JPS5949210A - 耐熱性に優れた共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、優れた耐熱性を南する共重合体に関し、さら
に詳しくは、優れた１１１１熱変形性、耐熱分解性及び
耐水白化性を有するｊｊにＭ）て実用的なメタクリル系
樹脂に関するものである。

一般にポリメチルメタクリレートｅｔ脂父はメチルメタ
クリレートを主成分とした樹１１１１は、透明性、表面
光沢性、機械的強度、成ｊし性などの優れた特性から、
自動車部品、眠気関係部品、ディスプレー等の広い分野
で１史用されている。しかしその耐熱変形性は必ずしも
充分で無＜、ｌ′ｆｆｌ幌での形仄安ボ性が要求さｎる
用途などにおいては、その使用は制限を受けている。

したがってメチルメタクリレート系樹脂の耐熱変形性を
向上させる研究が広く行われ、いくつかの報告や提案が
なされている。

従来から、芳香族ビニル単量体、無水マレイン酸及びそ
の他のビニル単量体よりなる共重合体の製造法が知ら扛
ている。（特公昭４０−１５８２９゜特公昭４５−３１
９５３．特公昭４９−１０１５６．特開昭５５−１０２
６１４号公報、米国特許第３３３６２６７号明細書、フ
ランス特許第１４７６２１５号明細書）。しかし７無水
マレイン酸を共重合した重合体は高い熱変形温度を有し
ているが、共重合体中・に無水マレイン酸単量体が存在
するために高温時の水に対しては勿論のこと、熱に対し
ても化学変化を起し分解しやすい。従って射出成形又は
、押出成形加工する際に成形条件の著しい制約を受け、
しかも熱分解に起因する銀条（シルノ々−ストリークス
）等の外観不良が起こり、製品の不良率が高まる。また
、製品を水又は水蒸気に接触させたり、高温下にさらし
たりする場合、製品外観の白化等を引き起す欠点がある
。

また、メチルメタクリレート、スチレン及び無水マレイ
ン酸、さらにに−メチルスチレンを用いて耐熱変形性を
改善する方法も提案されている。

（特開昭５６−８１３２２号公報）、本発明者らはこの
ような他の成分を用いることなく、メチルメタクリレー
ト、スチレン及び無水マレイン酸から成る共重合体につ
いて、特に耐熱変形温度を市め、実用性の優れた樹脂を
提供すべく研究を′車ねた結果、特定のモノマー組成範
囲、及び特定の連鎖移動剤、開始剤を用いることにより
面１熱分解性が著しく改醤され、大巾に耐熱変形性を向
上させた樹脂が得られることを見い出した。

すなわち、本発明はメチルメタクリレート、４１”−９
７，５モル％、炭素ａ　ｔ〜４のアルキルアクリレート
０〜５モル％、無水マレイン＆１〜２６モル％及びスチ
レン１．５〜６０モル％から成り、かつ無水マレイン酸
とスチレンがｌ：１．５７．ｉ）いし１：５０モル比を
有する三元共重合体であり、式１式％（３ で示されるスチレン単位（ＳＴＩ）が不規則に配列結合
した分子構造を有する共重合体であって、ゲルパーミェ
ーションクロマトグラブーｆ　（（）ＰＣ）で測定した
分、子量′！に８万〜２５万、熱分解指数べが７以下で
あり、−４合体中のＭＡＲの残存モノマーが０．１％以
下である共重合体である。

一般的にポリメチルメタクリレートは、特に耐候性に優
れた透明な樹脂である。しかしその欠点である耐熱変形
温度を高めるために他の共重合成分を１種父は２挿以上
を組み合わせて導入する方法が一般に行われるが、満足
しうる１１１１１Ｍ変形性を得ようとすればポリメチル
メタクリレートの優れた特性がそこなわれるという不都
合が同道できなかった。従ってそれら他の共１ｃ合成分
、例えば無水マレイン酸やスチレンの導入は、その畦が
著しく制限を受け、光分な改善効果は得られなかった。

