JPS5944320B2 - 紫外線吸収剤の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特にプラスチックに対して光及び引掻抵抗性
コーティングを付与するのに有用な有機シランエステル
基を含有する新規な紫外線吸収性の化合物の製造方法に
関する。

多くの重合本特にポリカーボネートは、黄変表面分解及
び耐摩耗性の低下を生じさせる紫外線（ＵＶ）の悪影響
による耐候性に欠陥がある。

米国特許第３、４２９、８４５号に記載されているポリ
珪酸を含有する相容性のコーティングは、引掻に対する
抵抗性を増加させるのに有用であるが、ある種の樹脂に
対して、特に曝露時において接着性に欠けていることが
わかつた。また、紫外線吸収剤の混入は、コーティング
の硬化及び／又は曝露中におけるマイグレーション（ｍ
ｉｇｒａｔｉｏｎ）、蒸発及び滲出による損失のために
効果的でなかつた。重合体紫外線吸収剤は、米国特許第
３、３４０、２３１号及び第３、３４１、４９３号に提
案されている。

これらによると、不飽和グリシジルエステルの如きエポ
キシ単量体を２、４−ジヒドロキシペンゾフエノンと反
応させ、得られる単量体をハロゲン化ビニルとの共重合
に使用することにより光に対する抵抗性が改良される。
しかしながら、これは一般に有用な溶媒及び重合体表面
と非相容性である。ポリカーボネート又はアクリレート
表面は、米国特許第３，４５１，８３８号に示されてい
る如く、２−ヒドロキシ−４−メトキシーベンゾフエノ
ンを脂肪族及び芳香族シランと混合して用いることによ
つて改良しうることも知られている。しかしながら、耐
摩耗性、相容性、入手可能性、安定性及び適用の容易さ
に関して更に改良することが望まれている。今回、本発
明によれば、ＵＶ吸収剤として有用である新規な珪素含
有化合物の製造方法が提供される。

本発明におけるＵＶ吸収剤として有用な新規珪素含有化
合物は、式〔式中、Ｒは炭素原子数１０個までの２価の
炭化水素又は酸素が介在した炭化水素基であり；Ｒ１は
炭素原子数５個未満の脂肪族炭化水素基炭素原子数５個
未満のアシル基又は式（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ＮＺの基であ
り、ここでｎは少くとも１の整数であり且つＺは炭素原
子数５個未満の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ２は芳香族
炭素を介して酸素に結合し且つ２５００〜４０００人の
領域の光を吸収する安定な芳香族基であり：ａは０又は
１であり；そしてｂは１又は２である〕を有する。

これらの新規な化合物の詳細並びに本発明の他の特徴は
以下の記述から明らかになるであろう。

上記式で表わされる紫外線吸収性残基を有する新規な珪
素？有化合物は、エポキシシランをヒドロキシ芳香族Ｕ
吸収剤のヒドロキシル基と反応させることによつて製造
でき、本明細書では以下これを［付加物（Ａｄｄｕｃｔ
）」と称することがある。ヒドロキシ芳香族ＵＶ吸収剤
との反応に用いられるエポキシ珪素化合物又はエポキシ
シランは、米国特許第２，９４５，７０１号に記載され
ている。それは式〔式中、Ｒ，Ｒｌ及びａは前記の意味
を有し、そしてＲは好ましくは−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ２である〕を有する。

上記化合物の製造法は上記米国特許第２，９４６，７０
１号に示されている。特に好適な化合物は、ユニオン
カーバイド（ＵｒｌｌＯｎＣａｒｂｉｄｅ）Ａ−１８．
７として市販されているＲ１がメチルのもの、即ちｒ−
グリシドキシープロピルトリメトキシシランである。出
発原料のヒドロキシ芳香族ＵＶ吸収剤には、大部分の市
販の紫外線スクリーニング剤（ＵＶ一Ｓｃｒｅｅｎｉｎ
ｇａｇｅｎｔｓ）、即ちベンゾフエノン熾ベンゾトリア
ゾール類 サリシレート類、置換キナゾリン類及びフ］
．ニルトリアジン類が含まれる。

