JPS6138628A - 銀担持触媒の能力の改善方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、エチレンと酸素または空気とを反応させてエ
チレンオキサイドを製造する為の銀担持触媒の能力を改
善する方法に関する。

エチレンを酸素または空気で酸化することによってエチ
レンオキサイドを製造する為に、銀担持触媒が用いられ
る。エチレンのかかる直接酸化についての一般的説明は
例えばキルクーオスマー（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ　）
　：　工：／サイクロベディア・オプ・ケミカル・テク
ノロジー（Ｉｉｎａｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　）、第９巻、第４３
２〜４７１頁、ジョン・ライレイ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅ
ｙ）、ロンドン／ニューヨーク、　　（１９８０）にあ
る。この反応の場合には一般に、用いたエチレンの一部
しか反応せず、その反応の際にエチレンオキサイドと不
所望の副生成物として主とじで二酸化炭素および水が生
ずる。

銀担持丼触媒の能力は実質的に活性および選択率によっ
て決められる。選択率線、反応してエチレンオキティド
と成る反応したエチレンノモルチである。活性は、なか
は一定である条件（例えば温度、圧力、気体量および触
媒量）のもとで反応器出口のエチレンオキサイド濃度に
よって示される。エチレンオキサイド濃度が高ければ高
い程、活性はますます高く、換言すれ原料の価格が高ま
ルそして原料不足が増した場合には、特に触媒の選択率
を高めることが特に経済的に重要である。

最近の数年間に文献に、高められた触媒能力を有する銀
担持触媒を得ることのできる２つの方法が一般原則とし
て記載されている。それらの内の一つの方法は新規の触
媒を開発するものである。例えに米国特許第５．９６２
．１５６号明細書には、酸化アルミニシーム上に銀と同
時に助触媒を付着させ、しかも１〜の触媒量、ｌｔ０．
０００４〜０．．Ｏ０２７，９１ｆｉ量のカリウム、ル
ビジウムおよび／またはセシウムを付着させる−例えば
セシウムの場合には、これは１ｋｇの触媒量）５３〜５
６０１１９のセシウム量を意味するーことによって得ら
れる銀担持触媒が開示されている。

高い能力を有する銀担持触媒を製造する為の別の方法は
、それ自体完成されている触媒の場合に後処理によって
特に選択性を改善するものである。か＼る方法は米国特
許第４．０５　ｉ、　０６８号、同第４，１２５，３８
５号、同第化１７ス１６９号、同第４．０３４９０５号
、同第４１８４１０６号、同第４，１２翫４８０号、同
第４２７＆５．６２’号および同第４，５５５，０１４
号から公知である。

これらの方法の場合、処理するべき触媒をセシウム−お
よび／またはルビジウム−化合物の少なくとも１種類と
、飽和脂肪族低級アルコールおよび水の群の内の溶剤と
より成る溶液にて、担体上に１ｋｇの触媒量）約１〜１
００（１９のセシウム−およびルビジウム化合物を助触
媒として付着させる為に含浸処理し、（浸漬地理し）そ
して次に過剰の含浸処理用溶液（溶剤）を含浸処理済み
触媒から分離する。この種の新規方法が米国特許第４４
７８．９４８号明細書に記載されている。この方法では
、１ｋｇ１Ｊ）１〜１０００■のセシウムおよび／また
はルビジウムを付着させる為のセシウム−および／また
はルビジウム−化合物含有溶液（含浸処理溶液）での触
媒の処理（含浸処理）が高温のもとで実施される（熱含
浸処理ン。

銀担持触媒の公知の製造方法および後地理方法で用いら
れるセシウム−およびルビジウム−化合物に関して、上
記の全ての刊行物においては、用いるセシウム−および
ルビジウム化合物がいかなる種類のものであるかは意図
する選択住改善にとって重要なことではないと述べられ
ている。即ち、一定量のセシウムおよ・び／またはルビ
ジウム（即ち、ＩＡｌ当シ約１〜１０００Ｗｖ）を担体
物質に付着させることだけが大事なのである。可能なセ
シウム−およびルビジウム化合物として種々の無機−お
よび有機塩並びに水酸化物および酸化物が挙げられてい
る。特に適するまたは有利なものとして化合物が挙げら
れている場合は、それは明らかに価格、入手の容易さお
よび、含浸処理用溶液を製造する為の、溶剤中への溶解
性の如き全く鴫的点に関連している。