本発明においては、このようなメチルメタクリレート系
樹脂において、特に無水マレインｉ我及びスチレンを共
重合成分とする共Ｉｋ＠体について、無水マレイン酸と
スチレ／ヲ′時定のモル純量に選び、かつ共重合成分を
特定の範囲の割けで構成することにより、ポリメチルメ
タクリレートの優れた特性を保有し、しかも顕著に殴書
された耐熱変形性を兼備したものとすることができた。

本発明の樹脂は、メチルメタクリレート４１〜９７．５
モル％、好ましくは４１〜７０モル％、炭素数゛１〜４
のアルキルアルキレートとしてメチル了クリレートエチ
ルアクリレート、ブチルアクリレートを０〜５モル％、
無水マレインｆｆが１〜２６モル％、好ましくは１２〜
２２モル％及びスチレンが１．５〜６０モル％、好まし
くは１８〜４０モル％の構成成分からなる共重合体であ
る。この成分範囲量を逸脱するときは本発明の改善効果
は得られない。

また、上記構成において、無水マレイン酸とスチレンの
モル比が１：１．５〜１：５のｔｊｉｉΣ囲であること
が極めて重安でこの範囲を逸脱するときも本発明の目的
は達成されない。無水マレイン酸に対するスチレンの割
合が上記範囲よりも少ないと耐熱変形性の改善効果が不
十分であるし、越えると物性、特に引張強度などの１幾
械的強度が低下して好ましくない。無水マレイン酸に対
するスチレンの特に好ましい割合は２〜３モル倍である
。

このような無水マレイン酸とスチレンの導入条件下でメ
チルメタクリレートが４０モル％未満の場合、機械強度
が低くなり、メチルメタクリレートが９７．５モル％を
超えると満足しうる耐熱性が得られない。

また無水マレイン陣が１モル％未（黄また（１、スチレ
ンが１．５モル％未満でＩ（ｔ１耐嗅変形性の改良効果
が少なく、無水マレインｔ″゛）灸が２６モル％全越え
ると、機械強度が低くＺ上り、スチレンが６０モル％を
越えた場合にも、樹脂のｊｉＱｉ　ｌ＊は低ドする傾向
を示すので好１しくない。

棟だ、アルキルアクリレ−目：Ｌ　ｎ　〜５５モル％用
いることが好呼しく、アルキルアクリレート金剛いるこ
とにより耐熱分１’＋’＋’性金改良することができる
。５モル％を越えて用いた場合、耐熱変形温度が低下し
好ましくない。

さらに、本発明にセいては、このような共屯曾樹１１旨
中に残留するモノマーが１゜５　’ｉｌｊ　：（ｊ′Ｆ
、以下であることが重要で好ましくは、１．０　＋ｔｔ
、　＋Ｑ％は下である。この竜が＋　、　５１ｒＸ、　
＠％金越えると、その可１咀効果により、耐熱変形性を
低下させ、まだ加熱／Ｊ［Ｉ工時に揮発分による発泡現
象で外観ｆ−者しくそこなう等の問題を引き起こすので
好ましくない。特に残留無水マレイン酸の量は０．１’
Ｔｌｊ４％以下である必要があり、無水マレイン酸が多
く残留するボ゛リマーは黄色を呈するので極力これを減
少することが望ましい。

本発明の共重合体の分子量は、ＧＰＣで測定した値で８
万から２５万である必要がある。分子量が８万未満であ
ると引張強度等の機械物性が著しく低下し好ましくない
。また２５万を越える場合には、溶融時の粘度が高くな
り射出成形ができないので好ましくない。

本発明の共重合体の熱分解指数べけ、７以丁であること
が必要であり、７を越える場合にシフ［射出成形時にシ
ルノ々−等が発生し好ましない。共重合体中の残存無水
マレイン酸の量が０．１％を越える場合、熱分解指数べ
は７を越え、また無水マレイン酸とスチレンの配合モル
比開始剤の柚類と喰、連鎖移動剤の種類を特定しなけれ
ば、熱分解指数区を７以下にすることは困難である。