これらはいずれも一般に２５００〜４０００人の領域の
光を吸収し且つＵＶ照射を無害なエネルギーに消散せし
める。効果的な吸収に対する必要条件は、ワシントン特
別区の米国化学会編、ＡｄｖａｎｃｅｓｉｎＣｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ，Ｓｅｒｉｅｓ８５，第２８４頁（１９６８年
）の゛ＳｔａｂｉＩｉｚａｔｉＯｎＯｆＰＯｌｙｎｌｅ
ｒａｎｄＳｔａｂｌｌｌｚｅｒＰｒＯｃｅｓｓｅｓ５５
、及び英国ペルガモン（ＰｅｒｇａｍＯｎ）発行Ｅｕｒ
ＯｐｅａｎＰＯｌｙｒｎｅｒＪＯｕｒｎａ卜Ｓｕｐｐリ
１９６９年、第１０５〜１３２頁のＨ．Ｊ．ｌ］ＥＩｌ
ｅｒ著、１Ｐｒ０ｔｅｃｔ１０ｎ０ｆＰ０１ｙｎ１ｅｒ
ｓａｇａｉｎｓｔＬ１ｇｈｔＲａｄｉａｔ１０ｎ゛に示
されている。上記の出発原桐は式 〔式中、ｂは反応するヒドロキシルの数に応じて１又は
２であり、そしてＲ２は前記の意味を有する〕として描
くことができる。

これは一般に少くとも１５１の分子量（下記構造式２，
ｐ＝１）を有し且つ普通３２５未満の分子量（未置換；
下記構造式１３）を有する。下記構造式８において、実
施例２及び３に示すとおり、Ｒ２は２個のシラン基に結
合するものとして〔即ち、ｂ＝２である場合のＲ２（０
Ｈ）６として〕示される。環上に存在する置換基は分子
量を約４００まで増加しうる。特に有用なＲ２の代表例
としてのＵＶ吸収構造は下式で示すことができる：これ
らの構造のいずれも、核炭素上に随時２個までの不活性
な置換基、例えばハロゲン、アルキル、フエニル、アル
コキシを有していてもよい。

上記式における基は結合手がパラ位に存在することが一
般に好適である。特に有用な出発原桐としてのヒドロキ
シ化合物は、上記で最初の構造に相当するもの、即ち２
，４−ヒドロキシベンゾフエノンである。

後記実施例１及び２で用いるものに加えて特に有用なヒ
トロキシ芳香族化合物は、２，４−ジヒドロキシベンゾ
エート、２−（２７−ヒドロキシフエニル）−４−フエ
ニｌレ一６−ヒドロキシキナゾリン及び２一（２′，４
−ジヒドロキシフエニノ（ハ）ベンゾトリアゾールであ
る。前記のシランとヒドロキシ化合物との間の反応条件
は単純である。

これらの化合物は、単に無水の条件下でアルカリ第四級
アンモニウム塩の存在下に、一般に５０〜１５０℃にて
４〜１０時間接触せしめればよい。稀釈溶媒は必要でな
いが、所望により使用することができる。製造される新
規な付加物は，一般に極性有機溶媒、例えば低級脂肪族
アルコール、低級脂肪族ケトン、アセトニトリル、低級
脂肪族エステル例えば酢酸エチル、ジオキサン、フラン
、ジメチルスルホキシド及びジメチルホｌレムアミドに
可溶な粘稠な液体である。

本発明により提供される新規な付加物は、米国特許第３
，４２９，８４５号に教示されている如ぎポリ珪酸及び
共重合体を含有するコーテイング溶液中に使用するのに
特に適している。

しかして、以下、本発明の方法に従つて製造される新規
な付加物を用いてかかるコーテイング溶液を調製する場
合についてさらに詳しく説明する。

該コーテイング溶液中にＴＥＬませうるポリ珪酸は、各
場合にシリカとして計算したＧ分率で組成物の重量に基
づいて約１０〜約９０％、好ましくは約２０〜約５０％
の範囲内の量で存在することができる。このポリ珪酸は
、エチルアルコールと水との混合物又は好ましくは０．
１Ｎ塩酸中で、約５：１〜２：１、好ましくは約３〜４
：１の比率でテトラエチルシリケートを加水分解するこ
とにより製造される。コーテイング溶液に用いる共重合
体は、ヒドロキシル化されたフルオル重合木好ましくは
ヒドロキシルが第１級であり且つアルキルの炭素原子数
が２〜６個であるテトラフルオルエチレンとω−ヒドロ
キシアルキルビニルエーテルとの共重合体である。

