JPS5946134A - 使用済み銀担持触媒の活性改善方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、エチレンと分子状酸素または空気とを反応さ
せることによってエチレンオキサイドを製造する為の使
用済み銀担持触媒の活性を改善する方法に関する。

製造が久しい以前から知られており且つ種々の特許明細
書に開示されている銀触媒が、エチレンを酸素または空
気で酸化することによってエチレンオキサイドを製造す
る為に用いられている。エチレンオキサイドを製造する
為の沢山の大規模な工業プラントが銀触媒法に従って操
業されている。

その場合、通例には用いたエチレンの一部分しか反応し
ない。反応するエチレンの大部分は、銀を含浸した担体
物質に接した所で酸素によってエチレンオキサイドに転
化し、残りは実質的に完全に二酸化炭素と水とに変わる
。

時の経過につれて非常に色々の銀触媒が開発されて来た
し、しかもエチレンオキサイドを特に有利に形成するこ
とに関して選択性を高めそしてＣＯ２と水との形成を抑
制するという目的をもって開発されてきた。

原料の価格が上昇しそして原料の欠乏が増した場合、触
媒の選択性を高めることが特に経済的に重要である。近
年においては文献に高い選択性を有する銀担持触媒を得
ることのできる根本的には２つのルートが開示されてい
る。１つのルートは、特に沈着した銀の特別な形態に於
て、特別な担体材料に於てまたは選択した促進剤に於て
古い担持触媒と相違している新規の銀担持触媒を開発す
ることに基づいている。

例えばドイツ特許出願公開第２，３００，５１２号明細
書には、酸化アルミニウムに銀と同時に０．０００４〜
０．００２７ｇ当量／ｋｇ（触媒）のカリウム−、ルビ
ジウム−またはセシウム化合物を、水溶液により施こす
ことによって得ることのできる銀担持触媒が開示されて
いる。

高い選択性を示す銀担持触媒を製造する別のルートは、
完成した触媒の選択性を後処理によって実質的に改善す
ることに基づいている。この場合には、エチレンオキサ
イドの生産の為に既に多かれ少なかれ長期間利用して来
た銀担持触媒を原料としている。この後処理は、水、水
と混和し得る有機溶剤および、５０〜１０００、殊に８
０〜５００、特に１００〜４００ｍｇ（セシウムおよび
／またはルビジウム）／ｋｇ（溶液）の量の少なくとも
１種類のセシウム−および／またはルビジウム化合物よ
り成る溶液にて、使用済み触媒を含浸処理し、過剰の含
浸処理溶液を分離しそして含浸処理した触媒を乾燥する
ことから成立っている。こうして処理した触媒は、今や
、エチレンと分子状酸素または空気とを反応させること
によってエチレンオキサイドを製造する為に再び使用さ
れる。

使用済み銀担持触媒の活性を改善するか、る方法はドイ
ツ特許第２，５１９，５９９号、同第２，６１１，８５
６号、同第２，６３６，６８０号および同第２，６４９
，３５９号明細書およびドイツ特許出願公開第２，７１
２，７８５号、同第２，７４０，４８０号、同第２，７
４６，９７６号、同第２，７５１，７６７号、同第２，
８２０，５２０号および同第２，９３８，２４５号明細
書に開示されている。

使用済み銀触媒の選択性を改善するこれら全ての公知方
法の場合には、使用済み触媒を含浸処理溶液（再生処理
溶液）にて処理する温度に全く意味を与えていない。処
理を殆どいつも室温で実施している。ドイツ特許出願公
開第２，９３８，２４５号明細書の方法の場合だけが３
０℃までの温度のもとで含浸処理している（実施例参照
）。しかしこゝでも含浸処理温度自体は、選択性改善に
関して明らかに意味がないと見なされている。

含浸処理すべき触媒が含浸処理液と接触したまゝである
時間を言う含浸処理時間（接触時間）も特別な意味を与
えられていない。これは実地で考慮するだけで充分とさ
れている。とにかく、時間の表示がされる場合には、３
〜１２０分、殊に５〜２０分の接触時間が挙げられてい
る（ドイツ特許第２，６３６，６８０号および同第２，
６４９，３５９号並びにドイツ特許出願公開第２，７４
０，４８０号明細書）。

