JPS5948859B2 - アルミニウム合金の機械特性及び圧力下における耐食性を高める方法 - Google Patents
アルミニウム合金の機械特性及び圧力下における耐食性を高める方法Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
- C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
- C22F1/04—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of aluminium or alloys based thereon
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-
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- C22F1/057—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of aluminium or alloys based thereon of alloys with copper as the next major constituent
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、熱処理したアルミニウム合金の機械特性及び
圧力下における耐食性を増加させる方法に関する。
圧力下における耐食性を増加させる方法に関する。
工業的な、特に航空学的な必要上、冶金学者達は、アル
ミニウム合金族を熱処理して性能を高めることに焦点を
合わせている。
ミニウム合金族を熱処理して性能を高めることに焦点を
合わせている。
該合金の第1は、第1次世界大戦時に世に出たA−U4
G (ASTM規格による組成番号(nuance)
2017)であった。
G (ASTM規格による組成番号(nuance)
2017)であった。
続いて新たな合金の発見と同時に、以前の合金の組成は
度々改良され、機械特性を補強可能な熱処理が開発され
てきた。
度々改良され、機械特性を補強可能な熱処理が開発され
てきた。
族又は組成によって可変の熱処理は常に以下に示す主要
な三段階を包含する。
な三段階を包含する。
1 適当で加熱することによって、合金の元素を溶体化
処理すること。
処理すること。
2 固溶体を室温で固体状態に保持するために例えば水
への焼入れによって急速に冷却すること。
への焼入れによって急速に冷却すること。
3 合金の元素に富む単数又は複数の相を細く析出させ
て、合金を著しく硬化(一般に析出硬化と称される)さ
せるため、常温即ち室温にて(時効)又は都合よく選択
したより高い温度にて(焼戻し)実施する最終的な硬化
処理。
て、合金を著しく硬化(一般に析出硬化と称される)さ
せるため、常温即ち室温にて(時効)又は都合よく選択
したより高い温度にて(焼戻し)実施する最終的な硬化
処理。
最初の溶体化処理工程は、一般に、鋳造方法によって得
られる材料に熱間及び/又は冷間表面処理(例えば陽極
酸化処理)を施した後に行なわれる。
られる材料に熱間及び/又は冷間表面処理(例えば陽極
酸化処理)を施した後に行なわれる。
冷間加工過程の如き補助作業も同様に焼入れの後で実施
可能であり、更に、硬化処理は、異なる温度で複数の工
程にて実施可能である。
可能であり、更に、硬化処理は、異なる温度で複数の工
程にて実施可能である。
しかしながら、全ての場合、基礎工程は同じであり、溶
体化処理、その後に行う焼入れ及びその次の硬化処理を
含んでいる。
体化処理、その後に行う焼入れ及びその次の硬化処理を
含んでいる。
更に全てのことが同じであれば、このように処理された
合金の機械特性は、固溶体化処理され合金の元素の量が
多い程高くなる。
合金の機械特性は、固溶体化処理され合金の元素の量が
多い程高くなる。
合金の元素の固体状態における溶解度は温度と共に増加
するので、溶体化処理温度を上昇させることによって、
少なくとも溶解可能な化合物が残っている限り、固溶体
中の合金元素は増加する。
するので、溶体化処理温度を上昇させることによって、
少なくとも溶解可能な化合物が残っている限り、固溶体
中の合金元素は増加する。
かかる合金元素の増加によって、焼入れ及び焼戻しの後
、硬化析出量が増加し、従って、機械的特性が高まる。
、硬化析出量が増加し、従って、機械的特性が高まる。
しかしながら、かかる実施方法には限界がある。
前述の溶体化処理温度が、常に金属の融解開始温度以下
でなければならないことは、全く一般的なこととして当
業者に知られている。
でなければならないことは、全く一般的なこととして当
業者に知られている。
実際、融解開始時において、機械特性は不可逆的に低下
する。
する。
この現象は、仏語では「ブルラー(brGlare)
J又アングロサクソンの国々では「共融(eutect
icmelting) J、すなわち共融融解と一般に
呼ばれている。
J又アングロサクソンの国々では「共融(eutect
icmelting) J、すなわち共融融解と一般に
呼ばれている。
例えば、アメリカ金属協会(AmericanSoci
ety for Hetals)出版の権威あるハンド
ブック「金属ハンドブック(MetalsHand b
ook) J第8版第2巻第272頁の第2図において
、ニー ニス エム(ASM)−アルミニウム合金の熱
処理委員会による論文「アルミニウム合金の熱処理」の
概要は、状態T4ニュアンス2024 (ASTM規格
に従う)のアルミニウム合金板のミクロ組織、すなわち
、溶体化処理時に僅かに過熱することによって、「共融
」現象が生じ、「ロゼツト型」の結晶の存在及び溶融結
晶粒界の集合体が特徴として現れるミクロ組織を示すも
のである。
ety for Hetals)出版の権威あるハンド
ブック「金属ハンドブック(MetalsHand b
ook) J第8版第2巻第272頁の第2図において
、ニー ニス エム(ASM)−アルミニウム合金の熱