これらの共重合体は交互単位からなり、従つて上記の各
単量体単位は１：１のモル比を有する。また、テトラフ
ルオルエチレンの少くとも一部がクロルトリフルオルエ
チレンで代替されている共重合体、又はフルオルオレフ
インとビニルエステルとの共重合体の加水分解物のよう
なヒドロキシル基が第２級である共重合体も、上記の共
重合体ほど好適ではないが、上記コーテイング組成物に
使用することができる。これらの共重合体については米
国特許第３，４２９，８４５号及び第３，４２９，８４
６号に詳細に記述されている。上記のポリ珪酸はコーテ
イングに良好な耐引掻性を付与する成分として好適であ
るが、上記のコーテイング溶液の代りに、ヒドロキシル
化フルオル重合体及び米国特許第３，６５１．００３号
に教示されている種類のヘキサ（アルコキシアルキル）
メラミン〔ここで「アルコキシ」は８個までの炭素原子
を有する〕、例えばヘキサ（メトキシメチル）メラミン
を含むコーテイング溶液も用いることができる。この変
形において、４５重量％までのフルオル重合体をメラミ
ンと代替することができる。勿論、米国特許第３，６５
１，０ｑ３号に教示されている如くシリカ自体をこれら
の成分と共に使用してもよい。本発明により提供される
新規な付加物をぎむコーテイング溶液は、ポリ珪酸（シ
リカとして計算）及び／又はヘキサ（アルコキシアルキ
ル）メラミンと上記共重合体の合計重量に基づいて約０
．５〜３５重量％の前記の付加物を含有することができ
る。

該付加物としては勿論２種以上使用してもよく、それが
時には有利である。上記の成分及び他の任意の少量成分
に対する溶媒は、広範囲の割合で混和することができそ
して一般に約１００℃でかなりの蒸気圧があるものが用
いられる。

有用な溶媒は、低級アルカノール、アルカノールと低級
アルカン酸及び／又は低級脂肪族ケトンとの混合物であ
る。また、少量のエーテルアルコール〔セロソルブ８（
ＣｅｌｌＯｓＯｌｖｅ５刀．エステル、芳香族炭化水素
及び水が存在していてもよい。一般には望ましい溶液粘
度（下記参照）を与えるのに十分な量の溶媒を用いるが
、その量は臨界的ではない。残存するエポキシ基と反応
する化合物、例えばｎ−ブタノールの如きアルコールを
溶媒として用い、これをエポキシＪ有シラン／紫外線吸
収剤混合物に添加する場合には、先に該シランと紫外線
吸収剤との間の反応を実質的に完結せしめて（下記参考
例３〔Ａ〕参照）、存在するエポキシ基とコーテイング
溶液中の重合体との反応を防止する。

上記のエポキシ基と反応する化合物は該コーテイング溶
液に対する良好な溶媒であをから、上記反応で得られる
付加物溶液はそのままで容易に用いることができ且つ同
時にコーテイング溶液を安定化する。上記のものに加え
て下記の物質を随時少量でコーテイング溶液中に含有せ
しめることができる：（１）存在するポリ珪酸（ＳｌＯ
，として計算）の重量に基づいて０．０５〜５％の量の
有機珪素化合物、即ち低級アルキレン（炭素原子数２〜
４個）オキシドと低級ジアルキルシロキサンとのプロツ
ク共重合体。

これらは米国特許第３，４７６，８２７号に記述されて
いる；（２）ポリ珪酸（ＳｌＯ２として）及び共重合体
（例えばテトラフルオルエチレン及びヒドロキシアルキ
ルビニルエーテルの共重合体）の合計重量に基づいて０
．０２５〜２％の量のカリウムチオシアネート及びナト
リウムチオシアネート並びにナトリウム又はカリウムカ
ルボキシレートの如き塩。

これらは米国特許第３，３９０，２０３号に記述されて
いる；及び（３）米国特許第３，５４６，３１８号に記
述されている如き少くとも４個の環酸素を？む原子数が
少くとも１４個の大環状環を有するポリエーテル。