含浸処理溶液中の水の量も同様に、使用済み銀担持触媒
の後処理を成功するのには、特に重要ではないと見なさ
れている。その水量は、明らかに水と混和し得る有機溶
剤中において、用いるセシウム−およびルビジウム化合
物の為の溶剤としての役割しか負っていない。例えば若
干のセシウム化合物の純粋のメタノール中への溶解性は
、ある場合には含浸処理溶液の必要とされるセシウム濃
度が達成困難である程に低い。この理由だけの為に、４
０重量％上での水量を含浸処理溶剤に入れられる（例え
ば、トイツ特許第２，６３６，６８０号および同第２，
６４９，３５９号明細書並びにドイツ特許出願公開第２
，７１２，７８５号明細書の第１１頁参照）。

使用済み銀担持触媒を再活性化する為の若干の公知方法
の場合には、所望の成功を達成する為に、セシウム−お
よび／またはルビジウム化合物を含有する含浸処理溶液
に特別な酸素および／または窒素化合物を添加すること
（ドイツ特許出願公開第２，７５１，７６７号および同
第２，８２０，５２０号明細書参照）または触媒を含浸
処理前に洗浄すること（ドイツ特許出願公開第２，７４
０，４８０号、同第２，７４６，９７６号および同第２
，９３８，２４５号明細書参照）が推奨されている。

従って、使用済み銀担持触媒の活性を改善することにつ
いての従来技術によれば、含浸処理温度にも、含浸処理
時間にもまた含浸処理溶液の水含有量にも臨界的意味が
与えられていない。セシウムーおよび／またはルビジウ
ム化合物を含有する溶液にて含浸処理する際に選択性の
著しい増加を達成する為には、却って、付加的な特別の
化合物を含浸処理溶液に加えることまたは使用済み触媒
の洗浄処理が推奨された。これらの処置は煩雑であり且
つ時間を消費する。その上、洗浄の場合には付加的方法
段階が必要とされる。

本発明の課題は、比較的簡単であり且つ特に高い活性が
得られる、使用済み銀触媒の活性を改善する新規の方法
を提案することである。

驚くべきことに本発明者は、使用済み触媒を、水、水と
混和し得る有機溶剤および、溶液１ｋｇ当り５０〜１０
００ｍｇ、殊に８０〜５００ｍｇ、特に１００〜４００
ｍｇのセシウム、ルビジウムまたはセシウム＋ルビジウ
ムの量の少なくとも１種類のセシウム化合物、ルビジウ
ム化合物またはセシウム−およびルビジウム化合物より
成る含浸処理溶液にて処理することによる使用済み銀担
持触媒の公知の再活性化の際に、含浸処理時間および含
浸処理溶液中の水量が高い再活性化度を達成するのに臨
界的であることおよび、高い温度のもとで含浸処理し、
含浸処理時間が少なくとも０．３時間でありそして含浸
処理溶液が、該溶液の重量に対して少なくとも５重量％
の水を含有した場合に、高い選択性の改善の達成できる
ことを見出した。

使用済み触媒を、水、水と混和し得る有機溶剤および、
溶液１ｋｇ当り５０〜１０００ｍｇのセシウム、ルビジ
ウムまたはセシウム＋ルビジウムの量の少なくとも１種
類のセシウム化合物、ルビジウム化合物またはセシウム
−およびルビジウム化合物より成る溶液にて含浸処理し
、過剰の含浸処理溶液を分離除去しそして含浸処理した
触媒を乾燥させて、エチレンと分子状酸素または空気と
の反応によってエチレンオキサイドを製造する為の使用
済み銀担持触媒の活性を改善する本発明の方法は、６０
〜２００℃の温度のもとで含浸処理し、含浸処理時間が
少なくとも０．３時間でありそして含浸処理溶液が該溶
液の重量に対して５〜５０重量％の水を含有しているこ
とを特徴としている。

