JPS5946921B2 - 石膏類からなりペスチサイドおよび植物および土壌栄養製品用の顆粒状または粉末状の吸収特性を有する稀釈または坦体組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は組成物および、ペスチサイドおよび農業生産
物の保護に有用な他の物質を得るための粉末および顆粒
状稀釈および担体組成の製造に関するみ 農作物の保護および増産に適する製品の適当な散布およ
び使用ができるようにするため、およびある種の栄養分
欠乏を補うために、より適当で安定である濃度および形
態の先験的組成物を作りそれにより有効な生物学的効果
および容易かつ実用上用途をもたらすことのできること
が必要である。

前述の製品を使用することによる、現在までに最も使用
された形態は次のものである。

湿潤性粉末 粉末 乳化性濃縮物 水に稀釈できる乳剤 水と混和し得る溶液 顆粒状組成物 ペレット これらの形態のそれぞれに関しては、その組成は次のよ
うに考えられる。

活性主剤：これらは中間のまたは高度の純度を有する天
然または合成製品である。

界面活性、接着１着色、相乗効果付与、安定用の各成分
および蒸発および放出調節成分 不活性成分：芳香族、脂肪族、極性および水溶剤。

固体鉱物または合成または植物性物質 これらの不活性成分（活性成分濃度を所望のまたは必要
な割合にするかまたは衛生局（−ｓａｎｉｔａｒｙａｕ
ｔｈｏｒｉｔｉｅｓ）が許容している限度内にするため
に使用される）のうち、以下のものが広く使用されてい
る。

湿潤性ペスチサイド粉末または乾燥ペスチサイド粉末用 タルク、カオリネート、ケイソー士、二酸化ケイ素また
はシリカ、アルカリ土類金属の炭酸塩、アルカリ金属水
酸化物、モンモリロナイト、アタパルガイド、植物性生
産物、トリポライト、ドロマイト、粘土製品、リン酸塩
、ピロリン酸塩、合成またはその他の製品。

顆粒または顆粒化製品用 植物性生産物、方解石、ケイソー土、ドロマイト、バー
ミキュライト、硫酸塩、雲母、パイロフィライト、モン
モリロナイト、カオリン、アタパルガイド、クレー、リ
ン酸塩、硝酸塩、硫酸塩、硅酸塩、軽石、合成およびそ
の他の製品。

普通の解釈として、「不活性充填物」はその製品が活性
成分ばかりでなく組成物中の他の添加物とも相互作用す
ることがないと考えられているものとして説明される。

それぞれの処方に関しては、もちろんこれら不活性充填
物の鉱物学的、構造上、化学的および物理化学的特性を
先験的に評価しなげればならない。

これらのうちのいくつかは好しくないものであり、活性
成分の速かな分解を多かれ少なかれ誘導し、触媒作用化
する。

例えばＡｏ水分（分子構成、結合または同化残留水）８
０表面酸性中心または表面触媒活性 ｃｏ陽イオン交換容量−これは鉱物学的に属する群、結
晶学的構造および刀日工工程によって変化する。

上記ＢおよびＣにおいて言及した不都合さは、長期かつ
突込んだ研究の対象であったにもかかわらず、前記の好
しくない効果の確認および特別の物質による該効果の減
少または消失を除いては解消されていない。

それらの特別の物質は処方時に配合されるものであり、
例えば Ａ、グリコール類 Ｂ、尿素 Ｃ，ヘキサメチレンテトラミン Ｄ、その他 等がある。

しかし、これらは処方技術上および経済上の理由から常
に行われるとは限らない。

更に、ある場合には活性成分の分解の主な理由およびそ
の決定要素である上に、触媒的表面活性および陽イオン
交換容量は速かかつ決定的に有効成分の化学構造をその
生物学的有効性を総合的に失うところまで変えることが
ある。

この発明の目的は簡単かつ効率の良い方法で前記のよう
な不都合な問題を解消するところにある。

次の物質を使用して研究および実施の試みを行った。

透石膏、セリキュライト（５ｅｒｉ ｃｕｌｉｔｅ）、
雲花石膏、硬石膏、蔽石、燐灰石、白亜、石灰岩、糖晶
状大理石、石灰構成岩（ｌｉｍ３ｂｕｉｌｄｉｎｇ ５
ｔｏｎｅ）。