これらはポリ珪酸（ＳｌＯ２として）及び共重合体の合
計重量に基づいてυ．０１〜５％の量で用いることがで
きる。コーテイング溶液は２〜２５９６の固体分〔ポリ
珪酸類及びフルオル重合体、及び場合により少量の上記
１），（２）及び（３）に示す実質的に不揮発性の成分
〕を有する。

ヒドロキシル及び弗素考有重合体対ポリ珪酸（ＳｉＯ２
として）の比率は１０〜９０：９０〜１０でありうるが
、普通８０〜５０：２０〜５０が適当である。コーテイ
ング溶液は、一般に約１０〜５０ｃｐｓ（室温）の粘度
を有するが、場合により更に３００ｃｐｓまでの粘度を
有していてもよい。この場合、低粘度物は薄いコーテイ
ングを与えるために、また高粘度物（３０ｃｐｓ又はそ
れ以上のもの）は厚いコーテイングを与えるために用い
られる。貯蔵又は輸送に対しては、高粘度．例えば１０
０〜３００ｃｐｓが好適である。本発明により提供され
る付加物を用いて調製される有用なコーテイング溶液の
全組成割合を下記の表に重量％で示す。：溶媒 １０〜３００ｃｐｓ（使用に際しては１０〜５０ｃｐｓ
が好適）の溶液粘度を与える量本コーテイング溶液は、
金属、重合木木材などの基材表面に耐光性且つ耐引掻性
のコーテイングを与えるのに有用であり、流し塗り（Ｆ
ｌＯｗｉｎｇ）、噴霧、浸漬などの如き通常の浴液コー
テイング法によつて基体に適用することができる。

コーテイング溶液と基体との接触時間、例えば浴からの
引ぎ出し速度は、勿論得られるコーテイングの厚さに依
存する。次いで最後にコーテイング組成物を乾燥しそし
て好ましくはベーキングする。この場合最高ベーキング
温度は約２００℃以下に維持する。一般にベーキングの
際の時間と温度は相互に関係し、例えば、１７０〜１８
０℃では１時間であり、１２０〜１３０℃では５〜１６
時間が用いられる。このベーキング又は硬化は硬い表面
及び接着力の強いコーテイングを与える。コーテイング
の厚さとして、非常に薄いコーテイング（０．１μ）も
用いうるが、＝般に３〜２０μ（普通好適には３〜７μ
）のコーテイングが基体に優秀な紫外線保護を与えるの
に有効である。

特に優秀な接着性は、重合体をポリ珪酸と共に用いて耐
摩耗性コーテイングを与える場合に得られる。更に、本
発明の付加物による紫外線吸収性は一般に蒸発又は蒸散
によつて低分子量の保護剤を除去する傾向を有するベー
キング操作中において保持される。本発明により提供さ
れる付加物のトリアルコキジシラン基−Ｓｉ（０ＲＩ）
３はおそらく適用中にコーテイング溶液中で加水分解さ
札縮合してポリ珪酸及び／又はヒドロキシル含有重合体
基質例えばＴＦＥ／ＨＢＶＥ共重合体と共に重合体物質
又は錯体を形成すると考えられる。

この加水分解、熟成及び硬化工程中、紫外線スクリーニ
ング（Ｓｃｒｅｅｎｉｎｇ）残基は不揮発性となり且つ
マイグレーシヨン能を失なつて優れた性質を有する耐摩
耗性コーテイング物質の一体的部分となる。これらの重
合体コーテイングの究極的構造は、おそらくシラノール
基がいくらか残存している硬い３次工の− 網状構造と
化学的に結合し、水素結合し及び／又は機械的にからみ
合つた強靭な線状重合体の同一空間に広がつた（ＣＯｅ
ｘｔｅｎｓｉｖｅ）適合しうる構造からなつていると考
えられる。

以下の実施例は本発明の種々の態様を説明するものであ
り、本発明の範囲を限定するものではない。

実施例１〜３は本発明の新規な付加物の製造例を示す。
参考例１及び２はそれぞれ石英及びポリ（メチルメタク
リレート）上のコーテイングを示す。参考例３は好適な
ポリカーポネートをコーテイングするために用いる付加
物を含むコーテイング溶液の調製例を示す。これらの実
施例及び参考例において「部」及び「パーセント」は特
に断らない限り重量によるものとする。実施例 １ ２，４−ジヒドロキシベンゾフエノン／γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシランの１：１付加物上記化合
物（付加物Ｉ）を、窒素下及びテトラメチルアンモニウ
ムクロリド０．ＩＶの存在下に２，４−ジヒドロキシベ
ンゾフエノン１０．７ｙ（０．０５モル）及びγ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン１２．０４Ｖ（
０．０５１モル）の混合物を加熱することによつて製造
した。