本発明の樹脂の重合は、ラジカル開始剤を使用した塊状
１に合が適しており、溶液重合を採用することも可能で
ある。共重合においては、例に−はアゾビスイソゾチロ
ニトリル、２．２’−−Ｔソヒス（２゜４−ジメチルノ
々レロニトリル）のｒ４ｉな゛ｒノ糸開開始剤ヘンジイ
ルノミ−オキシＦ、ｔ−プチルノξ−オキシ２−エチル
ヘキサノエート等の過（Ｊν化物を用いることができる
。ラウリル）ξ−オキサイド、デカノイルノミ−オキサ
イドを用いた場合、り明性、耐熱水白化性等に優れてお
り！杓にＩｌｆましい。

連鎖移動剤としてはブチルメルカプタンチルメルカプタ
ン等のアルキルメルカプタンいることができる。

本発明の共７［　Ａ）一体ｔよポリ−７−中の無水マレ
イン酸残量が０．１車量％以下であることが極めてＪｋ
賛である。

しかしながら、従来の方法によれば無水マレイン酸残架
を低くすることは困Ｍ１１：であった。例えばフランス
特Ｗ＋第１４７６２１５号明純゛得に開示された実施例
１の方法によれば得られた共重合体の無水マレイン酸残
量が０．２重量％となり、本発明の目的を達し得ない。

本発明の樹脂の特に好ましい一’１０造方法としては、
対向して走向する２個の表面処理を施したステンレス鋼
製エンドレスベルトとその両側辺部において同一速度で
走行する一対の連続した軟質塩化ビニル製ガスケットと
で成形空間を構成し、得らｎる注型型８体の厚みを−に
にし、脱泡処理を行なった上記構成成分モノマーの部分
１１合物を連続的に注入し４０℃〜８０℃の第一重合帯
域を通過した銑、１１０℃〜１３０℃の第二重合帯域お
よび徐冷シー／全通過し、無色透明の板金得ることがで
きる。寸だ必要に応じて根ヲ粉砕し、ベント付押出機で
揮発分を除去しながらペレットを得ることもできる。

本製造方法において無水マレイン敵残量の少ない共重合
体を得るためＫ１−１′、無水マレインｉ′ＩψＫ　対
するスチレンのモル比が１：　ｔ、Ｓ〜１：５の範囲に
あることが非常に重要であり、モル比が１＝１．５より
低い場合に於いては無水マレイン酸残量の低い透明板を
得ることはできない。まだ機を粉砕し、ベント付押出機
で揮発分を除去することも可能であるが、透明板中に残
存する無水マレイン酸の量が０．１重量％以上存在する
場合には、得ら扛たペレットが黄色に着色するなど、実
用に供することはできない。

他の好ましい製造方法としてＵよ、ｄＪ４　ＭＲバルク
重合法が可能である。５０℃〜１５０℃のＩ氾囲の一定
温Ｗで均一重合〜応を行う・“８−反応シ：〜で３（）
重牡％〜７０重量％の重合率贅で重合・ト１−シめ、次
いで流曲式反応器からガる第二反応器で、重合率ケ史に
１０重量％〜３０　’４ｊ　％ｉ８％上昇せしめ、小合
体を得る方法において得られる共小合体連鎖中の無水マ
レイン酸に対するスチレンのモル比が１　：　１．５〜
１：５の範囲にあるようにすることによって、第二反応
器を出だ重合体混合物中に残留する単量体、溶剤等の揮
発成分のうちに占める無水マレイン１設の濃度比率が２
゜５　’、ｉ（Ｌ敞％以下になる様に反応せしめた後、
脱揮工程に送ることにより無水マレインド１々の濃度を
０　、１−）ｆｆ、　Ｉｉｔ％以下の小合体を得ること
ができる。上記無水マレイン酸に対するスチレンのモル
比がＩ　：　１．５以下である場合には脱揮工程へ送ら
れる重合混合体中に占める無水マレイン酸の比率を２．
５重量％以下にすることは１．４４　難であり、このよ
うな場合得られたペレットは著しく黄色に青色し実用に
供し得ない。