本発明者は、セシウム化合物としての水酸化セシウム、
飽和脂肪族低級アルコールのまたはその混合物のセシウ
ムアルコラートおよび溶剤としての飽和脂肪族低級アル
コールおよび０〜２０重量％の水より成る溶液を含浸処
理用溶液として用いそして高温のもとで後処理（含浸処
理）を実施した場合に、銀担持触媒の能力が特に良好に
改善されるととを見出した。従来技術において挙げられ
ている多くのセシウム−およびルビジウム化合物の内、
選択した上記セシウム化合物（即ち、水酸化セシウムお
よびセシウムアルコラート）にて比較的に高い選択性を
達成し得ることそして特に、これら特別のセシウム化合
物と熱含浸処理とを組み合わせた場合がそうであること
は、全く予期できなかった。

何故なら、従来技術では銀担持触媒の製造にも銀担持触
媒の後処理にも、セシウム−およびルビジウム化合物の
種類および特にこれら化合物中のアニオンにも、意図す
る選択性増加に関連する臨界が全くないと指摘されてい
るからである。

１ｋｇの触媒当シ１〜１０００ｗｇのセシウムを付着さ
せる為に少なくとも１種類のセシウム化合物と、飽和脂
肪族の低級アルー−ルおよび水の群の内の溶剤とより成
る溶液を触媒に含浸させ、この含浸処理を６０〜２００
℃の温度の吃とで実施しそして含浸処理された触媒から
過剰の含浸処理用溶液を分離する、エチレンと酸素ま九
は空気とを反応させることによってエチレンオキティド
を製造する為の銀担持触媒の能力を改善する本発明の方
法は、セシウム化合物としての水酸化セシウム、飽和脂
肪族低級アルコールまた紘その混合物のセシウムアルコ
ラートおよび溶剤としての飽和脂肪族低級アルコールお
よび０〜２０重量％の水よ）成る含浸処理用溶液を用い
る〔重量％は、セシウム化合物、水およびアルコールよ
り成る重量合計（＝１００重量％〕である含浸処理用溶
液を基準とする〕ことを特徴としている。

要するに本発明の方法の場合には、セシウム化合物とし
て水酸化セシウムおよび／または飽和脂肪族低級アルコ
ール、殊に炭素原子数１〜５、特に１〜３のアルコール
のセシウム−アルコラード、即ちセシウムメチラート、
セシウムエチラート、セシウムプロピラードまたはセシ
ウムイソグロピラートを含有する含浸処理用溶液を用い
る。含浸処理用溶液の溶剤は飽和脂肪族低級アルコール
、殊に炭素原子数１〜５、特に１〜３のアルコール、即
ちメタノール、エタノールグルパノールまたはイソグル
パノールと０〜２０重量％、殊に０〜５重量％の水とで
組成されている〔重量％は溶剤（即ち、水とアルコール
との重量合計＝１００重量ｑｂ）を基準とする：要する
に１アルコールは場合によっては存在する水量に加えて
１００重量部と成る量である）。

本発明に従って用いる含浸処理溶液は水酸化セシウムお
よび／またはセシウムアルコラートをセシウム化合物と
して含有しているべきであるので、含浸処理用溶液を調
製する為に、本発明に従って用いるべき溶剤中で水酸化
セシウムおよび／またはセシウムアルコラートとして存
在するセシウム化合物が適している。かかるセシウム化
合物には水酸化セシウム、セシウムアルコラート、酸化
セシウムおよびセシウムアルかあ）、この、場合水酸化
セシウムおよびセシウムアル−２−トが有利である。こ
れらのセシウム化合物は上述のアルコールに溶解する。

溶解を促進する為に水を前述の量で用いてもよし。

便利さの理由から、溶剤として用いられるアルコールを
セシウムアをコラートのアルコールに一致させる。水酸
化セシウムの場合には、結晶水不含の化合物（Ｃ１ｌＩ
ＯＨ）または結晶水含有化合物（ＯＢＯＨ−ｘＨ２Ｏ、
但しＸは水分子の数である）が適する。水酸化セシウム
は一般に０ＢＯＨ、Ｈ２Ｏとして存在する。