この混合物を撹拌し、徐々に７５〜８０℃まで加熱し、
次いで８時間この温度に維持した。この期間中に混合物
は均一で粘稠な油に変化した。反応物を８０℃で４時間
加熱した時にも同等な生成物を得た。実施例 ２ ２，２’，４，４’−ーテトラヒドロキシベンゾフエノ
ン／γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランｌ：
２付加物実施例１の一般的な方法を用いて、２，２／，
４，４′−テトラヒドロキシベンゾフエノン４．９２ｆ
（０．０２モル）を実施例１で用いたと同じエポキシシ
ラン９．４４１（０．０４モル）と反応させることによ
り上記付加物を製造した。

テトラメチルアンモニウムクロリド０．１ｆを添加した
後、混合物を７５〜８０℃で６時間加熱した。この結果
、透明で僅かに赤味を帯ぴた黄色油を得た。これを更に
精製せずにポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）
基体上の２７／７３−ＳｉＯ２／テトラフルオロエチレ
ン・４−ヒドロキシブチルビニルエーテル共重合体（Ｔ
ＦＥ−ＨＢＶＥ）コーテイング溶液中で評価した。ポリ
カーボネートに適用し且つ１３０℃で６０分間硬化せし
めたコーテイングは、接着テープ引張り試験によつてこ
の基体からはがすことはできなかつた。

参考例 １ 石英上のコーテイングの光学的密度 溶媒としてのｎ−ブタノール／ｔ−ブタノール中にＳｌ
Ｏ２／共重合体の重量比が２７／７３の約１０％ポリ珪
酸及びＴＦＥ−ＨＢＶＥが溶解され且つ前記実施例１又
は２で製造した新規な付加物約１０％（固形分基準）を
ぎ有ｒるコーテイング溶液を石英（ＵＶ放射に対し透明
）上にコーテイングし、溶媒を蒸発によつて除去した。

この層上にＰＭＭＡシートを直接置き、１７０℃に６０
分間加熱した。下記の表１は、蒸発及びＰＭＭＡシート
へのマイグレーシヨンによる石英上のコーテイングの２
８００〜３５００人における光学的密度の損失パーセン
トを示す。参考例 ２ ポリ（メチルメタクリレート）上のコーテイングｎ一及
びＴｅｒｔ−ブチルアルコール混合溶媒中に約１０％の
ポリ珪酸／ＴＦＥ−ＨＢＶＥを含む溶液に付加物１又は
を１０又は１５％（コーテイング溶液中の全固形分基準
）の量で添加して調製したコーテイング溶液を米国特許
第３，４２９，８４５号及び前記参考例に記載の如くし
てＰＭＭＡ表面に適用し、１７０℃で１時間硬化せしめ
た。

下記の表２は紫外線吸収剤（付加物）を含まないコーテ
イング溶液を用いて形成されたコーテイングと比較して
得られた結果を示す。特に接着性保持性における改良に
注目すべきである。実施例 ３ ２，４−ジヒドロキシベンゾフエノン及びγ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシランの１：１付加物本質的
に実施例１の方法に従い、撹拌機、温度計、還流凝縮器
及び窒素導入口を備えた１２ｔの３ツロで丸底の乾燥し
たフラスコにγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン１７９６ｔ（７．６モル）、２，４−ジヒドロキシ
ベンゾフエノン１６２８ｆ（７．６モル）及びテトラメ
チルアンモニウムクａリド１５ｆを仕込んだ。

加熱及び撹拌しながら２，４−ジヒドロキシベンゾフエ
ノンを６０〜８０℃のポツト温度で溶解させた。次いで
加熱及び撹拌を初期温度１１０〜１１６℃で継続した。
１時間後混合物は粘稠となり、徐々に還流が始まつた。