処理委員会による論文「アルミニウム合金の熱処理」の
概要は、状態T4ニュアンス2024 (ASTM規格
に従う)のアルミニウム合金板のミクロ組織、すなわち
、溶体化処理時に僅かに過熱することによって、「共融
」現象が生じ、「ロゼツト型」の結晶の存在及び溶融結
晶粒界の集合体が特徴として現れるミクロ組織を示すも
のである。
この共晶又は「共融」現象は、以下T。で示す温度にて
生じる。
生じる。
この温度T。は、常に、熱力学的な平衡状態において、
同一合金の融解開始温度、即ち固相線温度T1以下であ
る。
同一合金の融解開始温度、即ち固相線温度T1以下であ
る。
この温度は合金製造中に形成され、溶体化処理時におい
ても存在する準安定共晶の存在に関係ある。
ても存在する準安定共晶の存在に関係ある。
前述のハンドブック(217頁)から抜粋した以下の表
■は、2000番系列の各種合金の共融温度To及び使
用すべき溶体化処理温度を示す。
■は、2000番系列の各種合金の共融温度To及び使
用すべき溶体化処理温度を示す。
同一ハンドブックには、同一規準(272頁)に従って
、鍛圧した主要アルミニウム合金に使用する溶体化処理
温度が記載しであるので表IIに示す。
、鍛圧した主要アルミニウム合金に使用する溶体化処理
温度が記載しであるので表IIに示す。
ジャン・マリ−・アメデ ブベス) (Jean。
Marie、 Am’ed’ee BOUVAIST)
氏の研究の成果である本発明の一つの目的は、析出硬化
に直接関与する合金元素であるCu、 Mg、 Si、
Zn。
氏の研究の成果である本発明の一つの目的は、析出硬化
に直接関与する合金元素であるCu、 Mg、 Si、
Zn。
Ag、 Liのうちの少なくとも1種類の合金元素の、
常温におけるアルミニウム合金中の含有量が、共融温度
T。
常温におけるアルミニウム合金中の含有量が、共融温度
T。
において生じる準安定共晶のα固溶体内における該合金
元素の含有量より大きくなっているような鍛圧アルミニ
ウム合金製品の機械特性を高める独自の方法を提供する
ことである。
元素の含有量より大きくなっているような鍛圧アルミニ
ウム合金製品の機械特性を高める独自の方法を提供する
ことである。
本発明に用いる合金も、一般にアルミニウム合金に含有
されているMn、 Fe、 Ni、 Cr、 Zr、
Ti等、単数又は複数種の第2次元素を含有可能である
が、前述の元素のみに限定されるものではない。
されているMn、 Fe、 Ni、 Cr、 Zr、
Ti等、単数又は複数種の第2次元素を含有可能である
が、前述の元素のみに限定されるものではない。
該元素は、析出硬化に参加する元素の1部を安定化合物
として保有可能であり、該元素の含有量を計算する場合
にこのことを考慮しなければならない。
として保有可能であり、該元素の含有量を計算する場合
にこのことを考慮しなければならない。
該方法に従って処理したひ析出硬化のアルミニウム合金
の機械特性を増加させた製品は、そのミクロ組織がロゼ
ツト型結晶及び溶融結晶粒界の集合体を実質的に有さす
、共融温度T。
の機械特性を増加させた製品は、そのミクロ組織がロゼ
ツト型結晶及び溶融結晶粒界の集合体を実質的に有さす
、共融温度T。
以上の温度で溶体化処理を行う故に、焼入れ及び焼戻し
を行った後に相内に存在する析出硬化に関与する合金元
素の全体濃度は、Toを僅かに下回る温度、すなわち準
安定相が融解しはじめる温度を僅かに下回る温度におけ
る上記合金元素の溶解限以上になっている。
を行った後に相内に存在する析出硬化に関与する合金元
素の全体濃度は、Toを僅かに下回る温度、すなわち準
安定相が融解しはじめる温度を僅かに下回る温度におけ
る上記合金元素の溶解限以上になっている。
焼入れ以前の溶体化処理温度(以後Ttで示す温度)を
、温度T1以下にとどめながら、少なくとも温度T。
、温度T1以下にとどめながら、少なくとも温度T。
に等しく、望ましくはT。を実質的に上回る値に保持す
ることによって主として構成される独自の熱処理によっ
て、後文に記載することを注意さえすれば、改良された
特徴を有するアルミニウム合金製の鍛圧製品を得ること
ができることを本出願人は全く偶然に発見した。
ることによって主として構成される独自の熱処理によっ
て、後文に記載することを注意さえすれば、改良された
特徴を有するアルミニウム合金製の鍛圧製品を得ること
ができることを本出願人は全く偶然に発見した。
溶体化処理温度をより高くすることによって、硬化に直
接関与する該合金を構成する単数又は複数の元素の溶解
度を増加可能であるから規定の学説に反して、該処理に
よって機械特性を改良可能なことを本出願人は確認した
。
接関与する該合金を構成する単数又は複数の元素の溶解
度を増加可能であるから規定の学説に反して、該処理に
よって機械特性を改良可能なことを本出願人は確認した
。
該処理を行う時、To≦Tt≦T1の如き温度Ttにお
いて操作する故に、その処理時に液相が生じる(即ち部
分的な融解が生じる)が、この液相は準安定液相である
ため温度Ttで充分長い時間保持することによってその
液相を消滅させることができる。
いて操作する故に、その処理時に液相が生じる(即ち部
分的な融解が生じる)が、この液相は準安定液相である
ため温度Ttで充分長い時間保持することによってその
液相を消滅させることができる。
製品の焼入れは、機械特性を変えないために、融解部の
全体又はほぼ全体が除かれた後に行われる。
全体又はほぼ全体が除かれた後に行われる。
To以上の温度で処理を行えることは従来全く知られて
いなかった。
いなかった。
即ち従来は、To以上の温度で処理することは、部分的
融解が生じて機械特性の不可逆的劣下が生じるため、好
ましくないとされていたのである。
融解が生じて機械特性の不可逆的劣下が生じるため、好
ましくないとされていたのである。
上記の劣下については前述のハンドブック等に詳記され
ている。
ている。
実際本出願人は、融解部の全体又はほぼ全体を除去した
製品にしか焼入れを行わないようにし、かつ、溶体化処