ドロマイト系石灰岩、泥灰岩またはローム質岩性石灰岩
、ホワイトクレー、石灰華、鐘乳石、石笥、パライチネ
ス（ｂａｒｉｔｉｎｅｓ）および上記物質上にアルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩、非イオン性界面活性剤お
よび／または非イオン性界面活性剤、または非イオン性
界面活性剤および／または陽イオン性界面活性剤の混合
物、グリコール、尿素、ヘキサメチレンテトラミン等。

これらの物質の使用による研究および実施の試みにより
、数工程の方法において総合的には酸性活性中心が除去
されているかあるいは僅かにしか存在しない不活性製品
を得た。

この製品は活性成分の安定性に関し、実際上ゼロと考え
得る程度にイオン交換容量が減少している。

したがって、この製品と活性物質との混合時において、
既述のような失活化物質を添加する必要がない。

これらの製品は、いわゆる活性成分と共に同時法により
細片化、顆粒化または打錠用の粉末、顆粒または不活性
充填物の形態でも良い。

前記鉱物物質のうち、石膏群に属するものは特に有用で
かつ適切であることが認められた。

それらの特性は次の通りである。

鉱物学上の群 第６群鉱物−石膏族 外部からの陰イオンが存在しない水和硫酸塩結晶状
透石膏繊維状
セリキュライト緊密なへげ石状、糖晶状 雲花
石膏 化学名 硫酸カルシウム三水和物化学式
ＣａＳＯ４・２Ｈ２゜晶族
柱状 結晶系 単斜晶系 構造 イオン性 硬度（モース） ２ 比重 ２，３０ 無水硫酸カルシウム 結晶状 硬石膏 化学名 無水硫酸カルシウム化学式
ＣａＳＯ４ 晶族 両錐状 結晶系 斜方晶系 構造 イオン性 硬度（モース） ３〜３．５ 比重 ３．０ 加工 コロイド理論 「硬化」現象は二水和石膏のコロイド状特性の溶液また
は分散物からのゲルの生成の初期時点において起る焼成
製品に対する水の作用に基いて生じると思われる。

更に、このゲルから二水和カルシウム硫酸塩（長針状結
晶）が生じ、これら結晶は緊密にからみ合って粘稠性を
与えて硬化し、その結果結晶間により大きい接着性を与
える。

焼成 ＣａＳＯ４・２Ｈ２０をこの発明におけるより興味ある
生成物転化させるために焼成温度を徐々に上昇させる。

生成物は次の機構で生じる。ＣａＳＯ４・２Ｈ２０１２
０〜１３０℃ ＣａＳＯ４・ヲＨ２０・・・・・・焼成
チョーク ＣａＳＯ４” Ｈ２Ｏ１３０℃〜 Ｃａ５Ｏ４ｒ
・・・・・・アルファーチョーク Ｃａ５Ｏａ ３００℃〜 Ｃａ５Ｏ４ｒ・・
・・・・ベータチョーク Ｃａ５Ｏ４ｒ ６００℃ Ｃａ５Ｏ４ｒ・
・・・・・ガンマチョーク （種々の無水物） Ｃａ Ｓ ０４γ ８０ト１０００℃・・・水硬性
チョーク不活性化および硬化 アルファーチョークはその組織中に空隙があり、水に容
易に溶解する。

焼成チョーク、即ちアルファーチョーク１ベータチヨー
ク、ガンマチョーク（または無水物）、水硬性チョーク
およびそれらの混合物に対して、水、アルカリ金属およ
びアルカリ土類金属の塩化物、硫酸アルミニウムカリウ
ム複塩、特定の非イオン性および／または陰イオン性お
よび／または陽イオン性界面活性剤およびまたはそれら
の混合物、電子、酸素および窒素受容体（グリコール、
ヘキサメチレンテトラミン、尿素等）、天然樹脂、合成
樹脂、植物性原料からなる重合体、重合体植物性接着剤
、重合植物油、ポリ塩化ビニルまたはポリ酢酸ビニル、
未変性または乳化された特定硬化遅延剤、タンニン透導
体またはアルカリ金属、アルカリ土類金属または両性金
属のリグニン亜硫酸塩またはりゲニンスルホン酸塩、重
合プラスチック材料またはゴム用混合物用の特定合成可
塑剤等を激しく攪拌しながらかつバランスを取りながら
添加することにより、特定の製品が作られる。