加熱を全体で５時間継続した力人その終了時のポツト温
度は１１０℃であつた。ｎ−ブタノール（５１３６ｆ）
及びテトラメチルアンモニウムクロリド（１５１）を添
加し、この混合物を更に２時間還流下に加熱した。夜通
し冷却した後透明な褐色溶液を窒素下に乾燥容器中へ入
へ密閉した。この溶液（８５３８ｆ）は凡そ４０％の付
加物１を含有していた。参考例 ３ 〔ＡＪ（１）第１のコーテイング溶液を次のように製造
した：ニタノール中のポリ珪酸溶液（エタノール中のテ
トラエチルオルトシリケート約７０％溶液６５部及び０
．１Ｎ水性塩酸２０部を混合することによつて製造。

この混合物は残りの成分を添加するに先立つて１７時間
熟成させた。）８５部、ＴＦＥ／ＨＢＶＥ共重合体〔Ｔ
ｅｒｔ−ブタノール／ｎ−ブタノール混合溶媒中約１：
１の溶液（固体約１１％）〕３１５部、氷酢酸 １００
部、 ″Ｌ−５２０１オルガノシリコン〔低級アルキレンオキ
シシドとザメチルシロキサンの共重合木ユニオン・カー
バイト社製ＱＪｎｉＯｎＣａｒｂ！ＤｅＣＯ．）〕１２
５ｒ１メタノール中のＫＳＣＮｌＯ％溶液１．６眼ｎ−
ブタノール中の２，５，８，１８，２１−ヘキサオキサ
トリシクロ〔２０．４．０．０９９１４〕ヘキサコサン
の４０％溶液１．６部、ｎ−ブタノール ６５部、 このコーテイング溶液のブルツクフイールド粘度は２５
℃で３０．８ｃｐｓであつた。

実施例３で製造した付加物１の４０％ｎ−ブタノール溶
液３８．７ｆ全量を上記（１）で製造したコーテイング
溶液１９５７ｆと併せた。

室温で２４時間後この混合物は２５℃で３１．４５ｃｐ
ｓのブルツクフイールド粘度を有していた。

この最初の調製から２週間後、この混合物は依然液体で
あり、２５℃で４１．５ｃｐｓのブルツクフイールド粘
度を有していた。（２）過剰のｎ−ブタノールを含有し
ないいくらか安定性を欠く第２のコーテイング溶液を次
の如く製造した：エタノール中のポリ珪酸の溶液〔テト
ラエチルオルトシリケート９臥 エチルアルコール４部
及び０．１Ｎ水性塩酸４部を混合することによつて製造
（前記の通り）〕４６０ｆ、ブタノール中のＴＦＥ／Ｈ
ＢＶＥ共重合体溶液（前記の通り）１７０１、 氷酢酸 ５４０ｔ１ ゛Ｌ−５２０”オルガノシリコーン（前記の通り）１．
６ｆ１ メタノール１００ｍ２に溶解したＫＳＣＮｌｌＯ．２Ｖ
の溶液 ８．５１！Ｌｔ．ｎ−ブタノール中のヘキサオ
キサトリシクロヘキサコサン（前記の通り）の４０％溶
液８．６４ｔこのコーテイング溶液約２００ｔを次の付
加生成物２ｆに添加した： ２，４−ジヒドロキシベンゾフエノン１０．７ｆ（０．
０５モル）、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン１０．７ｔ（０．０４５３モル）及びテトラエチル
アンモニウムクロリド０．１ｔを乾燥した２００ｍｅの
丸底フラスコ中へ入へ浴温度９０〜１００℃及び乾燥窒
素下に６÷時間撹拌した。

夜通し冷却した時すぐに使用しうる粘稠で褐色の油が得
られた。このコーテイング溶液は４日間放置した場合ゲ
ル化したが、絹己〔Ａ〕（１）に示した如くアルコール
で処理したものは残存エポキシ基が存在しないから安定
であつた。〔１）前記〔Ａ〕（１）のコーテイング溶液
中にｉ×１１×丁石英板を浸した。

２分後石英板を１５インチ，／分の速度で引き出した。

この板を窒素下で乾燥し、コーテイングをカミソリの刃
で一面から除去し、そして次いでカリ一（Ｃａｒｙ）１
４スペクトロフオトメータ一を用いて一面しかコーテイ
ングされてない石英板の紫外線スペクトル２５００〜４
０００λに亘つて掃引した。この板を循環炉中１３５℃
で１６時間硬化させ、再びＵスペクトルを測定した。下
記表３は硬化前後における２８８０λでの最高吸光度（
Ａｍａｘ）を要約するものである。比較実験において、
実施例３で製造した付加物１を含有しない以外は前記〔
Ａ〕（１）で調製したと同じコーテイング溶液２００ｆ
に２，４−ジヒドロキシベンゾフエノン２ｒを添加した
。