理中に、気体状態で発散される水素の含有量を、0.5
ppm以下の値、望ましくは0.2ppmあるいはO,
lppm以下の値まで下げることによって該劣下を防止
可能なことを発見した。
製品にしか焼入れを行わないようにし、かつ、溶体化処
理中に、気体状態で発散される水素の含有量を、0.5
ppm以下の値、望ましくは0.2ppmあるいはO,
lppm以下の値まで下げることによって該劣下を防止
可能なことを発見した。
水素含有量を前述のレベルまで下げるためのいくつかの
方法が当業者には既知であり、例えば、液体状態におけ
るガス抜き方法、あるいは、溶体化処理以前に、真空下
で、又は不活性ガス又は乾燥ガスの大気下で水素のない
状態で、又は水素を解放するようにしてT。
方法が当業者には既知であり、例えば、液体状態におけ
るガス抜き方法、あるいは、溶体化処理以前に、真空下
で、又は不活性ガス又は乾燥ガスの大気下で水素のない
状態で、又は水素を解放するようにしてT。
以下の温度で保持する方法であり、この保持は、気体状
態で発散可能な水素の含有量を目的のレベルまで下げる
ために、処理する部材の寸法に従って決定される充分長
い時間に渡って行われる。
態で発散可能な水素の含有量を目的のレベルまで下げる
ために、処理する部材の寸法に従って決定される充分長
い時間に渡って行われる。
同様に、溶体化処理中、金属に侵入して金属の品質を落
すことになる水素又は水素を含有する物質の存在は防止
されなければならない。
すことになる水素又は水素を含有する物質の存在は防止
されなければならない。
例えば、該処理は、真空下で、又はアルゴン、ヘリウム
あるいは窒素又は約−15℃の露点を有する乾燥空気の
雰囲気下であるいは都合よく脱水して溶解した塩浴にて
、炉内で実施可能である。
あるいは窒素又は約−15℃の露点を有する乾燥空気の
雰囲気下であるいは都合よく脱水して溶解した塩浴にて
、炉内で実施可能である。
前述のことを注意して、溶体化処理の初めに形成される
液相は、付加元素を液体帯域からそれと隣接し飽和して
ない固体帯域の方へ拡散させることによって、徐々に消
え去るので、比較的短い保持時間の後で、合金は全体的
に、又はほぼ全体的に孔又は間隙が形成されることなし
に固体になる。
液相は、付加元素を液体帯域からそれと隣接し飽和して
ない固体帯域の方へ拡散させることによって、徐々に消
え去るので、比較的短い保持時間の後で、合金は全体的
に、又はほぼ全体的に孔又は間隙が形成されることなし
に固体になる。
本発明に使用して前述の処理を行った全てのアルミニウ
ム合金は、従来の溶体化処理、焼入れ及び時効硬化処理
を行った同じ合金よりもはるかに優れた機械特性を有し
、しかも合金の優れた可延性を全く損わないことを本出
願人は確認した。
ム合金は、従来の溶体化処理、焼入れ及び時効硬化処理
を行った同じ合金よりもはるかに優れた機械特性を有し
、しかも合金の優れた可延性を全く損わないことを本出
願人は確認した。
温度T。
は合金に応じて広い維囲内で可変である。
所定の合金の場合、該温度は鍛圧及び熱処理によって左
右される。
右される。
かくて、極めて強く鍛圧した製品の場合、少ししか鍛圧
しない製品における部分的融解現象の原因となる準安定
共融物の1部又は全体を拡散によって除去することがで
きる。
しない製品における部分的融解現象の原因となる準安定
共融物の1部又は全体を拡散によって除去することがで
きる。
従って、強く鍛圧した該製品において、部分的融解を観
察することなしに、少ししか鍛圧しない製品において部
分的融解が観察される温度以上の溶体化処理温度を用い
ることができる。
察することなしに、少ししか鍛圧しない製品において部
分的融解が観察される温度以上の溶体化処理温度を用い
ることができる。
かくて表IIの注に示したように、1.27mm以下の
場合、488乃至499℃の温度で合金を溶体化処理可
能である。
場合、488乃至499℃の温度で合金を溶体化処理可
能である。
従って、本発明の方法を実施する場合には、示差熱分析
(DTA)等の周知の方法で温度T。
(DTA)等の周知の方法で温度T。
とT1とを決定しなければならない。
温度T。は共融温度であり、また温度T1は、熱力学的
平衡状態において即ち合金が化学的に均質な状態におい
て融解を開始する温度である。
平衡状態において即ち合金が化学的に均質な状態におい
て融解を開始する温度である。
換言すれば温度T。及びT1はそれぞれ平衡状態図上の
共融温度と固相線(三元合金の場合は固相面)温度とに
相当するものであり、これら温度T。
共融温度と固相線(三元合金の場合は固相面)温度とに
相当するものであり、これら温度T。
、T1は技術文献にも掲載されている。
従って、示差熱分析等を行うことは必ずしも必要ではな
い。
い。
なお、上記した同相線温度と固相面温度との両方を含む
語として、本明細書では「固相温度」の語を使用してい
る。
語として、本明細書では「固相温度」の語を使用してい
る。
上記の如く温度T。
及びT工を決定すれば、その2つの温度の間にある溶体
化処理温度T、の範囲を決定することができる。
化処理温度T、の範囲を決定することができる。
更に、本発明に依る方法を実施することによって、析出
硬化のアルミニウムを基材とする合金の圧力下における
耐食性を驚異的に著しく改良可能であることを本出願人
は確認した。
硬化のアルミニウムを基材とする合金の圧力下における
耐食性を驚異的に著しく改良可能であることを本出願人
は確認した。
例えば、フランス規格協会(AFNOR)に依れば、A
−U4SG、米国アルミニウム協会(U、 S、 Al
uminium As5ociation)ではAO2
001又は2014と称される合金は、航空構造物用と
して極めて多く使用されている。
−U4SG、米国アルミニウム協会(U、 S、 Al
uminium As5ociation)ではAO2
001又は2014と称される合金は、航空構造物用と
して極めて多く使用されている。
平均的塑性は、例えば、銅が4.20%、ケイ素が0.