本発明の方法の場合に鉱、含浸処理温度は６０〜２００
℃、殊に８０〜１５０℃である。処理するべき銀担持触
媒を本発明に従って含浸処理することによって、触媒上
（、該触媒１〜当多１〜１０００■、殊に５０〜５００
■のセシウムを付着させるべきである。

含浸処理用溶液の製造の詳細、銀担持触媒の含浸処理お
よび含浸処理された触媒からの過剰含浸処理用溶液の分
離は公知の処理段階であシ、前述の刊行物そのものに詳
細に記載されている。

含浸処理用溶液においてセシウム化合物の濃度は広い範
囲で変えることができる。本発明の含浸処理にて、処理
される銀担持触媒上に上述の量の−即ち、触媒１ｋｇ描
シ１〜１０００■、殊に５０〜５００■の一セシウムを
沈殿析出させることだけが重要である。特に有利な含浸
処理用溶液は（〜メタノール、エタノール、プルパノー
ルまたはイングロバノール、（１〜２０重量％、殊に０
〜５重量％の水および（ｃ）０．００５〜０．２重量％
、殊ＫＯ，０１〜０．１重量−のセシウム−用いるセシ
ウム化合物の状態−よル成る（重量％は含浸処理用溶液
を基準とする二上記ｏ、ｏ　ｏ　ｓ〜０．２重量価およ
び０．０１〜０．１重量−のセシウムは例えば０．００
６〜０．２４重量−および０．０１２〜０．１２重量％
のΩｓＯＨ−Ｈ２０に相当する）。含浸処理用溶液の量
は一般Ｋ、含浸処理するべき銀担持触媒を基準として容
積的に過剰である様に選択する。一般に、含浸処理する
べき触媒の容積を基準として０．５〜３倍、殊に１〜２
倍の容積の含浸処理用溶液を用いる。

含浸処理時間−即ち、触媒が含浸処理用液体と接触した
ままの時間−は明らかに、必要とされる量のセシウム（
セシウム化合物）が触媒（担体）Ｋ付着される様に選択
するべきである。これは殊に、含浸処理用溶液のセシウ
ム（セシウム化合物）濃度および処理するべき触媒の担
体物質に依存してお多、一般に１〜１５時間、殊に３〜
１０時間である。

１つの有利な方法によれば本発明に従う含浸処理は、詳
細には、含浸処理用溶液を容器−オートクレーブ−中の
触媒に注ぎ、触媒および含浸処理用液体を場合によって
は撹拌下に上述の温度に加熱しそしてこの温度を１〜１
５時間、殊に３〜１０時間に亘って（接触時間）保持す
る様にして実施する。別の有利な方法−いわゆるフコ−
ディング（ｆｌｏｏａｉｎｇ　）−では、１以上の管中
に固定床として配置されている触媒について含浸処理を
実施する。この方法は、処理するべき触媒が反応器の管
中に既に存在している大規模な装置の場合に特に適して
いる。

注ぎおおい処理（フローディング）は、−回または複数
回（分離された含浸処理用液または新たに調製された含
浸処理液にて）連続的にまたは不連続的に実施してもよ
い。連続的に含浸処理する場合には、含浸処理用溶液を
必要とされる接触時間を維持しながらポンプ循環する。

フローディングの場合にも、触媒および含浸処理用液を
含浸処理温度に加熱することによって該温度に達せしめ
そしてこれを維持するのが有利である（本発明に従う含
浸処理の場合、高められた含浸処理温度の為に、用いる
含浸処理用液体の蒸気圧に相当する圧力が生ずることは
明らかである）。

含浸処理の後に過剰の含浸処理用液を触媒から注ぎ出し
、Ｆ去または遠心分離除去によつ・てまた′はフコ−デ
ィングの場合には単に流し出すことによって分離する。

こうして得られるまだアルコールや場合によっては水で
多かれ少なかれ湿っている触ａ！：Ｉ／ｉ、意図する用
途の為に加熱する際にとの湿分をどのみち失うとしても
、本発明に従う処理の後にこれに続いて触媒を乾燥させ
ることが一般に有利である。この乾燥は一般に２０〜１
５０℃、殊に５０〜１２０℃の温度のもとで行なう。溶
剤の蒸発は例えば空気、窒素および／または二酸化炭素
の如き熱い不活性ガスによって促進できる。温度は一般
に含浸処理用溶液の溶剤の沸点に従っている。有利な実
施形態によればこの乾燥は不活性ガスの存在下に５０〜
１２０℃の温度のもとで実施する。