本発明の樹脂には、その製造段階において、例えばアク
リロニトリルのような共重合可能な七ツマ−、ジビニル
ベンゼンのような架橋削の少量を用いたり、着色剤、安
定剤、可塑剤等を本発明の効果をそこなわない程度に少
量併用しても差しつかえない。

共１に体組成の分析 ａ）赤外線吸収スペクトルによる分析 Ｍ、ＭＡ単位に帰嬌される一〇＝０吸収、１７１０ｒｎ
１−”　。

を用いて、共重合組成を分析した。

ｂ）暇価定量法によるＭＡＲ単位の分析油脂分析で応用
されている酸価定檄法を・用いてＭＡＨ率位の分析を行
なった。１２のポリマーをアセトン５０（Ｘ：に溶解し
、アセトン／メタノールニ１　／　１爪貴比混合液にＫ
Ｏ）ｌを溶解した規定液を用いて滴定した。イ９られだ
ＭＡＩＩのＪ、　ｆｄ　、上記ａ）法とよく一致したの
で、実施例で（ｌ−Ｉｌ、ａ）法の１直を示した。

ｃ）　　ＧＰＯの分子量測定 ＧＰＯの分子量の測定に（、一般には、例えは文献「ゲ
ルクロマトグラフィー（基１１ｉｉ；　ｔｌｌｌｉ）　
、１　　（武田他著：講談社発行、９７−１２２ベーノ
）記載のように行なわれる。

例λ−ば、本発明の共Ｉｌｌ！、台体のｚ台木１ｉ、は
、仄のようにして測定した。

カラムとしてＨ２Ｏ−２０、５０（島律製作所（株）製
）２本を使用し、プレツ７ヤケミカル社Ｊ！Ｉｙの標準
ポリスチレンを用いて検叫１線を作った。共１に合体７
５■をメチルエチルケトン３０　ｍｔ−に溶暗した試料
液を用いて得られた溶出曲線を等分割し１、汁割点にお
ける曲線の畠さを＋１１１１足し、次式により重１ｄ平
均分子敏Ｍｗを求める。キャリアー肩媒はメチルエチル
ケトンｆ３：１１４い流１７１〜１．５ηｌｌノ／１旧
Ｔ−１：（＋１　’Ｃで測定を行う。

Ｑ、ｐΣＩｌｉ たたしｌｌｉけ分割点ｉにおける溶出画報の高さ、Ｍ　
ｉ　（ｐ）は分割点ｉにおけろ標準ポリスチレンの分子
量、＋Ｑｙ＋Ｑｐは共重合体とポリスチレンのＱ因子で
あり、それぞれ４０と４１である。

ｄ）熱分解指数ｄの測定 熱分１管ガスクロマトグラフイー（編部製作所製ＤＹ−
ＩＡ　、　Ｇ（６Ａ）を用い、４５０℃で共重合体をＮ
２雰囲気中で分解させ６０分間に分解発生する全分解ガ
スを［灸出債′６　ＬこれをＸとし、２９０℃で３０分
間に分解発生するガスｆ：検出積算しこｆｌ、（ｆ−ｙ
とし、熱分屏指数沃＝　ｙ　／　ｘとしてべを計算した
。

ｅ）熱分解重量減少測定法 第二梢工合製、示差熱熱重欺同時１１１１１定装置（８
８０１５６０（ｍ　）を用いて測定した。サンプル４０
〜４５■を用い、Ｎ、雰囲気下で１５０℃、１０分子熱
後実験温変での測定を開始した。