75%、マグネシウムが0.5%、マンガンが0.6%
であるが、この値は僅かに変化可能であり、残りはアル
ミニウムであり、純度99.7%(前述のフランス規格
協会に依りA7と呼ばれている品質のもの)が最も多く
使用されている。
75%、マグネシウムが0.5%、マンガンが0.6%
であるが、この値は僅かに変化可能であり、残りはアル
ミニウムであり、純度99.7%(前述のフランス規格
協会に依りA7と呼ばれている品質のもの)が最も多く
使用されている。
該合金は、例えば、破壊荷重が45hbar、弾性限界
が39fbar、破壊伸びが〉5%という優れた機械特
性を有するが、残念な、がら、圧力下における耐食性が
中位である。
が39fbar、破壊伸びが〉5%という優れた機械特
性を有するが、残念な、がら、圧力下における耐食性が
中位である。
仏画の航空技術サービス(5ervicesTechn
iques de I ’ Aerona
utiqueFerancaice)の規格AIR−9
0500は、以下のものを含有する反応体A3中におけ
る応力下での浸漬−浮上の交互のサイクルを規定してい
る。
iques de I ’ Aerona
utiqueFerancaice)の規格AIR−9
0500は、以下のものを含有する反応体A3中におけ
る応力下での浸漬−浮上の交互のサイクルを規定してい
る。
この場合該反応体A3は次のものを含有する。
−NaC1: 1リットル当り30グラム−N2HPO
4:1リットル当り0.19グラム−H2PO4:1リ
ットル当り1.25グラム−鉱物質を脱失させた水:1
リットル −Na2CO3の飽和溶液を加えることによって8.1
に調整されるpH この条件にて、Tc方向(短側方向すなわち厚さの方向
)において試片を試験した場合、60日間に渡って破壊
しない最大応力は8乃至12hbarを越えず、これは
多くの場合そうであるように、不充分と見なされている
ので該合金の使用は限定される。
4:1リットル当り0.19グラム−H2PO4:1リ
ットル当り1.25グラム−鉱物質を脱失させた水:1
リットル −Na2CO3の飽和溶液を加えることによって8.1
に調整されるpH この条件にて、Tc方向(短側方向すなわち厚さの方向
)において試片を試験した場合、60日間に渡って破壊
しない最大応力は8乃至12hbarを越えず、これは
多くの場合そうであるように、不充分と見なされている
ので該合金の使用は限定される。
、更に、焼戻しを長くすることによってA−U4SGの
圧力下における耐食性を幾分改良することができるが、
しばしば許容不可能な割合で機械特性が減少することが
知られている。
圧力下における耐食性を幾分改良することができるが、
しばしば許容不可能な割合で機械特性が減少することが
知られている。
本発明によれば、水素含有量を少なくとも0.5pWね
下、望ましくは0.2ppm以下、更に望ましくは0、
1部mlメ下に保持して、172時間から12時間程度
の間T。
下、望ましくは0.2ppm以下、更に望ましくは0、
1部mlメ下に保持して、172時間から12時間程度
の間T。
より高い温度Ttで溶体化処理を行った後に硬化処理を
行う。
行う。
このようにT。以上の温度で処理することによってアル
ミニウム合金中の付加元素(銅、ケイ素、マグネシウム
)の溶解度が増加するため、その元素の含有量を増加さ
せることができる。
ミニウム合金中の付加元素(銅、ケイ素、マグネシウム
)の溶解度が増加するため、その元素の含有量を増加さ
せることができる。
このようにして得られた製品の圧力下における耐食性は
、従来のものと比較して著しく高いことが確認された。
、従来のものと比較して著しく高いことが確認された。
以下に示す例によって、本発明の実施に関してよりよく
理解できる。
理解できる。
例1:
2014型(A−U4SG)の合金で200mmの厚さ
の板を反連続鋳造によって形成した。
の板を反連続鋳造によって形成した。
該合金の組成は、Cuが4.7%、Siが0.84%、
Mgが0.45%、Mnが0.68%、Feが0.23
%である。
Mgが0.45%、Mnが0.68%、Feが0.23
%である。
24時間490℃で均質化し、熱間圧延によって50m
mの厚さの薄板に変形した後で行う示差熱分析(ATD
)によって、合金の融解開始はT。
mの厚さの薄板に変形した後で行う示差熱分析(ATD
)によって、合金の融解開始はT。
=511℃においてであることが観察された。
ATD試験時の温度上昇速度は、120℃/時間、すな
わちその後で行う溶体化処理に使用する温度にほぼ等し
く、平衡融解T1は約525℃にて起った。
わちその後で行う溶体化処理に使用する温度にほぼ等し
く、平衡融解T1は約525℃にて起った。
この例において、溶体化処理可能な銅の含有量は、温度
T。
T。
における固体状態での溶解度の限界、すなわち4.3℃
を越える。
を越える。
100 X 70 X 50mmの試片を該薄板内で形
成した。
成した。
第1の試片は、4時間に渡って505℃(Toより6℃
低い)の温度で従来の方法で溶体化処理し、次に、20
℃の水で焼入れした。
低い)の温度で従来の方法で溶体化処理し、次に、20
℃の水で焼入れした。