本発明の方法を実施した後に、改善された能力の完成し
た触媒が得られる。

本発明の方法は銀触媒の種類に無関係である。

エチレンを酸素または空気で直接酸化してエチレンオキ
サイドとするのに適するあらゆる銀担持触媒が本発明の
方法によって処理できる。これらの銀触媒は、耐熱性の
多孔質担体物質上にある一般に３〜２０重量係、殊に７
〜１４重量−の量の銀および場合によっては０．００２
〜０．０８　、殊に０．００３〜０．０５重量係の量の
助触媒（例えばカリウム、ナトリウム、リチウム、セシ
ウムおよび／またはルビジウム）より成る（上記重量係
は、それぞれ触媒全体を基準としてお夛、これら重量％
は１ｋｇ尚ルクル２０〜８００■び１ｋｇ当少３０〜５
００ηに相浦する）。

銀は公知の通）金属として担体物質の内部面および外部
面に存在している。担体物買上に付着した銀の形態は広
い範囲内で変えることができる。一般に０．０１〜１０
μｍの直径を有する半球状構造の形態を有している。担
体の例には、色々な構造の酸化アルミニウム、酸化マグ
ネシウム、珪藻土、軽石、二酸化珪素、炭化珪素、粘土
、鋼玉、ゼ第２イト、酸化金属およびこれらの類似物が
ある。特に有利な担体物質は、非常に均一な小孔径を有
しているα−酸化アルミニウムである。担体１質は一般
に！ｌｉｔ有表面積（ｍ７ｇ）、固有孔容積（ＱＩＬ’
／ｌおよび孔平均径（μｍ）」 によって特徴付けられる。このものは一般に顆粒、球、
環またＬこれらの類似の形を有している。

上に既に述べた様に、エチレンを直接酸化してエチレン
オキサイドとするのに適するあらゆる銀担持触媒が、本
発明の方法に２ける原料として用いることができる。こ
のものには、例えば（助触媒含有または不含有の）新だ
に調製された銀担持触媒、（助触媒含有または不含有の
）新たに調製され且つ熱処理された（安定化された）銀
担持触媒、助触媒、例えばカリウム、ナトリウム、リチ
ウム、セシウムおよ二び／またはルビジウムで活性化さ
れた銀担持触媒または使用済み銀担持触媒がある。これ
ら全ての場合において、本発明に従う処理によって能力
の改善が達−成される。熱処理とは、周知の様に、触媒
の活性が一定になるまで該触媒を高温に加熱することを
意味する。使用済みとは、周知の様に、触媒がエチレン
を酸素または空気と反応させてエチレンオキサイドを得
る為に既に使用されたことを意味している。触媒の使用
期間は−広い範囲内で変えることができる。即ち、２〜
３時間乃至数年間であり得る。この場合、触媒はその能
力において低下するかまたは元の能力を実質的に維持し
たま＼である。本発明の方法の場合には、能力が低下し
ている使用済み銀担持触媒−要するに、いわゆる老化し
たまたは疲労した銀触媒に入るもの−を用いるのが有利
である。この使用済み触媒は上記の助触媒を含有してい
てもまたは含有していなくともよい。これらは既に公知
の方法、例えば米国特許第４，０５１，０５８号明細書
の方法によって１回またはそれ以上の回数再生処理（再
活性化）されていてもよい〇本発明の方法は、新たに調
製された銀担持触媒の場合、新たに調製され且つ安定化
された銀担持触媒の場合訃よび再生された銀担持触媒の
場合に特に有利である。