以下、′憚怖例によって発明の詳細を具体的に説明する
が、耐熱変形性のＮ’Ｆ価はＡＳＴＭ　−０６４８に定
められたＨＩ）Ｔを測定することで行った（熱処理なし
。） 残留モノマーはＧＣ法により′帛法に健って測定したも
のである。

メルトインデックスはＡ　Ｓ　Ｔ　＋赴−１）　１２３
８　（ｉ条件）に従って測定し、曲は強度についでｔよ
、ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に従って測冗した。

実施例１ 反応容積ｉｏｚの均−撹ト（一槽からなる。：ｇ−反応
器、引きつづき、ｌ、／Ｄ＝２０からなる反応容積１．
５１のプラグフロー第二反応器と、ｌｉ’＋６挿装置と
して３段ベント伺き押し出しく戊からＡゐ装面、全ＬＨ
いて重合体を得た。

原材料としてメタクリル用″メチル７２、スチレン１８
、無水マレイア　＋’ｔｆｆｌ　９　、アクリル「“ル
メチル１からなる単量体と、ラウリルバー」キザイド０
．４５、オクチルメルカプタン０．１１なるＩ′ｌ・Ｉ
Ｉ媒、及び、メチルエチルケトン４２．９屯畦部から７
よる市付物金、脱酸素塔にて窒素ガスと回流融触させ、
１３セ素濃度１／２０以下に低下せしめた反応原液を得
、第一反応器に連続的に供給した。第一反応器は７８℃
で滞留時間４時間で操作されている。内部には９素ガス
で６縁／ｃｒｎ２Ｇに加圧され、空気の混入を防いであ
る。引きつづき、入ロア８℃、出口ｉｉｏ℃壕で徐々に
昇温されているプラグ７０−第二反応器で滞留時間０．
６時間で反応を行なった。２０時間の反応経過後第一反
応器及び第二反応器出口より反応混合物をサンプリング
し、組成分析を行なった結果、重合反応率は５５％及び
８０％であった。又重合体の組成率は、赤外吸収スペク
トル、酸部法、Ｍ　分１％ガスクロマトグラフィーによ
り定寸した結果、第一反応器ではメチルメタクリレ−）
　６４．７、スチレン２２．０　、無水マレイン［１２
，１、メチルアクリレート１．０モル％、第二反応器出
口では、メチルメタクリレート６７．５、スチレン２０
．５、無水マレインｐｌＯ，９、メチルアクリレート１
．０モルＸになった。

一方揮発成分については、第一反応器においては、メタ
クリル酸メチル４１．３　、スチレン６．５、ｍ水マレ
イン＋１１２．９、メチルアクリレート０．５、メチル
エチルケトン４８．８小１　ｉ％であった。第２反応滲
出口では、メタクリル１１波メチル２８゜７、スチレン
１、ｃ＋、ｍ水マレイン（ｙｏ、９、メチルアクリレー
ト０．３、メチルエチルケトン６８．２車１「ｌ：％で
あった。

こｎらの第二反応器出口の車オ反応物宣は、引きつづき
、第一段ベントが大気ｎ二Ｆ　ｔ　５０℃、第２ベント
は２２０℃２０ＴＯＷ、第３ベントは２２０℃４　Ｔｏ
ｗ捷で減圧し、脱揮を行なった。得られた重合体は、メ
チルメタクリレート６７．５、スチレン２（１，５、無
水マレイン酸！０．９、メチルアクリレート１゜０モル
％よりなる共重合体で、残留単…８体は、メタクリル酸
メチルが３００　ｐｐｍ検出された他は１、スチレン及
び無水マレイン酸は検出限界値１００ｐｐ＋ｎμドであ
った。得られたペレットの分子…・は１４万、熱分解指
数σは０．３であった。熱分屏減月は２７５℃　１０分
で０．８％であった。ペレツ＋−ｔゾレスｆｆｉで２７
０℃で１０分間加圧成型し、５０ＸＩ００Ｘ４關の試片
を得た。この試片の中にはどこにも気泡は検出されず着
色はほとんど認められなかった。この試片ＨＤＴ値は１
００℃ＭＩ＝１．４であった。