含浸処理温度は殊に８０〜１５０℃、特に９０〜１３０
℃が好ましい。

含浸処理時間は、一般に０．３〜２０時間、殊に０．７
５〜１０時間、特に１〜３時間である。

含浸処理溶液の水含有量は、該溶液の重量に対して１０
〜４０じゅうりょう％、殊に１０〜３０重量％であるの
が好ましい。

含浸処理溶液の製造、使用済み銀触媒の含浸処理、含浸
処理後の過剰含浸処理液の分離除去および含浸処理した
触媒自体の乾燥は、前術の再行物から公知である。例え
ば用いるべき含浸処理溶液は個々の成分を混合すること
によって簡単に得られる。水と混和し得る適する有機溶
剤は炭素原子数３〜１０の脂肪族ケトン類および／また
は炭素原子数１〜６の脂肪族アルコール類である。炭素
原子数３〜６の脂肪族ケトン類、例えばアセトン、メチ
ルエチルケトン、エチルプロピルケトン、およびジプロ
ピルケトン、および炭素原子数１〜３の脂肪族アルコー
ル類、即ちメタノール、エタノール、プロパノールおよ
びイソプロパノールが有利である。脂肪族アルコールが
特に有利である。

適するセシウム−およびルビジウム化合物はセシウムお
よびルビジウム（水溶性）の塩および水酸化物である。

有利な塩（無機または有機）は■トレート、カルボナー
ト、ビカルボナート、蟻酸塩、アセテート、オクサレー
トおよびラクトレートあがり、真に実際的理由から■ト
レートおよびアセテートが特に有利である。

セシウム−およびルビジウム化合物の種類は本発明に従
う効果にとって決定的なものではない。同様にセシウム
−およびルビジウム塩中の陰イオンも重要ではない。

従って、本発明の方法の場合に、使用済み銀担持触媒を
含浸処理する為に一般には、５〜５０重量％の水、（水
溶性）セシウムおよびルビジウム化合物の状態、殊にセ
シウム−およびルビジウムの（水溶性）塩または水酸化
物の状態の５０〜１０００ｍｇ／ｋｇ（溶液）のセシウ
ムおよび／またはルビジウムおよび、１００重量％の溶
液とするべく補充する量（残り）の、水と混和可能な有
機溶剤、殊に炭素原子数１〜３の脂肪族アルコールおよ
び／または炭素原子数３〜６の脂肪族ケトンより成る溶
液を使用する。

１０〜４０重量％の水、（水溶性）セシウム−およびル
ビジウム化合物の状態の、殊にセシウムおよびルビジウ
ムの（水溶性）塩または水酸化物の状態の８０〜５００
ｍｇ／ｋｇ（溶液）のセシウムおよび／またはルビジウ
ムおよび、１００重量％の溶液とするべく補充する量（
残り）の、水と混和し得る有機溶剤、殊に炭素原子数１
〜３の脂肪族アルコールおよび／または炭素原子数３〜
６の脂肪族ケトンより成る含浸処理溶液を用いるのが好
ましい。

特に、１０〜３０重量％の水、（水溶性）セシウム−お
よび／またはルビジウム化合物の状態の、殊にセシウム
およびルビジウムの（水溶性）塩または水酸化物の状態
の１００〜４００ｍｇ／ｋｇ（溶液）のセシウムおよび
／またはルビジウムおよび、１００重量％水溶液とする
べく補充する量（残り）の、水と混和し得る有機溶剤、
殊に炭素原子数１〜３の脂肪族アルコールおよび／また
は炭素原子数３〜６の脂肪族ケトンより成る含浸処理溶
液を用いるのが好ましい。

含浸処理溶液の量は一般に、含浸処理すべき銀触媒に対
して容積的に過剰に存在するように選択する。一般に、
含浸処理するべき触媒の容積に対して０．５〜３倍、殊
に１〜２倍の容積の含浸処理液を用いる。