本発明の方法によって、銀担持触媒の活性および選択性
が高められる。それ故に、本発明に従って処理した触媒
の場合には、同じかまたはむしろ高い転化率において反
応温度を下げることが可能である。これは、不所望の副
生成物、例えば二酸化炭素、ホルムアルデヒドおよびア
セトアルデヒドの形成が低い反応温度にて著しく減少す
るので、特に重要である。エチレン酸化法によって製造
されるエチレンオキサイドが多量である点から見て、２
〜３％程度またはそれどころか１０分の１％程度の収率
増加にも顕著な経済的意義がある。

本発明を例（不発明の例および比較例）によって更に詳
利に説明する。

これらの例は、３０隨の内径および５００ｒｒｒｔｔの
長さを有するクロム−バナジウム鋼製の縦型反応管より
成る実験用反応器中で実施する。ジャケットを備えた反
応管を、該ジャケットを流れる熱い油にて加熱する。こ
の反応管には、２００朋の高さまでα−ＡＪ、Ｏ，−ベ
レットが充填されている。この充填物は供給ガスの予備
加熱に役立つ。この不活性の充填物上に試験すべき触媒
が置かれる。供給ガスは下から（無加圧下に）反応管中
に入りそして頂部から該反応器を離れる。

用いるガス混合物は以下の組成である二〇２Ｈ，２８容
量％ ＯＨ，５３容量％ ０．８容量％ ｃｏ、　　、　　　　　　　　ｓ容量％Ｎ、　　　　　
　　　　　　６容量％ ビニルクロライド　　　　０．０００２容量％（抑制剤
）時空速度は、 である。熱運搬媒体の温度は、７容ｆ％の一定のエチレ
ン転化率が達成されるまでの間、変化する。

反応器出口を離れるガスをガスクロマトグラフィーで分
析しそして分析結果から転化率（活性）および選択性を
確かめる。

各側においては以下に記した銅担持触媒を用いる： 触媒Ｉ：α−酸化アｗ−ミ＝ウム（固有表面積ｏ　、ｓ
　ｍ”／　ｙ　）上の１０重量％の銀および０．００５
重・社％のセシウム（即ち、１ｋｇの触媒当り５０ダの
セシウムである）より成る新たに調製した銅担持触媒で
ある。この場合、銀および硝酸セシウムの形のセシウム
が担体物買上に同時に沈殿析出されている（上記重量％
は銅担持触媒を基準とする）。

触媒■：このものは、安定化されていることが相違する
ことを陰いて触媒Ｉに相当する。安定化（加熱処理）は
、新たに調製された銅担持触媒を１０時間に亘って２２
０℃に保ちそして同時に９５　ｍｏｊ？％の空気と５　
ｍｏ１％のエチレンとより成るガス混合物を通すことに
よって実施する。

触媒■：α−酸化アルミニウム（固有表面積０．４　ｍ
Ｖｆ　）上に１１重量％の銀が付着する助触媒不合の銅
担持触媒であって、エチレンの直接酸化によってエチレ
ンオキサイドを工業的に製造する為に３年間に亘って用
いたものである。

触媒■：３年間使用した後に米国特許第４，０５１，０
６８号明細書の実施例１８に従って再生され−即ち、主
成分としてのメタノールと０，０７６重量％のＯ，０Ｈ
０Ｈ，Ｏ（即ち、０．０６１重量％のセシウムである）
とより成る溶液にて室温のもとで含浸処理され□そして
次にエチレンを直接酸化するととによってエチレンオキ
サイドを工業的に製造する為に更に２年間使用された触
媒■に相当する。

例　　１〜１９ これらの例において触媒Ｉ〜■を上記実験用反応器によ
って記載の条件下に試験する。

例１〜１９を以下で詳細に記す。これらの例を実施する
際の目立った条件および試験結果を表に総括掲載する（
本発明に従っていない例は１比較例”を付加的に記しで
ある）。

例１（比較例） 触媒■を更に処理することなく試験する。

例２〜５（比較例） 触媒■を米国特許第４．４７８，９４８号明細書に従っ
て処理し、次に試験する。その際硝酸セシウム、硫酸セ
シウム、酢酸セシウムおよび蓚酸セシウムをセシウムイ
ビ合物として用いる。

１．４６６９の硝酸セシウムを５０．ｌｉｔの蒸留水に
溶解し、次にこの溶液をメタノールにて１０００１の溶
液とする。同様な溶液を、１．５６１９の硫酸セシウム
、１，４４４．９の酢酸セシウムおよび１、！１３１．
９の蓚酸セシウムを用いて調製する。

