＋’ｔ　１項またり、第２項記載の分散体。 ４・　被覆浴の温度が２０〜４０℃である、／ｌ’）許
   ｈ１″ノ求の範囲ｍ　Ｉ項〜ｌｒ４３項のいずれかに記
   載の分散体・ ５．５〜５０重量％の重合体を存在させる、特ｉ’１ｌ
   ｉ−／Ｉ求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載の分
   散体。 ｆｌ、　　ｆｆｒｆ、極上での重合体粒子の融合を、被
   膜の厚さが少なくとも２５ミクロンになるのに十分な時
   間遅延させる、％　Ｆｒ’Ｆ請求の範囲第５項記載の分
   散体。