周囲温度で数日間保持した後、8時間に渡って175℃
で焼戻し処理した。
で焼戻し処理した。
第2の試片は、特別な注意をせずに4時間に渡って52
0℃(Toより9℃高い)で溶体化処理した後で、前述
と同条件にて焼入れ及び焼戻しを行った。
0℃(Toより9℃高い)で溶体化処理した後で、前述
と同条件にて焼入れ及び焼戻しを行った。
本発明の効果をよりよく示すために、第3試片を真空下
で24時間に渡って460℃で処理した後で、乾燥空気
の大気を通風した炉内で12時間に渡って521℃(T
oより10℃高い)で溶体化処理した。
で24時間に渡って460℃で処理した後で、乾燥空気
の大気を通風した炉内で12時間に渡って521℃(T
oより10℃高い)で溶体化処理した。
次に焼入れ及び焼戻しを前述の条件下で実施した。
機械試験用の試料で形成した3個の試片を長手方向及び
短側方向に処理した。
短側方向に処理した。
得られた結果を以下の表IIIに示す。
−処理1:505℃にて4時間
一処理2:520℃にて4時間
一処理3:真空下で460℃にて24時間+521℃に
て12時間 本発明に依る処理(3)によって、弾性限界及び破壊荷
重は、従来の処理(処理(1))よりも3hb、すなわ
ち7%増加した。
て12時間 本発明に依る処理(3)によって、弾性限界及び破壊荷
重は、従来の処理(処理(1))よりも3hb、すなわ
ち7%増加した。
伸びの点を見た場合、長手方向における破壊伸びは僅か
に減少しているが、厚さの方向(短側方向)における破
壊伸びは明らかに増加し、等方性が改良されていること
がわかる。
に減少しているが、厚さの方向(短側方向)における破
壊伸びは明らかに増加し、等方性が改良されていること
がわかる。
そのかわり、準安定融解温度T。
より高い温度で(処理(2))特別な注意をせずに溶体
化処理を直接行った場合、焼入れ金属はもろくなること
が確認された。
化処理を直接行った場合、焼入れ金属はもろくなること
が確認された。
各場合に水素の定量を行った。
処理(1)(2)の場合、水素含有量は約0.3ppm
、処理(3)の場合0.lppm以下であった。
、処理(3)の場合0.lppm以下であった。
例2:
2.15%の銅、0.78%のSi、0.80%のMg
、0.10%のCrを含有するAI −Cu−Mg−3
i型の実験用合金を100mmの厚さの厚板形状に形成
した。
、0.10%のCrを含有するAI −Cu−Mg−3
i型の実験用合金を100mmの厚さの厚板形状に形成
した。
24時間に渡って500℃で均質化した後、圧延によっ
て2mmの厚さの薄板にした。
て2mmの厚さの薄板にした。
従ってATDによって測定される融解開始温度T。
は537℃、平衡融解温度T1は約550℃であった。
かかる合金のSi及びMgの含有量は温度T。
における固体状態での溶解度の限界を越える。
薄板から形成した第1試料に一般に行われている処理を
行った。
行った。
すなわち、塩浴にて30分間に渡って530℃の溶体化
処理を行い、次に20℃の水で焼入れをして4時間に渡
って170℃で焼戻しだ。
処理を行い、次に20℃の水で焼入れをして4時間に渡
って170℃で焼戻しだ。
第2の試料は本発明に依る方法で処理した。
すなわち、真空下で8時間に渡って450℃で脱ガス処
理をした後で、塩浴にて30分間に渡って545℃(T
oより8℃高い)で溶体化処理し、前述のものと同じ条
件で焼入れと焼戻しを行った。
理をした後で、塩浴にて30分間に渡って545℃(T
oより8℃高い)で溶体化処理し、前述のものと同じ条
件で焼入れと焼戻しを行った。
次に、圧延の方向に相応する長さの試片を機械試験用と
して該試料から形成した。
して該試料から形成した。
機械試験によって得られた結果は次の表IVに図示する
。
。
この場合本発明に依る方法に依れば、一般の処理と比較
して、破壊荷重及び弾性限界が約7%改良され、更に可
延性が増加した。
して、破壊荷重及び弾性限界が約7%改良され、更に可
延性が増加した。
例 3:
A、 A、規格に依るニュアンス×7050ノAI−Z
n−Mg−Cu合金を厚さ300mm、長さ750mm
の厚板形状に形成した。
n−Mg−Cu合金を厚さ300mm、長さ750mm
の厚板形状に形成した。
該合金の組成は、Znが6.2%、Mgが2.25%、
Cuが2.40%、Feが0.08%、Siが0.06
%であった。
Cuが2.40%、Feが0.08%、Siが0.06
%であった。
24時間に渡り460℃で均一化処理した後で、該厚板
を55mmの薄板に変形した。
を55mmの薄板に変形した。
この状態において、温度(TO)は478℃である。
該合金の銅及びマグネシウムの含有量は、温度(To)
における固体状態での溶解度の限界を越える。
における固体状態での溶解度の限界を越える。
10 X 10 X 55mmの平行六面体の試片を短
側方向において抽出して次の如く処理した。
側方向において抽出して次の如く処理した。
−1組(lot) ニ一般に行なわれている処理、すな
わち塩浴にて4時間に渡り476℃で溶体化処理した後
、20℃の水で焼入れし、焼入れ後4日間換気炉に入れ
て、4時間に渡り120℃で焼戻しな後更に9時間に渡
す162℃で焼戻す。