実施例２−８ 実施例１と同様の装置、条件を用い種々の配合組成で重
合し、第１表の結果を得た。

実施例９ 対向して走行する２個のテフロンコーティングしたエン
ドレスベルトとその両側辺部において同一速度で走行す
る一対の連続した軟質塩化ビニル製ガスケットとで成形
空間を構成した装置ｉ￥、を用いて重合体を得た。

原材料としてメタクリル酸メチル９０、スチレン５、無
水マレイン晰５重寸％からなる単量体と単量体’１ｌｏ
Ｏとしてラウリル・ξ−オキサイド０．３重量部、オク
チルメル力プタｙ　Ｏ、１２重量部からなる単量体混合
物を、攪拌器付の予備重合槽に投入し、２０〜３０℃の
温度で１５分脱気した後、４５℃で約１０時間反応させ
、重合率３０％の予備重合体を得た。この予備重合体を
、板厚４咽に調整した上記装置の成形空間に注入し、連
続的に透明な板を得た。

得られたシート状樹脂を、カッターミルで粉砕し、これ
をベント付３０酎二１＋ｇＨ：ｍｌ出１１Ｍ１ｌ史用し
てベント部１５０　’Ｉ’ｎｒｒ、樹脂１１ｉＷ　ｌ＆
　２５０℃ｅ（二てストランドダイスより押し出しベレ
ットにした。

こうして得られたベレットは、ｉ巾常のメタクリル樹脂
成形材料（旭化成工業１＼［、製デルベット８ＯＮ）と
同様に３オンス射出成形様に−〔成形が可能で得られた
物性試験片ケ用い物性を測′ｉ、ヒした。

ベレット中に残留したモノマーｌ：ｆ、　Ｍ〜ＩＡが０
゜１５重絹−％、ＭＡＨＯ，０１’Ｋｔｍ％以Ｆ−１８
１”　０　、０１　ｌ１１．、ｌｉＨ％μ下であり、ゲ
ルノミ−ミエーションクロマトグラフィーで測定し７た
分子量は１５　、ｌｉ、、　ｌｔ’Ａ分＋す’ｆ　を生
指数σは３．３、ｌ１ｌ）Ｔ　ｉｄ　９８℃であった。

実施例１０−１６及び比較例１〜６ 実施例８と同様の装置、条件を用い神々の配合組成で重
合し、第２表及び第３衣の結果會得た。

比較例７ 攪拌装置の付いた容器で、メチルメタクリレート（ＭＭ
Ａ）　７　ｓ部、無水７１／イン＋″＆（ＭＡＨ）ｉｏ
部及びスチレン（８Ｔ）　１５部を全体が２００ｆにな
るように混合し、これにベンゾイルパーオキシド０゜６
２、ラウリルメルカプタン マー配合液を作製した。

別に大きさが２５０Ｘ３００開、厚さが６ｍｍの２枚の
ガラス板の外周辺縁を、柔軟性のある塩化ビニル製ガス
ケットで張り回し、２枚のガラス板の距離が３．５間に
なるようにして、セルを組み立て＼準備し、直ちに準備
した上記ガラスセルに注入し満たした。

次いで５０〜６（ｌｎに温調した温水槽に１８時間保ち
、その後１０５〜１１０℃に温潤した熱風循環オープン
中に３時間保ったのち、室内で静置放冷してガラス＆を
除去し、シート状樹脂を得た。

得られたシート状樹脂を、カッターミルで粉砕し、これ
をベント付３０ｍｍ二哩１押出機全使用してへ７　ト部
＋　５　０　’ｒｏｒｒ　、樹脂温度２５０℃にてスト
ランドダイスより押し出しベレットにした。