有利な方法によれば、含浸処理を次の様に実施する： 含浸処理溶液を容器（オートクレーブ）中で触媒上に注
ぎ掛け、触媒と含浸処理液を場合によっては撹拌下に本
発明に従う温度に加熱しそしてこの温度のもとに本発明
に従う時間維持する。

他の有利な方法上いわゆる“フラッジング（ｆｌｏｏｄ
ｉｎｇ）”上によれば、含浸処理溶液を１本またはそれ
以上の本数の管中に固定床として配置された触媒上を通
過させる。この方法は、再生すべき触媒が反応器の管中
に既に存在する大規模なプラントにおいて特に適する。

注ぎ掛け（フラッジング）は（分離したまたは新しく製
造した含浸処理液を用いて）１回または複数回連続的に
または不連続的に実施してもよい。連続的に含浸処理す
る場合には含浸処理溶液を本発明に従う含浸処理時間の
厳守下にポンプ循環し、不連続的な場合には含浸処理溶
液を管中にその管を封じることによって本発明に従う時
間に相応して長時間保持する。フラッジングの場合にも
、本発明に従う含浸処理温度は、触媒および含浸処理液
をその温度に加熱することによって達成し且つ調整する
のが合理的である。本発明の含浸処理の際に高められた
含浸処理温度の為に、用いた含浸処理液の蒸気圧に相当
する圧力が生ずることは勿論である。

含浸処理の後に過剰の含浸処理液を、注ぎ出し、ろ過、
遠心分離によってあるいはフラッジングの場合には単に
流し出すことによって触媒から分離する。

過剰の含浸処理液を分離した後に、含浸処理した未だ多
かれ少なかれ湿っている触媒を乾燥させる。乾燥は一般
に２０〜１５０℃、殊に５０〜１２０℃の温度のもとで
行う。溶剤の留■は例えば乾燥棚（ｓｈｅｌｆ ｄｒｉ
ｅｒ）、回転式管状炉によってまたは熱い不活性ガス、
例えば窒素、空気および／または二酸化炭素を通すこと
によって実施することができる。温度は一般に含浸処理
液の溶剤の沸点に左右される。ある有利な実施形態によ
れば、乾燥を不活性ガスの存在下に５０〜１２０℃の温
度のもとで実施する。

乾燥後に、活性に関して改善された完成触媒が得られる
。

本発明の方法は、銀触媒自体の種類に無関係である。分
子状酸素または空気でのエチレンからエチレンオキサイ
ドへの直接酸化に適する使用済みのいかなる銀触媒も本
発明の方法に使用することができる。分子状酸素または
空気でのエチレンからエチレンオキサイドへの直接酸化
の為の銀触媒は、直接酸化そのものと同様に文献、例え
ば米国特許第２，６１５，８９９号、同第３，８９９，
４４５号および同第３，９６２，１３６号明細書に詳細
に記載されている。

問題上成っている銀触媒は一般に、熱安定性の多性質担
体物質上に３〜２０重量％、殊に７〜１４重量％の量の
銀および場合によっては、一般に０．００２〜０．０３
重量％、殊に０．００３〜０．０５重量％の量の促進剤
（例えばカリウム、ナトリウム、リチウム、セシウムお
よび／またはルビジウム）より成る（重量％はそれぞれ
触媒全体に対する）。銀は公知の如く金属として担体材
料の内部および外部面に存在している。

担体材料上に施こす銀の形態は広い範囲内で変えること
ができる。一般に、銀は０．０１〜１０μの直径を有す
る球状微粒子の形態を有している。担体材料の例には種
々の構造の酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、珪藻
上、軽石、二酸化珪素、炭化珪素、粘土、コランダム、
ゼオライト、金属酸化物等がある。特に有利な担体材料
はα−アルミニウム酸化物である。何故ならば、このも
のは非常に均一な孔直径を有しているからである。この
担体材料は、通常固有表面積（ｍ２／ｇ）、固有孔容積
（ｃｍ３／ｇ）および平均孔直径（μ）に特徴がある。