四種の含浸処理溶液は要するに、メタノール、５重量％
の水および０．１４７重量％の硝酸セシウム、０．１３
６重量％の硫酸セシウム、０．１４４重量％の酢酸セシ
ウムあるいは０．１３５重量％の蓚酸セシウム（即ち、
それぞれ０．１００重量％のセシウム）より成る（メタ
ノールは、明らかに、含浸処理用溶液の各成分の合計が
１００重量％である様な量で含浸処理用溶液中に存在し
ている。これは他の全ての例にも当嵌まる。）５０ｇの
触ｍｌに２５０ｍ１のステンレス製ボンベ中でそｎぞれ
ａｏｇの含浸処理用溶液を注ぎ、１５０℃に加熱しそし
てこの温度に１０時間に亘って維持する（セシウム化合
物として硝酸セシウム、硫酸セシウム、酢酸セシウムお
よび蓚酸セシウムを用いての熱含浸処理）。冷却後に過
剰の含浸処理溶液をデカンテーションで除きそして湿っ
ているこの触媒を乾燥室においてそれぞれ１時間に亘っ
て１２０’Ｃのもとで乾燥させる。含浸処理によってそ
れぞれｌ＃の触媒当り４５０ダのセシウムが付着する。

こうして変性した触媒Ｉを試験する。

例　６（実施例） 触媒Ｉを本発明に従って処理し、次いで試験する。その
際セシウム化合物として水酸化セシウムを用いる。

１．２６３９の水酸化セシウム（ＯａＯＨ０馬０）を５
０１の蒸留水に溶解し、次いでこの溶液をメタノールに
て１０００ｐの溶液にする。要するに含浸処理用溶液は
メタノール、５重量％の水および０．１２６重量％ｒ）
　０ｓＯＲ−Ｈ，Ｏ（即ち、０．１００重量％のセシウ
ム）より成る。例２〜５と同様に、２５ＱｒｒｒＬのス
テンレス製ボンベ中に訃いて５０Ｉｉの触媒Ｉに４０ｇ
の含浸処理用溶液を注ぎ掛け、１５０℃に加熱しそして
１０時間に亘ってこの温度に維持する。冷却後に過剰の
含浸処理用溶液をデカンテーションで除きそして湿って
いる触媒を乾燥室において１２０℃のもとで乾燥させる
。含浸処理によってそれぞれ触媒１ｋｇｆｉす４５０ａ
ｐのセシウムが付着する。

本発明に従ってこの様にして変性した触媒Ｉを試験する
。

例　７（比較例） 触媒■を他の地理をせずに試験する。

例　８〜１０（比較例） 触媒Ｉを米国特許第４，４７８，９４８号明細書に従っ
て処理しそして次いで試験する。この場合にはセシウム
化合物として蟻酸セシウム、炭酸セシウムおよび重炭酸
セシウムを用いる。

０．９３７ｐの蟻酸セシウムを１０ｆｉの蒸留水に溶解
し、次にこの溶液をメタノールで１０００ｇの溶液とす
る。同様な溶液を０．８５８９の炭酸セシウム２よび１
．ｏ１６Ｊ９の重炭酸セシウムにて調製する。これらの
３１１の含浸処理用溶液は要゛するにメタノール、１重
量％の水および０．０９４重量％の蟻酸セシウム、０．
０８６重量％の炭酸セシウムあるｉは０．１０２重量％
の重炭酸セシウム（即ち、それぞれ０．０７０重量％の
セシウム）よ）成る。５０１の触媒Ｉに２５０−のステ
ンレス製ボンベ中でそれぞれａａｌｌｃｏ含浸処理溶液
を注ぎ、１３０℃に加熱しそしてこの温度Ｋ１０時間保
持する（セシウム化合物として蟻酸セシウム、炭酸セシ
ウムおよび重炭酸セシウムを用いる熱含浸処理）。冷却
後に過剰の含浸処理用溶液をデカンテーションで除きそ
して湿っている触媒をそれぞれ１時間１２０℃で乾燥す
る。との含浸処理によってそれぞれ１匈の触媒に５ａｏ
ａｐのセシウムが付着する。