石英板をコーテイングし、ＵＶスペクトルを上記の如く
して硬化前後に測定した。ジヒドロキシベンゾフエノン
含有コーテイングの硬化の前後における゛Ａｒｒｌａｘ
”を下記の表３に示す。ΔＡｍａｘのパーセントは硬化
時の光学的密度における損失パーセントを与えるもので
ある。Ｃ〕実施例３と同様にして２，４−ジヒドロキシ
ベンゾフエノン４２８？（０．４モル）、ｒ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン４７．２ｆ（０．４モ
ル）、テトラメチルアンモニウムクロリド０．４７の各
２部分、及びｎ−ブタノール１３５ｆから付加物のｎ−
ブタノール中４０％溶液を製造した。得られた付加生成
物の４０９６溶液６７．５１全量を前記〔Ａ〕（２）に
記載した如くして製造したコーテイング溶液２７１９ｒ
に添加した。

この溶液中に１６１×１７×１／８′″の押出しポリカ
ーボネートシートを２分間浸し、１５インチ／分の速度
で引き出した。４５分間乾燥後コーテイングされたポリ
カーポネートシートを１３５℃で１６時間硬化させた。

コーテイングの厚さは、Ｊ．Ｏｐｔ．ＳＯｃ．Ａｒｒｌ
．３７，８７３（１９４７）の方法に従つて決定して５
．６μであつた。同様に付加物を添加してない同一のコ
ーテイング溶液から、Ｕに対して安定化されてないコー
テイングをポリカーボネートに適用した。このコーテイ
ングの厚さは４．５μであつた。

このシートを加速ウエザリング（Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅ
ｄｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ）照射試験のための比較例とし
て用いた。ＵＶに対して安定化されたコーテイングを有
するポリカーボネート板及び安定化されてない比較例の
両者をアトラス・ウエザーアメータ一（ＡｔｌａｓＷｅ
ａｔｈｅｒ−Ａｍｅｔｅｒ８）ＸＷ型中において加速ウ
エザリングに曝した。

次いで露出面におけるコーテイングのポリカーボネート
に対する接着性を米国特許第３，５４６，３１８号に記
載の接着テープ引張り試験によつて測定した。更に亀裂
又は水泡が最初に見られる時点を規則的に観測し、これ
を表４に１ピーリング（Ｐｅｅｌｉｎｇ）”として示す
。Ｕ安定化したコーテイングされたポリカーボネート及
び比較例をアリゾナ（ＡｒｉｚＯｎａ）における屋外加
速ウエザリングに曝した。

ＥＭＭＡは鏡を有する赤道儀型の太陽を追う照射棚（Ｅ
ｑｕａｔＯｒｉａｌｆＯｌＩＯｗ−Ｔｈｅ−一Ｓｕｎｅ
ｘｐＯｓｕｒｅｒａｃｋ）である０この太陽の照射（丸
南へ４５ｓ傾いた静置台より殆んど１０のフアクタ一だ
け増加する。ＥＭＭＡＱＵＡはＥＭＭＡ照射を日中毎時
８分間の水噴霧とを組合せたものである。ＥＭＭＡ及び
ＥＭＭＡＱＵＡ照射の１２時間の結果を表５に要約して
示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒはエーテル結合を含有する低級アルキレン基
   であり；そしてＲ＾１は低級アルキル基である〕 のエポキシランの少くとも１種を式 Ｒ＾２（ＯＨ）ｂ 〔式中、Ｒ＾２は芳香族炭素を介して酸素に結合し且つ
   ２５００〜４０００Åの領域の光を吸収する安定な芳香
   族ヒドロキシ−置換ベンゾフェノン基であり；そしてｂ
   は１又は２である〕 の化合物と無水液体条件下でアルキル第４級アンモニウ
   ム塩の存在下に反応させることを特徴とする式▲数式、
   化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ，Ｒ＾１，Ｒ＾２及びｂは上記の意味を有す
   る〕の化合物の製造方法。