このものは一般に顆粒、球、管状物またはこれらの類似
物の状態で使用する。

本発明の方法は使用済み銀触媒、即ち分子状酸素または
空気にてエチレンをエチレンオキサイドに転化する為に
既に使用済み銀触媒に関する。触媒の使用時間は広い範
囲で変えることができ、即にこれは２〜３週間から数年
であり得る。その際に触媒は、その活性が衰退している
（これは、一般には比較的長い使用期間の後に起る）か
または元の活性が実質的に残っていてもよい。

本発明の方法の場合には、活性が減少している使用済み
銀担持触媒、要するにいわゆる古くなったまたは疲労し
た銀触媒に挙げられるものが有利である。この使用済み
銀触媒はナトリウム、カリウム、リチウム、セシウムお
よび／またはルビジウムの如き促進剤を含有していても
よいしまたは促進剤を含有していなくともよい。このも
のは公知の方法に従って、例えばドイツ特許 第２，６１１，８５６号明細書の方法に従って既に１回
または複数回再生（再活性化）してあってもよい。

本発明の方法は、公知の方法の１つに従って少なくとも
１回、殊に１〜４回再生されており且つそれ故にセシウ
ムおよび／またはルビジウムを含有している古い銀担持
触媒の場合に特に有利である。

本発明の方法を実施した後に、一般に３０〜５００、殊
に４０〜４００ｍｇ／ｋｇ（触媒）のセシウムおよび／
またはルビジウムを含有している銀触媒が得られる。

本発明の方法によって活性が予期し得なかった程増人し
たことの説明は与えることができない。

公知の再生法に比較して高い含浸処理温度、含浸処理時
間および含浸処理溶液が明らかに相互に協力し合ってい
る。含浸処理溶液中のセシウム−および／またはルビジ
ウム濃度と再生すべき触媒のそれらとの間に特別な平衡
が明らかに起る。

銀触媒の活性は、一定の反応温度のもとでの用いたエチ
レンの転化率としてまたはエチレンオキサイドに転化し
た用いたエチレンのモル％である選択率として公知のよ
うに表現することができる。

触媒は、一定の温度でエチレンが沢山反応すればする程
、一定の転化率のもとで選択率が高ければ高い程、また
一定の転化率を達成する為の温度が低ければ低い程、増
々有効である。

本発明に従う方法にて、使用済みの銀担持触媒の選択率
だけでなく転化率も著しく高められる。

それ故に、本発明に従って処理した触媒の場合、反応温
度を同じかまたは更に高い転化率のもとで、低下させる
ことも可能である。このことは、不所望の副生成物、例
えば二酸化炭素、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド
等の形成が低い反応温度によって著しく抑制されるので
、特に重要である。

エチレンの酸化法に従って製造される多量のエチレンオ
キサイドを考慮すると、２．３パーセント程度またはそ
れどころか１／１０程度の収率増加も著しい経済的な意
味をもたらす。更に本発明の方法が特徴としていること
は、（市販の銀担持触媒を用いる通例の大規模な製造プ
ラントに於て、研究および材料についての云に値する程
の追加的経費を掛けずに実施することができることであ
る。

本発明を、例（本発明に従う例および比較例）によって
更に詳細に説明する。その際本発明の方法パラメーター
、含浸処理温度、含浸処理時間および含浸処理溶液の水
含有量の臨界点も証明する。

後記の例および比較例は、３０ｍｍの内径および３００
ｍｍの長さを有するクロム−バナジウム鋼製の垂直に立
てた反応用管より成る実験反応器にて実施する。ジャケ
ットを配備した反応用管を、該ジャケットを還流する熱
オイルにて加熱する。該反応用管には２００ｍｍの高さ
までα−Ａｌ２Ｏ３−ペレットが充填されている。これ
らの充填物は供給するガスの予備加熱に役立つ。この不
活性充填物上に試験すべき触媒を置く。供給するガスは
反応用管中に（加圧せずに）下方から入れそして頂部か
ら該反応用管を離れる。

用いるガス混合物は Ｃ２Ｈ４ ２８容量％ ＣＨ４ ５３容量％ Ｏ２ ８容量％ ＣＯ２ ５容量％ Ｎ２ ６容量％ ビニルクロライド ０．０００２容量％
（抑制剤） より成る。