こうして変性した触媒Ｉを試験する。

例　　１１ 触媒■を本発明に従って地理しそして試験する。この場
合にはセシウム化合物としてセシウムメチラートを用い
る。

０．８６５ｆｌのセシウムメチ２−トおよび９９９．１
５７ｇのメタノールにてメタノールを調製する。仁の含
浸処理用溶液は要するにメタノールと（財）８６を量％
のセシウムメチラート（即ち、０．０７０重量％のセシ
ウム）とより成る。例８〜１０と同様に、２５０−のス
テンレス製ボンベ中で５０ｇの触媒Ｉに　　　　　　　
　４０１ｉの含浸処運用溶液を注ぎ、１３０℃に加熱し
そしてこの温度を１０時間に亘って維持する。冷却後に
過剰の含浸処理用溶液をデカンテーションで除きそして
湿っているこの触媒を乾燥室中で１時間に亘って１２０
℃で乾燥する。含浸処理によって１１ｃｇの触媒当り３
００〜のセシウムが付着する。

本発明に従ってこの様に変性した触媒■を試験する。

触媒ｒＩｉ２よび■を用いて触媒■および■について同
様に行なう。含浸処理用溶液の調製の為に用いたセシウ
ム化合物、用いる含浸処理温度２よび含浸処理によって
付着されるセシウム量〔り（セシウム）／ｋＦｌｃ触媒
）〕は後記の表から明らかである。

後記衣の試験結果から判る様に、セシウム化合物として
の水酸化セシウムおよびセシウムアルコラートにて本発
明に従って熱含浸処理されている銀担持触媒は、確に熱
含浸処理であるが本発明で提案しているのと異なるセシ
ウム化合物で含浸処理されているものより、驚ろく程に
良好な活性および選択性を有している。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）１ｋｇの触媒当り１〜１００ｍｇのセシウムを付
   着させる為に少なくとも１種類のセシウム化合物と、飽
   和脂肪族の低級アルコールおよび水の群の内の溶剤とよ
   りなる溶液を触媒に含浸させ、この含浸処理を６０〜２
   ００℃の温度のもとで実施しそして含浸処理された触媒
   から過剰の含浸処理用溶液を分離する、エチレンと酸素
   または空気とを反応させることによつてエチレンオキサ
   イドを製造する為の銀担持触媒の能力の改善方法におい
   て、セシウム化合物としての水酸化セシウム、飽和脂肪
   族低級アルコールのまたはその混合物のセシウムアルコ
   ラートおよび溶剤としての飽和脂肪族低級アルコールお
   よび０〜２０重量％の水より成る含浸処理用溶液を用い
   ることを特徴とする、上記方法。
2. （２）溶剤の飽和脂肪族低級アルコールがメタノール、
   エタノール、プロパノールまたはイソプロパノールであ
   る含浸処理用溶液を用いる特許請求の範囲第１項記載の
   方法。
3. （３）溶剤がメタノール、エタノール、プロパノールま
   たはイソプロパノールと０〜５重量％の水とより成る含
   浸処理用溶液を用いる特許請求の範囲第１項記載の方法
   。
4. （４）セシウム化合物が水酸化セシウム、セシウムメチ
   ラート、セシウムエチラート、セシウムプロピラート、
   セシウムイソプロピラートまたは水酸化セシウムとこれ
   らセシウムアルコラートの一種との組合せである特許請
   求の範囲第１項記載の方法。
5. （５）セシウム化合物としての水酸化セシウム、セシウ
   ムメチラート、セシウムエチラート、セシウムプロピラ
   ート、セシウムイソプロピラートまたは水酸化セシウム
   とこれらセシウムアルコラートの内の一種との組合せお
   よび溶剤としてのメタノール、エタノール、プロパノー
   ルまたはイソプロパノールと０〜５重量％の水 より成る含浸処理用溶液を用いる特許請求の範囲第１項
   記載の方法。
6. （６）１ｋｇの触媒当り５０〜５００ｍｇのセシウムを
   付着させる特許請求の範囲第１項記載の方法。
7. （７）８０〜１５０℃の温度のもとで含浸処理する特許
   請求の範囲第１項記載の方法。