これらの製品は粉末または顆粒状でも良く、特にペスチ
サイドおよびこの発明の目的物である農作物の防護に有
用な他の材料への使用に適する。

後続の工業的方法 鉱物質あるいはそれらと植物性基材との混合物の顆粒化
、スクリーニング、ベレット化、乾燥のためおよび不活
性物質、即ち鉱物性、合成または植物性物質を粉砕する
ための空気および硬化バインダーの焼成に普通に知られ
ている方法が用いられた。

これまでに特定された全てのものから次の化学的および
物理的特性を有する顆粒状不活性生成物を得た。

物理的条件・・・・・・球状粒子を有する顆粒色
・・・・・・白色ないし淡褐色または灰色をおびた白
色 均質性 ・・・・・・色は優れた均質性を有する。

寸法は生成物の意図される要求および 特定用途により種々の顆粒範囲ま たは分布を有する。

５％懸濁液に・・・必要または要求により６．０〜９．
０おける。

Ｈの範囲で変化する。流動性 ・・・・・・凝集また
はバッキング現象を生じない程度に良好 水分含量 ・・・・・・０．５０ト３．００％：これは
ＭａｒｃｕｓｓｏｎｌＪ−改善したディーン・スターク
装置によりキシレンおよ び／またはベンゼンとの共沸混合 物として抽出するための処理方法 （形成、結晶化または構成上の処 理ではない）。

吸湿性 ・・・・・・０．３から最高５チ硬度または
・・・・・・機械的装置または空気を用いる装チップへ
の処装置による加工および、包装、積込み、輸送、使用
段階での散布中に おいて顆粒状態を保つに十分であ る。

（顆粒状散布の軽度の変性が可能である。

）最高油吸収・・・・・・顆粒状製品１００グについて
１４〜２６１（使用油：１００Ｆ（３７，８℃）におい
て測定して２．８〜３．ＯＱＥ に等しい粘度を有するホワイトミ ネラルオイル 酸性活性中心・・・無しまたは極少（ｐ−ジメチルアま
たは表面触 ミノアゾベンゼンを指示薬とする媒活性
定量試験） 陽イオン交 ・・・０〜３ｍｔ／１００？顆粒（ベンジ
ルア換容量 ミノおよびｎ−ブチルアミンを使
用する定量試験） 比重 ・・・・・・約１．０１／Ｗｌｔ以下：包装
特約０．７〜１．２ｂ勤１ 粒子寸法 ・・・・・・必要に応じて ３、００〜１０．００ ｍｍｓ １、５０〜３，００ ｔｔ ０、７５〜２，００ １１ ０、３５〜０．７５ １１ ０、１５〜０，２５ ／１ 乾燥粉末 物理的状態・・・・・・粉末 色 ・・・・・・白色ないし褐色または灰色を帯
びた白色 均質性 ・・・・・・優秀 ｐＨ：５％分散液・・・６．０〜９．０（必要に応じて
変化する） 比重 ・・・・・・約０．４〜０．６Ｖｍｔ 安定
化または落ちつかせた後約０．５−０．８ｆ？／ｌ 流動性 ・・・・・・中程度 水分 ・・・・・・０．５〜３係 吸収性 ・・・・・・０．３〜５％ 最高油吸収性・・・・・・製品１００Ｐ当り１４〜２０
グ酸性活性中心・・・・・・無しないし極少（ｐ−ジメ
チルアまたは表面触ミノアゾベンゼンによる定量試験）
媒活性 陽イオン交・・・・・・０〜３ ｍｔ／ １０ ０ ？
製品（ペンジノげｍｌ ミノおよびｎ−）ηレ
アミノによる定量試験 粒子寸法 ・・・・・・必要に応じて 〜９０ミクロン 〜７４／１ 〜５３〃 〜４ ４ ＩＩ または必要に応じて他の寸法も可 能 既述の全ての添加物は粉末状または顆粒状、特に顆粒状
の最終製品に更に他の有利な特性を与えた。