こうして得られたベレットは、通常のメタクリル樹脂成
形材料（例えば旭化成工業に．に、製デルペッ）　８Ｏ
Ｎ）と同様に３オンス射出成形機にて成形が可能で得ら
れた物性試験片を用いた物性を測定した。ベレット中に
残留したモノマーけ、１部４ＭＡが０、３５　　重量％
、　ＭＡＨ　　０．２　　車：　ｌｉｔ：％、　　Ｓ’
．１．”　（１　、　１１ｊ　に％　でアリ、ゲルパー
ミエーショノクロマトクラフィで測定した分子量ｉｊｌ
Ｏガ、熱分）ｆｌ（性指数従は８．ｏｌｌＩＤＴは９０
℃であった。

以下余白 実施例１７〜１９ 開始剤の種類を変える他は、実施例１６と同様にしてシ
ート状樹脂を得、これを３０　Ｘ　５０　（ｗ）のサイ
ズに切削した試片を製造したのち、９５℃に〃１熱した
熱水中に２時間＆漬する。

この熱水浸漬前後の変化音、便用した開始剤の種類と共
に第４表に示すが、ここでの重量増加％は次の様にして
求めた。

以下余白 手続補正型（自発） 昭和５８年　３月ザロ 特許庁長官　　　若　杉　和　夫　　殿■、事件の表示
　　　昭和５７年特許願第１５８８１０　　号２、発明
の名称 耐熱性に優れた共重合体 ３．１市正をする者 事件との関１系　特許出願人 大ＩＵＩ：ｆ大阪市北区堂島浜１丁目２番６号５、　Ｊ
ｉｔｉｉＥの内容 （１）、出願明細書第１８５栢ＳＬ５〜１６行の１−た
す３吊″指数αハ０．’３であった。」を「刻分解指故
αは３．　０であった。」に訂正する。

４にノ」ニ 手続補正型（自発） 昭和５８年１１月−？ｆ日 特許庁長官　若　杉　相　夫殿 ｌ、事件の表示　　　昭オロ５７年特許願第　１５８８
１０号２　発明の名称 耐熱性に優れた共重合体 ａ　補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号４、補正の対象 明細書の１発明の詳細な説明」の橢 ５、補正の内容 （１）　　明細■第８１ｊ出８〜９行の「また、アルキ
ルアクリレートは０〜５モル′物用いることか好ましく
、」を、ｒ　ｆ、た、アルキルアクリレートは必要があ
れば添加するが、添ノＪｌ−Ｊる場合には０５〜５モル
％、好ましくは１〜５モル％必要であって、０．５モル
％未満であ涛口゛を添加量か少７．ｔ：　（効果がでな
い、」にＷＪ正する。

（２）　　同Ｈ↓１５貞最−［行から第７１“Ｊの１熱
分が１指数α＝−ｙ／ｘとして」を、ｉ熱分力゛１°３
ｉＪｌ（χ−（ｙ／ｘ）　Ｘ１ｏｏ　トシテＪ　１ｃｉ
ｆＨＥ＃’る。

（３）同第１９頁第２行の１実施例２−８」乞、「実施
例２〜Ｂ」にＨ」止−３″る。

（４＋　　同第２３頁Ｖ−）［第１表−１を、添付の「
第１表」に■Ｊ圧する。

以よ ’　５％

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 メチルメタクリレート４１〜９７．５モル％、炭素、数
   １〜４のアルキルアクリレート０〜５モル％、無水マレ
   イン酸１〜２６モル％＆Ｕスｆｖｙｘ、５〜６０モル％
   、かつ無水マレイン酸に対するスチレンの割合が１　：
   　１．５ないし１：５のモル比を４１する示される無水
   マレイン葭単位及び式 に配列結合しｒ；分子構造を有する共重合体であって、
   グルパーミェーションクロマトグラフィーで測定した分
   子量が８万〜２５ツバ熱分印！−指赦にが７以下、重合
   体中の無水マレインｒ＋ｚモノマーの残険が０．１重吋
   ％以下である共ｉ［台木