わち塩浴にて4時間に渡り476℃で溶体化処理した後
、20℃の水で焼入れし、焼入れ後4日間換気炉に入れ
て、4時間に渡り120℃で焼戻しな後更に9時間に渡
す162℃で焼戻す。
−2組:本発明に依る処理、すなわち、8時間に渡り4
30℃で真空下にてガス抜きした後、塩浴にて4時間に
渡り488℃(温度(To)より10℃高い)で処理す
る。
30℃で真空下にてガス抜きした後、塩浴にて4時間に
渡り488℃(温度(To)より10℃高い)で処理す
る。
焼入れ及び焼戻しは1群と同じ条件で行った。
引張り実験によって決定された機械特性を次の表Vに示
す。
す。
更に、本発明の処理の処理(1組)に依れば、引張りの
機械特性を組合わせたものを著しく増加させることがわ
かる。
機械特性を組合わせたものを著しく増加させることがわ
かる。
次に示す例は、本発明を用いて圧力下における耐食性も
増加させる方法を示すものである。
増加させる方法を示すものである。
例4:
AU43G族の2種類の合金、すなわち、銅、マグネシ
ウム及びケイ素の含有量を増加させることによって組成
を変えたものと、従来の組成のものとを準備した。
ウム及びケイ素の含有量を増加させることによって組成
を変えたものと、従来の組成のものとを準備した。
銅 −4,7%
マグネシウム −0,6%
ケイ素 =0.85% 合金第1号、改マンガ
ン =0.6% 変された組成アルミニウムA7
=残り 銅 −4,41% マグネシウム −0,49% ケイ素 =0.75% 合金第1I号、従マン
ガン =0.57% 来の組成アルミニウムA7
=残り 次に、該2種の合金第1号及び第1I号を鋳造によって
厚さ120mmの厚板にして、一方に従来の処理を行い
、他方に本発明に依る処理を行った。
ン =0.6% 変された組成アルミニウムA7
=残り 銅 −4,41% マグネシウム −0,49% ケイ素 =0.75% 合金第1I号、従マン
ガン =0.57% 来の組成アルミニウムA7
=残り 次に、該2種の合金第1号及び第1I号を鋳造によって
厚さ120mmの厚板にして、一方に従来の処理を行い
、他方に本発明に依る処理を行った。
該処理の変化サイクルを次に示す。
1/従来の処理ニ
ー従来の均質化を行う。
一12時間に渡って490℃まで上昇させ、12時間4
90℃を保持した後で炉にてゆっくり冷却する。
90℃を保持した後で炉にてゆっくり冷却する。
一10分間表面をかき起す(roughening)。
−熱間圧延:440℃まで再加熱して、5回通過させて
100から50mmに厚さを減少させる。
100から50mmに厚さを減少させる。
圧延の終りの温度は380/390℃
−換気炉における従来の溶体比処理(2時間で550℃
まで上昇させ、6時間に渡り505℃で保持し、水で焼
入れする) 一試片を短側方向及び長手方向に冷間加工する。
まで上昇させ、6時間に渡り505℃で保持し、水で焼
入れする) 一試片を短側方向及び長手方向に冷間加工する。
2/本発明に依る処理
一露点において乾燥大気中に行う特別の均質化処理
m−10/−15℃、次の条件にて:
+10時間に渡り515℃に上昇させる。
+2時間に渡り515℃に保持する。
+3時間に渡す460℃で冷却する。
次の処理は、
一10分間表面をかき起す
一水素含有量(0,15ppm)の検定
−前述の如き熱間圧延
一丁。
<Tt<T1の如き温度(T、)にて本発明に依る特殊
な溶体化処理を行う= (’L)は5161518℃
に等しいことがわかるので(顕微鏡試験及び示差熱分析
による)、 (TOの最大値を5131514℃に固定
した。
な溶体化処理を行う= (’L)は5161518℃
に等しいことがわかるので(顕微鏡試験及び示差熱分析
による)、 (TOの最大値を5131514℃に固定
した。
この処理は、以下に示す条件に従って−15乃至20℃
の露点にて通風性の乾燥空気中で行った。
の露点にて通風性の乾燥空気中で行った。
+7時間に渡り511℃まで上昇
+2時間に渡り511℃+2℃/−0℃を保持+水での
焼入れ 次に、 一引張り力による2%の冷間圧延 一短側方向(TC)及び長手方向(TL)における試片
の抽出 焼入れ後4日間周囲温度にて自然熟成した後で試片の一
方に従来の焼戻しを行った。
焼入れ 次に、 一引張り力による2%の冷間圧延 一短側方向(TC)及び長手方向(TL)における試片
の抽出 焼入れ後4日間周囲温度にて自然熟成した後で試片の一
方に従来の焼戻しを行った。
+4時間に渡り154℃まで上昇
+22時間に渡り154℃+2℃/−0℃を保持
他方の試片には、長時間での焼戻し、即ち24時間乃至
72時間の間の最適期間に相応する48時間に渡り17
5℃で焼戻しを行った。
72時間の間の最適期間に相応する48時間に渡り17
5℃で焼戻しを行った。
次に、20/22℃にて、前述の反応体A3内にて浸漬
−浮上の交互のサイクル(10分間、30分間)で異な
る試片の圧力下における耐食性を測定した。
−浮上の交互のサイクル(10分間、30分間)で異な
る試片の圧力下における耐食性を測定した。
この場合試片は前もってアセトンで脱脂し、フッ化硝酸
の反応体で洗った後で蒸留水で洗浄し、乾燥させて機械
特性(破壊荷重R1弾性限界LE0.2及び破壊伸びA