上記粉末状または顆粒状の不活性生成物のｐＨ範囲、水
分含有量および吸収性は臨界的であり、この範囲を逸脱
すると配合する活性物質の安定性を低下させることとな
る。

揮発性ペスチサイドのより低いかつ制御された損失、そ
れ故ある許容限度内において考え得るどのようなインタ
ーフェアレンスもなしに生物学的効果のより長い推定上
の永続性、および活性成分の残存量の増加が現行の法律
および衛生規準によって認められた。

この発明に属する全ての最終製品は散布時の製品のより
良い確認の為に種々の異なる色、特に青色にすることが
できる。

本発明の担体の調製のためには、担体に添加する物質は
担体の０．０ ０ １ないし１０係である。

水の量は担体材料の１５ないし７０重量係である。

■焼された硫酸カルシウムに、水および添加物を付加す
る。

担体材料は粉砕し、篩いにかげ、３０〜３００℃ で攪
拌する。

実施例により本発明の担体の調整を更に説明する。

実施例 Ｉ ＣａＳＯ４）２Ｈ２０を１２０−１３ｏ℃ に加熱して
焼成チョーク（ＣａＳＯ４．医Ｈ２０）を製造した。

下記の成分から混合物を調製した。

Ｈ２Ｏ ４５０グ ＮａＨＳＯ４ ・Ｈ２Ｏ １ ？この
混合物を顆粒化機で８分間処理して平均粒径０．０５〜
ＯＪｍｒｒｔの顆粒状組成物を得た。

篩にかけた後、組成物を所望水分を得るまで４０〜５０
℃に乾燥した。

実施例 ２ ヨーク（ＣａＳＯ４）を得た。

ａ ＣａＳＯ４１０００ｆ Ｈ２０３００ｆ ＣＨ３ＣＯＯＨ１，５グ 上記の各成分を顆粒化機で１５分間処理して、平均粒径
０．０５〜０．１０ｍｒ／Ｌの顆粒を得た。

篩にかけた後、この顆粒を５０〜６０℃で乾燥して所望
の水分含量にした。

実施例 ３ αチョークを３６０℃で加熱してβ−チョークを得た。

β−ＣａＳＯ４１００ＯＬ？ Ｈ２０３５０ｆ ＣＭＣ（カッｖ；Ｎｆ７メチル十ツレロース）
■ ？上記各成分を顆粒化機で１０分間処理して平均粒
径０．０５〜０．１０ｍｍの顆粒を得た。

篩にかげた後、顆粒状物を４０〜６０℃で乾燥して所望
の水分にした。

実施例 ４ ｃｃ−ＣａＳＯ４３００？ β−ＣａＳＯ４７００？ Ｈ２０３００１または ４５０Ｌ？ 酢酸ビニルのエマノし冶ン ５グ上記各成分を
、０．０５〜０．１ｍｍの平均粒径を持つ顆粒が得られ
るまで顆粒化機にかけた。

篩にかげた後、顆粒を所望水分になるまで４０〜５０’
Ｃで乾燥した。

実施例 ５ （Ｉ ＣａＳＯ４１５０３５０ β−ＣａＳＯ４７５０５００ Ｈ２０３００４５０ ポリオキシエチレン ソルビトール ０．５ ０
．５オ―−ト（非イオン性界面活性剤） 上記ＡおよびＢの各成分を、平均粒径０．０５〜ＯＪｍ
ｍの顆粒が得られるまで、１２分間顆粒化機内で処理し
た。