空時速度は、 である。

熱運搬媒体の温度を、７％の一定のエチレン転化半が達
成されるまでの間、変える。

反応器出口から出るガスをガスクロマトグラフィによっ
て分析しそして分析結果から転化率および選択率を計算
する。

例においては、市販の使用済み銀担持触媒を用いる（こ
のものは、１〜５μｍの粒子径を有する銀約１０重量％
と担持として０．１〜０．５ｍ２／ｇの比表面積を有す
るα−Ａｌ２Ｏ３とを有している）。

以下に、用いる触媒を個別に説明する。

触媒Ｉ：促進剤としてのアルカリ金属を含有していない
触媒である。このものはエチレンオキサイドの生産の為
に７年間使用している。

触媒ＩＩ：このものは、触媒Ｉに相応するが、７年間使
用した後に硝酸セシウムを含有する含浸処理溶液にてド
イツ特許第２，６１１，８５６号明細書に従って再生処
理し、次に更に２年間、エチレンオキサイドの生産に使
用されている点で相違している。

触媒ＩＩＩ：促進剤としてのアルカリ金属を含有してお
らず且つエチレンオキサイドの生産の為に４年間使用し
た触媒である。

触媒ＩＶ：触媒ＩＩＩに相応するが、４年間使用後に硝
酸セシウムおよびアンモニアを含有する含浸処理溶液に
てドイツ特許出願公開第２，９３８，２４５号明細書に
従って再生処理しそして次にエチレンオキサイドの生産
の為に更に２年間使用した点で相違している。

触媒Ｖ：（ドイツ特許出願公開第２，３００，５１２号
明細書に従う製法に基づいて）既に最初から促進剤とし
てセシウムを含有している触媒である。

例１〜３１ これらの例においては触媒Ｉ〜Ｖを前記の実験用反応器
によって示した条件のもとで試験する。

例１〜３１を以下に個別に記する。各例を実施する際の
大事な条件および試験結果を表に総括掲載する（本発明
に従うのでない例は、付加的表示“比較例”を記す。）
。

図１（比較図） 触媒を更に処理せずに試験する。

図２（比較図） 触媒Ｉをドイツ特許第２，６１１，８５６号明細書の実
施例７に従って再生し、次に試験する。

図３ 触媒Ｉを本発明に従って再生し、次に試験する。

０．５１３ｇの硝酸セシウムを１９９．５ｇの蒸留水に
溶解する。この溶液を８００ｇ（工業用）のメタノール
中に撹拌導入する。それ故に得られた含浸処理溶液は２
０重量％の水、硝酸セシウムの状態にある３５０ｍｇ／
ｋｇ（溶液）のセシウム（これは０．０５１重量％の硝
酸セシウムである）および、１００重量％の溶液とする
までの残余（これは７９．９４９重量％である）として
の有機溶剤のメタノールより成る。

５０ｇの触媒Ｉに４０ｇの含浸処理溶液を２５０ｍｌオ
ートクレーブ中で注ぎ掛ける。１００℃に加熱しそして
この温度（含浸処理温度）のもとで５時間放置する。そ
の後に冷却し、過剰の含浸処理溶液を注ぎ出しそして未
だ湿っている触媒を乾燥室中で１２０℃ものとで乾燥す
る。こうして本発明に従って処理した（再生した）触媒
Ｉを試験する。

図４（比較図） 触媒ＩＩを更に処理せずに試験する。

図５（比較図） 触媒ＩＩをドイツ特許出願公開第２，９３８，２４５号
明細書の実施図１０に従って再生しそして次に試験する
。

例６〜９ 触媒ＩＩを、（本発明に従う）例３に記した如く、８０
℃、１００℃、１２０℃、および１５０℃の含浸処理温
度の使用下に再生する。得られる触媒のいずれも試験す
る。