%)を測定した。
の反応体で洗った後で蒸留水で洗浄し、乾燥させて機械
特性(破壊荷重R1弾性限界LE0.2及び破壊伸びA
%)を測定した。
次に示す表■は、各種試験の結果を集めたもので、組成
を改変しない合金(II号)と各種パラメーターの関数
として変化させた組成の合金との圧力下における耐食性
と機械特性との進歩の度合を示すもので、従来どおり均
質化したもの、本発明の主要特徴に依り特別に均質化し
たもの、従来どおり焼戻したもの、及び本発明に依り焼
戻したものを比較した。
を改変しない合金(II号)と各種パラメーターの関数
として変化させた組成の合金との圧力下における耐食性
と機械特性との進歩の度合を示すもので、従来どおり均
質化したもの、本発明の主要特徴に依り特別に均質化し
たもの、従来どおり焼戻したもの、及び本発明に依り焼
戻したものを比較した。
特に、改変しない合金に行った特殊均質化と長時間での
焼戻しを組合わせたもの(表の第6列)は、圧力下にお
ける耐食性を充分なレベルまで(30日間16hb及び
30日間24乃至28hbで破壊しない)上げることが
できたが、機械特性の値は下った。
焼戻しを組合わせたもの(表の第6列)は、圧力下にお
ける耐食性を充分なレベルまで(30日間16hb及び
30日間24乃至28hbで破壊しない)上げることが
できたが、機械特性の値は下った。
これに反して、組成を改変した合金に特殊な均質化をし
、長時間での焼戻しをしたものは、従来どおりの処理を
行った組成を改変しない合金の機械特性を充分有しなが
らしかも30日間24乃至28hbで、又60日間8h
bで破壊しない応力を有する。
、長時間での焼戻しをしたものは、従来どおりの処理を
行った組成を改変しない合金の機械特性を充分有しなが
らしかも30日間24乃至28hbで、又60日間8h
bで破壊しない応力を有する。
このようにして得られた特性は、使用される合金に要求
される構造、及び極めて厳しい試験を考慮した上で航空
掌上の構造に極めて貴重である。
される構造、及び極めて厳しい試験を考慮した上で航空
掌上の構造に極めて貴重である。
表IIは、1組5個づつ従来の組成の試片と改変組成の
試片に、従来の処理及び本発明に依る処理を行った場合
の、応力の関数として変化する圧力下における耐食性の
様相を示すものである。
試片に、従来の処理及び本発明に依る処理を行った場合
の、応力の関数として変化する圧力下における耐食性の
様相を示すものである。
各場合の数字は破壊以前の試片の寿命日数と、60日後
に破壊していない試片の数を示すものである。
に破壊していない試片の数を示すものである。
次に本発明を添附図面を参照して説明する。
なお、説明を解り易くするため、添附図面には二元アル
ミニウム合金の状態図を示しである。
ミニウム合金の状態図を示しである。
図いおいて、温度TL、T1.To及びTvはそれぞれ
液相線温度、固相線温度、共融温度及び固溶線温度を示
している。
液相線温度、固相線温度、共融温度及び固溶線温度を示
している。
図において特定成分の合金Aを凝固させていく過程を考
えた場合に、平衡状態を示す状態図上では固相線はA′
→Cというルートを通るが実際には拡散速度が遅いため
A′→C′というルートを通り、C′点に達し、ここで
共晶Eが生じる。
えた場合に、平衡状態を示す状態図上では固相線はA′
→Cというルートを通るが実際には拡散速度が遅いため
A′→C′というルートを通り、C′点に達し、ここで
共晶Eが生じる。
しかして、このように非平衡状態においてC′点におい
て生じた共晶は準安定共晶になる。
て生じた共晶は準安定共晶になる。
本発明においては、析出硬化に直接関与する合金元素X
(例えばCu)が上記Aの如き濃度を有するアルミニウ
ムA1合金を対象としている。
(例えばCu)が上記Aの如き濃度を有するアルミニウ
ムA1合金を対象としている。
即ち、このA1合金の常温状態における上記合金元素X
の含有量は、これをT。
の含有量は、これをT。
の温度まで加熱して得られた準安定共晶のα固溶体内に
おける上記合金元素の含有量(C′点参照)より大にな
っている。
おける上記合金元素の含有量(C′点参照)より大にな
っている。
このようなアルミニウム合金を溶体化処理のために加熱
した場合に、温度がT。
した場合に、温度がT。
以上になると(準安定)液相が現われ、これがA1合金
の機械特性を低下させる。
の機械特性を低下させる。
従って、従来技術ではその溶体化処理をT。
よりわずかに低い温度で行っていた。
しかるに、処理温度をさらに上昇させることができれば
α固溶体内の溶質の含有量を増加させて機械特性を上昇
させることができる。
α固溶体内の溶質の含有量を増加させて機械特性を上昇
させることができる。
上記の点に鑑み、本発明ではT。
≦Tt≦T1の範囲にある温度T、で溶体化処理を行う
。
。
そして、その処理時間をTtの温度で生じた準安定液相
がなくなるまで(準安定状態のA′−C′固相線が平衡
状態のA’−C’線にほぼ一致するまで)とし、しかも
上記液相が一時的に生じることによる悪影響を除くため
に、水素含有量を制限しているのである。
がなくなるまで(準安定状態のA′−C′固相線が平衡