篩にかげた後、所望の水分になるまで顆粒を４０〜６０
℃で乾燥した。

その後、顆粒を粉砕して粉末にした。

本発明における農園芸用組成物中の活性物質と顆粒状ま
たは粉末担体との比率は広い範囲で変えることかでき、
普通１：２〜１：１５重量比である。

本発明を更に説明するために、顆粒状または粉末状担体
と添加物とから製造したいくつかの病害虫防除組成物の
例を示す。

製剤例 １、パラチオン顆粒剤 ０．０−ジエチル０−ｐ−二トロ フーｃ−／叶スホロチオエート １
０１顆粒担体（０，０５−１，３０ｍｍ平均粒径）９０
グ２、ダウコ１７９（ＤＯＷＣＯ１７９）顆粒剤ＡＢジ
エチル３． ５． ６−ドリクロロピリジノ叶スホロチ
オエート ５ ８エピク
ロルヒドリン １２顆粒担体（０，
５〜１．３’Ｏｍｍ） ９４ ９０３、ダイア
ジノン（ＤＩＡＺＩＮＯＮ）顆粒剤ジエチル２−イソプ
ロピル−６− メチル−４−ピリミジニル ホス ホロチオエート ５顆粒担体（
０，５０〜１．３０ｍｍ） ９５４、フオレー
ト（ＰＨＯＲＡＴＥ准粒剤 ＱＯ−シと丁、チルＳ−（功？チン］−）−メチルホス
ホロチオニー） １ｉ顆粒担体（０，５０
〜１．３０關） ９０１５、オードラム（ＯＲＤ
Ｒ入Ｍ）顆粒剤 Ｓ−エチルＮ、Ｎ−へキサメチレン チオロカルバメート ８１顆粒
担体（１，３０〜２．５０７ｒＬｍ）９２１６．２．４
．−Ｄ顆粒剤 ２、４．−Ｄのイソグロビルエステル １６１顆粒担
体（１，３０〜２．５０ｍｍ） ８４ ’ｆ？
７、パラチオン粉剤 ＱＯ−ジエチル０−ｐ−二トロフェ ニルホスホロチオエート ２５グコロイド
状シリカ １５グ粉状担体（５３μ粒径
） ６０１８、パラチオン水利剤 ０．０−ジエチル０−ｐ−ニトロフェニ ルホスホロチオエート ２５グコロイ
ド状シリカ １５グ界面活性剤
５１粉状担体（４４μ粒径）
５５Ｉ？本発明の組成物は土壌の処理用の農業
用組成物として有用であり、慣用の方法で散布される。

本発明の担体を用いて製剤化した農園芸用組成物におけ
る活性物質の安定性を説明するために、比較実験例を示
す。

比較実験二顆粒状製剤中の活性物質の安定性１、サンプ
ルの調製 サンプルＡ：本願発明による顆粒状担体にパラチオンを
１０重量係配合したもの。

このパラチオンは９８チ純度のものを使用した。

サンプルＢ：特公昭３９−１８８５８号公報実施例１の
方法により担体に対して１０重量係のパラチオンを活性
物質として用いて得た粒状物質。

サンプルＣ：特公昭３９−１８８５８号公報実施例７の
方法により担体に対して１０重量係のパラチオンを活性
物質として用いて得た粒状物質。

２、安定性の試験条件および結果 各サンプル５００グを暗色ガラスビン中に入れ気密性に
密封した。

試験条件：宰温 ２０〜２２℃ 昇温 ４５〜４７℃ 試験期間：合計１２０日（３０，６０，９０，１２０日
経過時に分析） 上記の表において、パラチオン残存量における導入量と
最初の量との差異は製剤中での損失を表わすものである
。

サンプルＢおよびＣにおける製剤中の損失は相当に大き
いものであり、これは特公昭３９−１８８５号公報開示
の方法と本願方法との差を示している。

また、この公報開示の方法において使用する担体のイオ
ン交換容量によるものと考えられる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ペチスサイド成分または植物、土壌栄養成分を含有
   する農園芸用製品のための粉末または顆粒状増量または
   担体組成物であって、該増量または担体組成物は無水ま
   たは水利硫酸カルシウムと添加物とから成り：該無水ま
   たは水利硫酸カルシウムは実質上硫酸カルシウムから成
   る鉱物を１２０℃ないし１０００℃で燻焼して焼成チョ
   ーク、アルファーチョーク、ベータチョーク、ガンマチ
   ョークまたは水硬性チョークを形成し、次いで水で失活
   させ、かつ前記添加物を配合した後乾燥して製造したも
   のであり：該添加物は活性成分の分解速度を遅らせるの
   に有効量で、かつ硫酸アルミニウムカリウム、非イオン
   性、陰イオン性または陽イオン性界面活性剤、カルボキ
   シメチルセルロース、尿素、グリコール、ヘキサメチレ
   ンテトラミン、亜硫酸ナトリウムニ水和物、ポリ酢酸ビ
   ニル、ポリ塩化ビニルおよびリグニン亜硫酸のアルカリ
   金属またはアルカリ土類金属から成る群から選択される
   １または２以上の成分から成り；該組成物は６ないし９
   のｐＨ，０，０５ないし３チの水分および０．３ないし
   ５チの吸湿性を持つことを特徴とする増量または担体組
   成物。