例１０ 触媒ＩＩを、例３に記した如く、２５０ｍｇ／ｋｇ（溶
液）のセシウムの含浸処理溶液セシウム濃度の使用下に
処理し、試験する。

例１１〜１５ 触媒ＩＩを、例３に記載の如く、０．３時間、１時間、
３時間、６時間および１０時間の含浸処理時間の使用下
に処理し、その際例１３の場合には３５０ｍｇ／ｋｇ（
溶液）の代わりに１００ｍｇ／ｋｇ（溶液）のセシウム
が含浸処理溶液中に存在している。得られた触媒のいず
れも試験する。

例１６ 触媒ＩＩを、例３に記載の如く、有機溶剤としてのエタ
ノールおよび１５０ｍｇ（セシウム）／ｋｇ（溶液）の
含浸処理溶液を用いて処理し、試験する。

例１７ 触媒ＩＩを、有機溶剤としてのイソプロパノールおよび
４００ｍｇ（セシウム）／ｋｇ（溶液）の含浸処理溶液
を用いて処理し、試験する。

例１８〜２２ 触媒ＩＩを、例３に記載の如く、完成の溶液の重量に対
して５、１０、２０、３０および５０重量％の含浸処理
溶液中水含有量およびそれぞれ３時間の含浸処理時間の
使用下に再生する。得られる触媒のいずれも試験する。

図２３（比較例） 触媒ＩＩＩを更に処理せずに試験する。

図２４（比較例） 触媒ＩＩＩをドイツ特許出願公開第２，９３８，２４５
号明細書の実施例１０に従って再生し、次に試験する。

例２５ 触媒ＩＩＩを、例３に記載の如く、３時間の含浸処理時
間の使用下に再生し、試験する。

図２６（比較例） 触媒ＩＶを更に処理せずに試験する。

図２７（比較例） 触媒ＩＶをドイツ特許出願公開第２，９３８，２４５号
明細書の実施例１０に従って再生し、次に試験する。

例２８ 触媒ＩＶを、例３に記載の如く、３時間の含浸処理時間
の使用下に再生しそして試験する。

図２９（比較例） 触媒Ｖを更に処理せずに試験する。

例３０ 触媒Ｖを、３時間の含浸処理時間の使用下に例３に記載
の如く再生し、次に試験する。

例３１ 触媒Ｖを、酢酸セシウムおよび３時間の含浸処理時間を
用いて例３に記載の如く再生し、試験する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）使用済み触媒を、水、水と混相し得る有機溶剤およ
   び、溶液１ｋｇ当り５０〜１０００ｍｇのセシウム、ル
   ビジウムまたはセシウム、ルビジウムの量の少なくとも
   １種類のセシウム化合物、ルビジウム化合物またはセシ
   ウム−およびルビジウム化合物より成る溶液にて含浸処
   理し、過剰の含浸処理溶液を分割除去しそして含浸処理
   した触媒を乾燥させる、エチレンと分子状酸素または空
   気との反応によりエチレンオキシドを製造する為の使用
   済み銀担持触媒の活性を改善するに当たって、６０〜２
   ００℃の温度のもとで含浸処理し、含浸処理時間が少な
   くとも０．３時間でありそして含浸処理溶液が該溶液の
   重量に対して５〜５０重量％の水を含有していることを
   特徴とする、使用済み銀担持触媒の活性改善方法。 ２）８０〜１５０℃の温度のもとで含浸処理する特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ３）９０〜１３０℃の温度のもとで含浸処理する特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ４）含浸処理時間が０．３〜２０時間である特許請求の
   範囲第１〜３項のいずれか１つに記載の方法。 ５）含浸処理時間が０．７５〜１０時間である特許請求
   の範囲第１〜３項のいずれか１つに記載の方法。 ６）含浸処理時間が１〜３時間である特許請求の範囲第
   １〜３項のいずれか１つに記載の方法。 ７）含浸処理溶液が１０〜４０重量％の水を含有してい
   る特許請求の範囲第１〜６項のいずれか１つに記載の方
   法。 ８）含浸処理溶液が１０〜３０重量％の水を含有してい
   る特許請求の範囲第１〜６項のいずれか１つに記載の方
   法。