状態のA’−C’線にほぼ一致するまで)とし、しかも
上記液相が一時的に生じることによる悪影響を除くため
に、水素含有量を制限しているのである。
なお、本発明においては、上記溶体化処理を焼入れの前
に行う。
に行う。
この焼入れは溶体化処理の直後に行われてもよく、また
溶体化処理と焼入れとの間に他の処理が行われてもよい
。
溶体化処理と焼入れとの間に他の処理が行われてもよい
。
例えば、鋳造、均質化処理、熱間加工、焼なまし、焼入
れ等の工程が行われる場合に、上記溶体化処理は均質化
処理工程の間に行われてもよい。
れ等の工程が行われる場合に、上記溶体化処理は均質化
処理工程の間に行われてもよい。
添附図面は、本発明の詳細な説明するための、アルミニ
ウム合金の状態図である。 図において、TLは液相線温度、T1は固相線温度、T
oは共融温度、TVは固溶線温度を示す。
ウム合金の状態図である。 図において、TLは液相線温度、T1は固相線温度、T
oは共融温度、TVは固溶線温度を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 析出硬化に直接関与する合金元素であるCu、 M
g、 Si、 Zn、 Ag、 Liノうちの少なくと
も1種類の合金元素を含有し、常温でのアルミニウム合
金中の上記少なくとも1種類の合金元素の含有量が、共
融温度T。 において生じる準安定共晶のα固溶体内における該合金
元素の含有量より大きくなっているような熱処理鍛圧ア
ルミニウム合金の機械特性及び圧力下における耐食性を
高める方法において、To≦Tt≦T1(T1は平衡状
態における固相温度)の関係にある温度Ttでの一回の
溶体化処理を焼入れ以前に行うとともに、その溶体化処
理を、最初に形成される準安定液相が完全になくなるま
での時間に亘って行い、しかも該溶体化処理中に気体状
態でガス抜きされる合金中の水素含有量を0.5ppm
以下Ejにとを特徴とする、アルミニウム合金の機械特
性及び圧力下における耐食性を高める方法。 2、特許請求の範囲第1項記載の方法において、上記鍛
圧アルミニウム合金がさらに、Mn、 Fe。 Ni、 Cr、 Zr及びTiのうちの少なくとも1種
類の合金元素を含有することを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7400399A FR2278785A1 (fr) | 1974-01-07 | 1974-01-07 | Procede de renforcement des caracteristiques mecaniques d'alliages d'aluminium a traitement thermique et produits ainsi obtenus |
| FR7400399 | 1974-01-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS50117615A JPS50117615A (ja) | 1975-09-13 |
| JPS5948859B2 true JPS5948859B2 (ja) | 1984-11-29 |
Family
ID=9133149
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50004624A Expired JPS5948859B2 (ja) | 1974-01-07 | 1975-01-07 | アルミニウム合金の機械特性及び圧力下における耐食性を高める方法 |
Country Status (17)
| Country | Link |
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| JP (1) | JPS5948859B2 (ja) |
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| CA (1) | CA1047375A (ja) |
| CH (1) | CH594058A5 (ja) |
| DD (1) | DD115703A5 (ja) |
| DE (1) | DE2500084C3 (ja) |
| ES (1) | ES433511A1 (ja) |
| FR (1) | FR2278785A1 (ja) |
| GB (1) | GB1484391A (ja) |
| IL (1) | IL46384A (ja) |
| IT (1) | IT1028181B (ja) |
| NL (1) | NL7500183A (ja) |
| NO (1) | NO141171C (ja) |
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| ZA (1) | ZA7570B (ja) |
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-
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-
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